第4章 紫外可見分光光度法

1、1，cchhE光基態(tài)激發(fā)態(tài)釋放能量發(fā)光hMM*發(fā)射光譜激發(fā)態(tài)光基態(tài)吸收輻射能量*MhM吸收光譜若用一連續(xù)的電磁輻射照射樣品分子，將照射前后的光強(qiáng)度變化轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?hào)并記錄下來，就可得到光強(qiáng)度變化對(duì)波長的關(guān)系曲線，即為分子吸收光譜。轉(zhuǎn)振電分EEEEchhE能級(jí)差轉(zhuǎn)振電EEE遠(yuǎn)紅外吸收光譜紅外吸收光譜可見吸收光譜紫外轉(zhuǎn)振電mevEmevEmevE2525005. 0005. 025. 125105. 025. 106. 0201圖示注：當(dāng)出現(xiàn)幾個(gè)發(fā)色團(tuán)共軛，則幾個(gè)發(fā)色團(tuán)所產(chǎn)生的 吸收帶將消失，代之出現(xiàn)新的共軛吸收帶，其波 長將比單個(gè)發(fā)色團(tuán)的吸收波長長，強(qiáng)度也增強(qiáng)。CABeerlALamber定律：定

2、律：nlSII吸光質(zhì)點(diǎn)數(shù)為厚度為物體截面為透過光強(qiáng)為入射光強(qiáng)為0lCEIIBeerLambert0lg定律表達(dá)式lCETAIITlg0吸光度透光率：吸光系數(shù)EcbaAAAA總lCAE樣參調(diào)節(jié)光路光學(xué)性質(zhì)和厚度相同樣品池樣品溶液，參比池空白溶液樣品池參比池配制樣品的溶劑空白溶液ATA%1000 注：采用空白對(duì)比消除因溶劑和容器的吸收、光的散射和 界面反射等因素對(duì)透光率的干擾lCEA 棱鏡棱鏡對(duì)不同波長的光折射率不同對(duì)不同波長的光折射率不同色散元件色散元件 分出光波長不等距分出光波長不等距 光柵光柵衍射和干涉衍射和干涉 分出光波長等距分出光波長等距鎢燈或鹵鎢燈鎢燈或鹵鎢燈可見光源可見光源 3501

3、000nm氫燈或氘燈氫燈或氘燈紫外光源紫外光源 200360nm光電池光電池光電管光電管光電倍增管光電倍增管二極管陣列檢測(cè)器二極管陣列檢測(cè)器第五節(jié)第五節(jié) 定性和定量分析定性和定量分析一、結(jié)構(gòu)分析 1. 某些特征基團(tuán)的判別2. 共軛體系的判斷3. 異構(gòu)體的判斷 順式280nm， =13500反式295nm， =27000二、定性分析 1.比較吸收光譜曲線法比較吸收光譜曲線法2.計(jì)算不飽和有機(jī)化合物計(jì)算不飽和有機(jī)化合物 最大吸收波長的經(jīng)驗(yàn)規(guī)則最大吸收波長的經(jīng)驗(yàn)規(guī)則 A.伍德沃德規(guī)則伍德沃德規(guī)則例:幾種雙(多)烯化合物的 計(jì)算應(yīng)注意幾種不飽和羰基化合物的幾種不飽和羰基化合物的 計(jì)算匯例計(jì)算匯例同分異

4、構(gòu)體(A)和(B) 和 B.斯科特（斯科特（Scott）規(guī)則）規(guī)則1.單組分的定量分析單組分的定量分析 三、定量分析三、定量分析 A.標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照法標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照法 B.標(biāo)準(zhǔn)曲線法標(biāo)準(zhǔn)曲線法 2. 多組分的定量分析多組分的定量分析混合物的紫外吸收光譜 (a)不重迭 (b)部分重迭 (c)相互重迭 3. 雙波長分光光度法雙波長分光光度法 伍德沃德（伍德沃德（Woodward） 1917-1979表表1 計(jì)算二烯烴或多烯烴的最大吸收波長位置計(jì)算二烯烴或多烯烴的最大吸收波長位置 （注意：當(dāng)兩種情形的二烯烴體系同時(shí)存在時(shí)，選擇波長較長的為其母（注意：當(dāng)兩種情形的二烯烴體系同時(shí)存在時(shí)，選擇波長較長的為其母體系統(tǒng)，即選用基數(shù)為體系統(tǒng)，即選用基數(shù)為253nm）其他結(jié)構(gòu)因素的修正值BACK表表 計(jì)算不飽和羰基化合物計(jì)算不飽和羰基化合物 的最大吸收位置的最大吸收位置 其他結(jié)構(gòu)因素的修正值其他結(jié)構(gòu)因素的修正值其他結(jié)構(gòu)因素的修正值其他結(jié)構(gòu)因素的修正值BAC