2016年中國(guó)化學(xué)奧林匹克競(jìng)賽浙江省預(yù)賽試題及參考答案

1、2016年中國(guó)化學(xué)奧林匹克競(jìng)賽 浙江省預(yù)賽試題及參考答案2016年中國(guó)化學(xué)奧林匹克競(jìng)賽浙江省預(yù)賽試題一、選擇題（本題包括10小題，每小題4分，共40分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng) 符合題意）1.中國(guó)藥學(xué)家屠呦呦因發(fā)現(xiàn)青蒿素及其抗瘧療效，榮獲2015年諾貝爾 且售 生理學(xué)或 醫(yī)學(xué)獎(jiǎng)，成為在我國(guó)本土首位獲得科學(xué)類諾貝爾獎(jiǎng)的女科 飛才人/學(xué)家。青 蒿素結(jié)構(gòu)式如下圖所示，。、人 下列有關(guān)青蒿素研究的說(shuō)法不正 一確的是A.提取過(guò)程中為防止破壞青蒿素結(jié)構(gòu)，應(yīng)避 免高溫，故采用低沸點(diǎn)溶劑乙酸進(jìn)行萃取B.青蒿素是脂溶性的，既可看作是酸類也可 看作是酯類，既有氧化性又有還原性C.可使用紅外光譜儀測(cè)出分子中可能的官能團(tuán)，

2、也可通過(guò)核磁共振技術(shù)檢測(cè)分子中C、H原子所處的化學(xué)環(huán)境D.可使用質(zhì)譜儀測(cè)出這個(gè)分子的相對(duì)分子質(zhì) 量，也可用紫外光譜確定這個(gè)分子的環(huán)狀結(jié)2. 2004年，英國(guó)曼徹斯特大學(xué)物理學(xué) 家安德烈 蓋姆和康斯坦丁 諾沃肖洛 夫，成功從石墨中分離出石墨烯，兩人 因此共同獲得2010年諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)。石墨烯 被稱為黑金”，是新材料之王:科學(xué)家甚至預(yù) 言石墨烯將徹底改變21世紀(jì)"極有可能掀起 一場(chǎng)席卷全球的顛覆性新技術(shù)產(chǎn)業(yè)革命。 石墨烯 結(jié)構(gòu)如右圖所示，下列說(shuō)法不正確的是A.石墨烯是碳原子以sp2雜化構(gòu)成的六邊形 蜂巢形結(jié)構(gòu)、只有一層原子厚度的二維晶體，碳原子排列與石墨的單原子層相同，是平 面多環(huán)芳燒

3、，而碳納米管就是石墨烯卷成了筒狀B.石墨烯中如果有五邊形和七邊形存在，則 會(huì)構(gòu)成缺陷。含12個(gè)正五邊形的石墨烯則轉(zhuǎn)化形成了富勒烯C60,它是足球分子C.石墨烯中碳碳鍵的鍵能大于金剛石中碳碳鍵的鍵能，是目前世界上最薄也是最強(qiáng)韌的 納米材料D.石墨烯是導(dǎo)電性最好的新型納米材料，在 微電子領(lǐng)域有巨大的應(yīng)用潛力，有可能成為硅的替代品，用來(lái)生產(chǎn)未來(lái)的超級(jí)計(jì)算機(jī)3 .好萊塢影片終結(jié)者中始終不 會(huì)被擊敗的液態(tài)金屬機(jī)器人，在被 散彈槍和手榴彈擊中后，既能像液 體一樣重新聚集在一起，恢復(fù)之前 的結(jié)構(gòu)，又能改變外形，呈現(xiàn)出各 種造型。2015年3月26日清華大學(xué) 宣布，該校劉靜教授等人聯(lián)合中國(guó)科學(xué)院理化技 術(shù)研究

4、所研發(fā)出世界首個(gè)自主運(yùn)動(dòng)的可變液態(tài) 金屬機(jī)器(Advanced Materials,2014,26(34) 6:025)。研究揭示，置于電解液中的錢基液態(tài)合 金可通過(guò)攝入”鋁作為食物或燃料提供能量，實(shí) 現(xiàn)高速、高效長(zhǎng)時(shí)運(yùn)轉(zhuǎn)，這種柔性機(jī)器既可在自 由空間運(yùn)動(dòng)，又能于各種結(jié)構(gòu)槽道中蜿蜒前行， 因此作者們將其命名為液態(tài)金屬軟體動(dòng)物%下 列關(guān)于此研究的說(shuō)法正確的是A.人們最熟悉的液態(tài)金屬是水銀，因其價(jià)格 太貴而限制了實(shí)際應(yīng)用B.液態(tài)金屬中存在的粒子有金屬陽(yáng)離子和自 由電子等，它們之間通過(guò)靜電引力形成金屬C鋁在液態(tài)金屬中燃燒放出熱量從而提供能 量，使液態(tài)金屬實(shí)現(xiàn)高速、高效的長(zhǎng)時(shí)運(yùn)轉(zhuǎn)D.液態(tài)金屬機(jī)器“吞食

5、”鋁片后，在電解質(zhì)里 形成原電池反應(yīng)，會(huì)產(chǎn)生電力和氣泡，從而產(chǎn)生動(dòng)力4 .下列說(shuō)法正確的是A.稱取lO.lgNaOH時(shí)，將10g的祛碼放在右盤，并將游碼移到0.1g的位置B.用試紙檢驗(yàn)氣體時(shí)，必須將濕潤(rùn)的試紙沾 在玻璃棒上伸向氣體C用剩的藥品能否放回原瓶，應(yīng)視具體情況 而定D.將伯絲放在稀硫酸中洗滌并灼燒后，再蘸 取待檢物進(jìn)行焰色反應(yīng)5 .下列離子方程式書寫正確的是A.足量CO2通入飽和Na2c。3溶液中: CO2+CO32 +H2O=2HCO3"B.向飽和的Ca(HCO3)2溶液中加入足量的NaOH： Ca2+HCO3-+OH -CaCO3+H2OC.新制氯水中滴加澄清石灰水，黃綠

6、色褪去:Ch+Ca(OH)2=Ca2+CF+ClO +H2O5D.含OJmolFeb的溶液中滴加含0J25molCI2 的氯水：2Fe2+8I-+5CI2=2Fe3+4I2+1 OCl"6 .下列有關(guān)分子結(jié)構(gòu)的說(shuō)法正確的是A.根據(jù)等電子原理，。3和SO2均具有V型 結(jié)構(gòu)，屬極性分子，其中心原子均為Sp3雜化8. C與O的電負(fù)性差比N與O的電負(fù)性差 大,故CO分子的極性比NO分子強(qiáng)C H2O的沸點(diǎn)比HF高，但FHF氫鍵 鍵能比OHO的氫鍵鍵能大D. A1C13在氣態(tài)或非極性溶劑中均是通過(guò)氯橋鍵二聚成ALCk,分子空間構(gòu)型為四面體,分子中8個(gè)A1-C1鍵鍵長(zhǎng)和鍵能均相同7 .已知 HC1

7、O 的第=2.98x10 力 CH3coOH 的 瓦產(chǎn)L75X10F,下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.在pH=2的醋酸溶液中加入少量0.01mol Li的稀鹽酸，溶液的pH會(huì)變小B.等濃度等體積的CH3COONa和NaCIO溶液，前者所含離子總數(shù)比后者大C.100mLpH=2的新制氯水中：n(OH )+ n(ClO")+ n(HC10)=0.001molD.將Ck通入NaOH溶液中，若溶液呈中性, 則溶液中存在6種微粒8 .對(duì)于已達(dá)平衡的 =可 逆反應(yīng)：A(g) 2B(?)+C(g) , ZH >0,假設(shè)A、C狀態(tài)始終保持 不變，下列說(shuō)法正確的是A.當(dāng)混合氣體的質(zhì)量不變，說(shuō)明反應(yīng)已達(dá)到

8、 平衡狀態(tài)B.縮小容器體積，重新達(dá)到平衡時(shí)，氣體混 合物中C%可能增大C.在恒壓容器中升高溫度，氣體混合物中C%可能先增大后減小D.在恒容容器中升高溫度，達(dá)到新平衡時(shí)， 氣體的密度增大9 .全trans一維生素A (Va)的醋酸酯結(jié)構(gòu)如 右下圖，下列說(shuō)法正確的是A.該化合物的化學(xué)式為人義C22H 34。2,有6個(gè)不飽和度 5B.該化合物可以發(fā)生加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、 消除反應(yīng)和縮聚反應(yīng)C .菇類化合物是可以切成數(shù)個(gè)形如 的五碳單位的有機(jī)化合物，有2個(gè)單位稱單據(jù)，3 個(gè)單位叫倍半菇，則 Va屬于二菇D.該化合物與HBr反應(yīng)，可能有9種生成 物10 .已知位于第四周期的A、B兩種元素，其原 子的M層

9、電子數(shù)不同，且A原子的N層電子數(shù) 比B原子的N層電子數(shù)少1個(gè)。下列說(shuō)法正確 的是A. B原子的M層電子一定比A原子的M層 電子多B. B原子的外圍電子數(shù)一定比 A原子的外圍 電子數(shù)多C. A、B元素一定是一種是副族元素，另一 種是主族元素D. A、B元素可能都是主族元素，也可能都 是副族元素二、選擇題（本題包括8小題，沒小題4分，共32分。每小題可能有1或2個(gè) 選項(xiàng)符合題意，若2個(gè)選項(xiàng)正確，只選1個(gè)正確給2分，多選、錯(cuò)選都給0分）A.裝置I適合用于吸收氨氣B.裝置H適合用于分離乙酸乙酯和碳酸鈉飽 和溶液C.裝置出適合用于高溫煨燒石灰石/LirrifUUE；ajgmem斷|CI/ AIQ；I .

10、rmwvmmfjfmii'immi%cg EMrD.裝置IV適合用于分儲(chǔ)乙 醇和乙酸12. 2015年4月，由中美科學(xué)家共同完成的 快速放電 鋁離子電池工具有高效耐 用、可超快速充電、可燃性低、成本低等特點(diǎn)。該電池以金屬鋁作為負(fù)極， 三維結(jié)構(gòu)的泡沫石墨材料為正極，AlCl 4一可在其 中嵌入或脫嵌，由有機(jī)陽(yáng)離子（EMI +不參與反 應(yīng)）、AI2CI7和AlCl 4一組成的離子液體做電解質(zhì) 溶液，該電池放電時(shí)的原理如右圖所示，下列說(shuō)法不正確的是A.放電時(shí)，負(fù)極的電極反應(yīng)式：A1+7A1C1 43e = 4AI2CWB.充電過(guò)程中，AlCl 4一脫嵌并從陰極向陽(yáng)極 遷移C.充電過(guò)程中陽(yáng)極的

11、電極反應(yīng)式為：Cn+AlCl 4 e = CnAlCl 4, CnAlCl 4中 C 的化合價(jià)沒有變化D.該離子液體也可用于鋼制品上電鍍鋁，但 陰極材料要換成鍍件13.已知 25c時(shí)，KspMg(OH) 2=5.61 10125KspAl(OH) 3= 1.3 13汽Al(OH) 3+H2OAl(OH) 4+H+ , Ka=6.31 X013o 某溶液 中可能含有H+、Na+、Mg2+、 Al3+、C、HCO3一等離子。向 該溶液中加入一定物質(zhì)的量濃 度的NaOH溶液時(shí)，發(fā)現(xiàn)生成沉淀的物質(zhì)的量 隨NaOH溶液的體積變化如圖所示。下列有關(guān) 說(shuō)法正確的是A.各點(diǎn)的化學(xué)成分：b點(diǎn)沉淀-Al(OH)3

12、； d 點(diǎn)沉淀-Al(OH) 3 和 Mg(OH) 2； e 點(diǎn)溶質(zhì)-NaCl 和 NaAl(OH) 4B.各段只發(fā)生如下反應(yīng)：ab段Al3+3OH二 Al(OH) 3cd 段 Mg2+2OH = Mg(OH) 2 de 段Al(OH) 3+OH9=Al(OH) 4C.依題意，用NaOH不能完全分離 Al3+和Mg 2+下列說(shuō)法不正D. bc段Al(OH) 3部分溶解14 .某鈣鈦礦型氧化物的晶體如右 圖所示，其中A為鐲系金屬離子， B為過(guò)渡金屬離子，O為氧離子 確的是A . A和O聯(lián)合組成面心立方最密堆積B. B離子占據(jù)八面體空隙，占據(jù)率 25%C. A離子的配位數(shù)為12D. O2-離子的分

13、數(shù)坐標(biāo)：(1/2, 0, ,0), (0, 1/2, 0), (0, 0, 1/2)15.圖(I)和圖(H)分別為二元酸H2A和乙二胺(H2NCH2CH2NH2)溶液中各組分的百 分含量S隨溶液pH的變化曲線(25C)。4.026208 IQ 214PH圖(I)圖(11)11下列說(shuō)法正確的是A. H3NCH2CH2NH3A 溶液顯堿性B,乙二胺(H2NCH2CH2NH2)的 Kb2=10 7.15C. H3NCH2CH2NH2MHA溶液中各離子濃度 大小關(guān)系為：c(H3NCH2CH2NH2+ > c(HA ) > c(H 2NCH 2CH 2NH2) > c(A2 ) >

14、; c(OH ) > c(H +)D .楠CHHNCHc2CH2NH2HA溶液中通入一定 量的(HCH儂哪丁娜)可能增大)也16.環(huán)戊二烯陰離子極其穩(wěn)定，有研究者將二苯 甲酮與其反應(yīng)，再用質(zhì)子溶劑處理得到了一深紅 色物質(zhì)X。質(zhì)譜分析表明X的相對(duì)分子質(zhì)量為 230,紅外光譜表明這個(gè)分子沒有C-O鍵或HO鍵的吸收，下列說(shuō)法正確的是A.經(jīng)1H NMR分析得知環(huán)戊二烯陰離子有兩 種不同化學(xué)環(huán)境的HB.環(huán)戊二烯陰離子有較強(qiáng)堿性，用水淬滅的 產(chǎn)物易二聚C. X的深紅色是因?yàn)橛写蟮碾x域體系，發(fā)生 p-p躍遷D.環(huán)戊二烯陰離子穩(wěn)定是因?yàn)樗蟹枷阈?7. X和Y在周期表中相鄰，CaCO3與其單質(zhì) 之間，可

15、發(fā)生如下變化：136其中A是一種氣態(tài)氧化物；D是一種可燃性 氣體，其在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的密度為1.16g L-1;E中的陰離子與CO2互為等電子體。下列說(shuō)法 錯(cuò)誤的是A.第一電離能：XVYB. B、E均屬鹽類，C屬于堿類，而D屬于 有機(jī)物C. AF各物質(zhì)中除C外，均含有X元素D. F的結(jié)構(gòu)為：HX=Y=XH陽(yáng)離子K二 N由、Fc"、Ba1+陰離子C，Bf. CQ，HCOr，SOf. S01L18.某待測(cè)溶液中除含有0.2 mol L-1的Na+外，還可能含有下 列離子中的一種或多種：現(xiàn)進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)操作 量)(每次實(shí)驗(yàn)所加試劑均過(guò)待測(cè)液I國(guó)市體D怪妙 »白色沉淀D(1L65g)沉

16、淀 A濾液A氣體B| (標(biāo)準(zhǔn)狀況下為2.24 L)白色沉淀B (19.7 g)1AgNO3. HN03溶液B 1白色沉淀C白色沆淀E(10.0 g)下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.向溶液B中加AgNO3與HNO3的操作是 多余的，待測(cè)液中一定含有的離子是 K+、NH4+、CO32-、HCO3-,且 c(K+) A0.1mol-1 LB.生成白色沉淀B的離子方程式為：Ba2+HCO 3-+OH-=BaCO3； +HOC.若無(wú)色氣體 D是單一氣體，則原溶液中c(SO42-)=0.05 mol L-1D.若無(wú)色氣體D是混合氣體，則沉淀 A的成分是 BaCO3、BaSO3、BaSO4三、本題包括2小題，共23分1

17、9. (14分)鹵化磷是有機(jī)化學(xué)中常用的鹵化劑。工業(yè)制備PC15的方法是將C12通入PC13的CC14中制得，固態(tài)PCl 5是一種離子化合物，陽(yáng)離子A為四面體構(gòu)型，陰離子 B為八面體構(gòu)型。(1)寫出固態(tài)PC15中陰離子的化學(xué) 式,陽(yáng)離子中心原子的雜化方式。(2)在CC14中，PC15主要以 形式存在，推斷依據(jù)是。而在硝基苯中，則存在下列兩個(gè)平衡：(未配平)FC15A+丁 PC15 A+C1-當(dāng)PC15濃度較大時(shí)，以平衡 為主(填或)，理由是(3)與氯同一主族的澳也可形成五鹵化物， PBr5固態(tài)時(shí)也為離子化合物，陽(yáng)離子為四面體,但固體中只存在一種磷。PBr5相比于PC15更不 穩(wěn)定，它有如下轉(zhuǎn)化

18、：注：E中磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5.247%。寫出固態(tài)PBr5離子化合物的化學(xué)式;寫出C、D、E的化學(xué)式：C, D, E。(4)固態(tài)PBr5不能像固態(tài)PC15那樣形成八 面體的配陰離子，試解釋原因 (5)將PC15部分氟化，可得到PCl2F3、PCl3F2 等物質(zhì)，已知它們?cè)诠虘B(tài)時(shí)也是離子化合物， 推測(cè)離子化合物PC12F3、PC13F2的化學(xué)式、。20. (9分)某單質(zhì)M是一種常見的金屬，它在 日常生活中有極其重要的作用，如電線、合金等。 將M溶于濃硝酸得含A的綠色水溶液。A受熱 分解得到黑色固體B, B溶于稀硫酸后經(jīng)蒸發(fā)、 濃縮、冷卻得到藍(lán)色晶體 Co將一定量的C溶 解并分成兩份，一份加入少量氨水

19、，生成淺藍(lán)色 沉淀D,已知D中M元素的百分含量為49.42% , 硫?yàn)?2.47%,氧為37.33%;另一份加入少量 NaCN溶液(鼠根離子是一種類鹵素)，產(chǎn)生一 種棕黃色沉淀E和氣體F,再往沉淀E中加入 過(guò)量NaCN溶液，生成含G的溶液，該溶液是 用作電鍍M的電鍍液，污染大。(1)寫出以下物質(zhì)的化學(xué)式：B C, D, G(2)寫出C-E的離子方程式(3) A的熔點(diǎn)較低，真空時(shí)易升華，這與一 般離子晶體的性質(zhì)不相符，簡(jiǎn)述理由17(4) M在一定溫度下與氧作用得到固體 Ho H屬立方晶系，其正當(dāng)晶胞如右圖所示，密度為 6.00g cm-3o通過(guò)計(jì)算給出 MO的距離。四、本題包括2個(gè)小題，共16分

20、21. (9分)三草酸合鐵(田)酸鉀 K3Fe(C2O4)3 3H2O為綠色單斜晶體，易溶于 水，難溶于乙醇、丙酮等有機(jī)溶劑。110c下可以失去結(jié)晶水，230c下即分解。用硫酸亞鐵鏤 與草酸反應(yīng)制備草酸亞鐵晶體，在過(guò)量草酸根存 在下，用過(guò)氧化氫氧化草酸亞鐵即可制備三草酸 合鐵(田)酸鉀配合物。實(shí)驗(yàn)步驟如下：將 5g(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O 晶體溶于 20mL 水中，加入5滴6 mol L-1H2SO4酸化，加熱溶解，攪拌下加入25mL飽和H 2c2O4溶液，加熱， 靜置，待黃色的FeC2O4沉淀完全沉降以后，傾 去上層清夜，傾析法洗滌沉淀2-3次，每次用水 約 15mL。向沉淀中

21、加入10mL飽和草酸鉀溶液，水浴 加熱至40C,用滴管緩慢滴加12mL5%H 2。2, 邊加邊攪拌并維持在 40 c左右，溶液變?yōu)榫G色 并有棕色的沉淀生成。分兩批共加入8mL飽和H 2c2O4溶液(先 加5mL,后慢慢滴加3mL)此時(shí)棕色沉淀溶解， 體系應(yīng)變?yōu)榫G色透明溶液。向?yàn)V液中緩慢加入10mL95%的乙醇，這時(shí) 如果濾液渾濁可微熱使其變清，放置暗處冷卻， 結(jié)晶完全后，抽濾，用少量 95%的乙醇洗滌晶 體兩次，抽干，在空氣中干燥片刻，稱量，計(jì)算 產(chǎn)率。試回答下列各題：(1) 簡(jiǎn)述傾析法的適用范 圍_O(2)寫出步驟、中發(fā)生的兩個(gè)主要反應(yīng)的方程式步驟、 步驟;(3)步驟中乙醇要緩慢加入的原因

22、是一)(4)收獲產(chǎn)物后，為測(cè)定產(chǎn)品的純度，準(zhǔn)確 稱取0.8490g產(chǎn)品，配制成250mL溶液，移取 25.00mL溶液，酸化后用標(biāo)定濃度為0.01000mol L-1的高鎰酸鉀溶液滴定至終點(diǎn)，消耗 22.25mL溶液。用同濃度的高鎰酸鉀溶液滴定 25.00mL配制溶液用的蒸儲(chǔ)水，滴定至終點(diǎn)消耗 1.05mL,計(jì)算產(chǎn)品的純度。(K3Fe(C2O4)3 3H2O 的相對(duì)分子質(zhì)量為491.3)22. (7分)某同學(xué)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)探究不同電極和電解液對(duì)電解水的影響。分別采用石墨和鐵釘作為電解材料，電解硫酸和氫氧化鈉溶液。預(yù)電解 2分鐘后收集38分鐘內(nèi)產(chǎn)生的氣體, 實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下表所示：編 號(hào)電極電解液陽(yáng)極氣

23、體體積/ mL陰極氣 體體積 /mL實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象石 墨0.5molL-1硫酸5.5521.88兩電極表面 產(chǎn)生氣泡， 陽(yáng)極管底積 有黑色粉末石 墨1 mol L- 1 氫氧化 鈉5.0016.08兩電極表面 產(chǎn)生氣泡， 陽(yáng)極溶液變 黃色鐵 釘1 mol L- 1 氫氧化 鈉9.1318.22兩電極表面 產(chǎn)生氣泡氣潮定H堿已知?dú)錃夂脱鯕庠谒腥芙舛?分別為19 mLL-1和31 mLL-1,根 據(jù)上述測(cè)定結(jié)果，回答下列問(wèn)題：(1)本實(shí)驗(yàn)可用右圖所示裝置收 集并測(cè)量氣體體積。請(qǐng)簡(jiǎn)述讀取氣體體積的操作方法(2)該同學(xué)為探究中陽(yáng)極氣體偏少的原 因(偏離V陽(yáng)：V陰=1:2),又進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：a.電解結(jié)束后對(duì)

24、兩電極氣體同時(shí)減壓， 發(fā) 現(xiàn)電極表面再次冒出氣泡，相比而言，陽(yáng)極冒出 的氣體更多。b.取實(shí)驗(yàn)中少數(shù)陽(yáng)極溶液，分為兩份， 一份加入稀鹽酸，生成無(wú)色氣體，另一份滴加氯 化銀溶液，生成白色沉淀；而取實(shí)驗(yàn)中少數(shù)陽(yáng) 極溶液重復(fù)上述實(shí)驗(yàn)，無(wú)類似現(xiàn)象。c.取實(shí)驗(yàn)中少數(shù)陽(yáng)極溶液，滴加硫酸鎰 溶液，逐漸變紫紅色。根據(jù)a、b、c實(shí)驗(yàn)得出的結(jié) 論O(3)另一同學(xué)發(fā)現(xiàn)中氣體體積比 V陽(yáng)：V 陰心12,說(shuō)明鐵作陽(yáng)極未失去電子產(chǎn)生亞鐵離子， 其可能原因是O(4)比較實(shí)驗(yàn)結(jié)果，選擇電解水的條件五、本題包括3小題，共22分23. (2分)棱柱烷是一類具有張力的碳?xì)浠?物：346(1)寫出n棱柱烷的通式。(2)上式n=4時(shí)，

25、有 種六硝基代物。24. (12分)薄荷油中含有少量的a-非蘭燒和3- 非蘭燒，兩者互為同分異構(gòu)體，其相對(duì)分子質(zhì)量 為136。根據(jù)如下化學(xué)轉(zhuǎn)化，回答相關(guān)問(wèn)題：II . NiKMnQ(CHjhCH-Q"HZ高溫高壓L1 KMnO4廣非蘭燒產(chǎn)一H.SOHBrH,0)酸化型:RKMn0dtAchrRR氏£-0 + R'CO;H已知:R QCHRKMnO4一定條件I& &_®JJ-CHjOH r-H H'(1)分別寫出C-D和AE的反應(yīng)類(2)寫出 B、F、H、的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：紀(jì)非蘭煌和伊非蘭煌? (3)A的同分異構(gòu)體中含有兩個(gè) 一COOCH

26、3基團(tuán)的化合物共有 種（不考慮手性異構(gòu)），其中核磁共振氫譜呈現(xiàn)2個(gè)吸收峰的異構(gòu) 體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（4） o-非蘭煌與等物質(zhì)的量的Br2進(jìn)行加成 反應(yīng)的產(chǎn)物共有 種（不考慮立體異構(gòu)）。（5） E在一定條件下發(fā)生聚合反應(yīng)可得到一 種高級(jí)吸水樹脂，該樹脂名稱為。25.（6）寫出C-M反應(yīng)的化學(xué)方程 式（8分）已知H 八 只Cope重排反應(yīng)：I、） 一=i2r 3,二 3臭氧化還原，25化合物A經(jīng)Cope重排得到B,也可以從它 的同分異構(gòu)體A'經(jīng)Cope重排得到。A和B均 可以發(fā)生臭氧化/還原反應(yīng)，化合物A經(jīng)臭氧化/ 還原得到兩種化合物D和E,而化合物B經(jīng)臭 氧化/還原只得到一種化合物C,反應(yīng)如

27、下所示：請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)分別寫出化合物B、C、D和E的結(jié)構(gòu) 簡(jiǎn)式, ,(2) Cope重排是可逆的，反應(yīng)由A至ij B的方向發(fā)生，理由是什么？ O(3) B還可以從A'得到，試推斷A'的結(jié) 構(gòu)。六、本題包括2個(gè)小題，共17分26. (11分)下面各問(wèn)題涉及到鹵素的反應(yīng)，請(qǐng) 通過(guò)推理計(jì)算填空。(1)將9.13gKI溶解于100g熱水中,加入 13.96gl2,并劇烈攪拌直至溶液澄清。然后濃縮 溶液，之后降溫至2C,靜置結(jié)晶，生成了深棕 色的鹽A。分離出晶體A,洗凈，干燥。取0.9500g 產(chǎn)物A溶解于水中，在淀粉指示劑下用 0.2000mol L-1Na2s2O3 溶液滴定

28、，消耗 21.70mL。 請(qǐng)給出A的化學(xué)式：。(2)向熱濃KI溶液中通入氯氣至飽和，反 應(yīng)至最初生成的棕色沉淀物消失。反應(yīng)結(jié)束后， 向溶液中加入少量KI固體，冷卻至0c會(huì)出現(xiàn) 橙色的含結(jié)晶水的鹽Bo X射線衍射表明B的 陰離子與A的陰離子有類似的結(jié)構(gòu)。B在空氣 中不穩(wěn)定，并且在通入保護(hù)氣的環(huán)境下加熱至215c即分解。取15.32gB,在N2下加熱至250C,剩余固體 產(chǎn)物的質(zhì)量為4.48g,是白色水溶性固體。其水 溶液與AgNO 3溶液混合后產(chǎn)生白色沉淀，此沉 淀在氨水中可溶。給出B的化學(xué)式;寫出生成B和B分解的化學(xué)方程 式：）O O（3）碘的叱咤（化學(xué)式為 C5H5N,結(jié)構(gòu)式 為，簡(jiǎn)寫為Py

29、,相對(duì)分子質(zhì)量79.10）溶液是可以導(dǎo)電的，為了確定溶液中的陽(yáng)離子， 做了以下實(shí)驗(yàn)：在分液漏斗中加入碘的叱咤溶 液，再加入高氯酸銀的氯仿和水混合液。振蕩數(shù) 分鐘后，水層產(chǎn)生黃色不溶物，并與氯仿層分離。 將氯仿溶液轉(zhuǎn)移至結(jié)晶設(shè)備中結(jié)晶，過(guò)濾得到晶 體C （含高氯酸根），洗凈干燥。取 0.9460g化 合物C溶解于水中，加入足量KI ,生成的I2用 0.2000 mol L-1的Na2s2O3溶液滴定，消耗24.60mL。通過(guò)晶體學(xué)分析得知 C的陽(yáng)離子結(jié)構(gòu) 與A、B的陰離子相似。給出C的化學(xué)式：;寫出在碘的叱咤溶液中的平衡反 應(yīng)：;寫出合成 C 的反應(yīng)方程 式：畫出 C 中陽(yáng)離子的結(jié) 構(gòu)：O27.

30、 （6分）三種原子序數(shù)依次增大的常見短周 期元素A、B、C,在其形成的3種二元化合物 中，同種元素化合價(jià)絕對(duì)值相等，且 A表現(xiàn)出 其最高正價(jià)和最低負(fù)價(jià)。在 A與B形成的二元 化合物中B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為75% ;在A與C形成 的二元化合物中A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.8%,它是一 種常見的非極性有機(jī)溶劑。試通過(guò)計(jì)算推理確定 A, B, C的元素名稱。292016年中國(guó)化學(xué)奧林匹克競(jìng)賽浙江省預(yù)賽試題參考答案與評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)一、選擇題（本題包括10小題，每小題4分, 共40分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意）12345678910DADCDCBCCD二、選擇題（本題包括8小題，每小題4分，共 32分。每小題可能有1或2個(gè)選

31、項(xiàng)符合題意， 若有2個(gè)正確選項(xiàng)，只選1個(gè)且正確給2分，多 選、錯(cuò)選都給0分）1112131415161718ABCADDBBDBDAD三、本題包括2個(gè)小題，共23分19. （14分）（1） PC16 （1 分）sp3（1 分）（2） PC15分子（1分）相似相溶原理（1分）（1分）從平衡常數(shù)的角度看，濃度增加，反應(yīng)PCl 5的解離度不變，反應(yīng)PC15的解離 度下降。（1分）PBr4 + B1 （1 分）C:PBr3 （1 分）D： Br2（1 分）E: PBrBr3一 （2 分）（寫成 PBr7給一半 分）（4） BL半徑大，不能與P形成六配位。（或形成PBr6，BL之間太擁擠，斥力大）（1分

32、）PCl4 + PF6 （1 分）PCl4 +PC12F4 （1 分）20. （9 分）（1） B: CuO （1 分）C: CuSO45H20（1 分） D: Cu2（OH）2SO4 （1 分）G: Cu（CN） 2或 NaCu（CN） 2 （1 分）（2） 2Cu2+ +4CN = 2CuCN+（CN） 2 （1 分）（3）加熱Cu（NO 3）2由離子晶體向分子晶體轉(zhuǎn)化；或分子晶體中，兩個(gè)NO3向一個(gè)Cu2+配位；或 答極化作用也給分。（1分）35（4）由晶胞圖知，G的化學(xué)式為Cu2O（1分）設(shè)晶胞邊長(zhǎng)為a, CuO距離為d;則晶胞 立方體對(duì)角線為4do(4d)2 a2 (2a)24d3z

33、M 2M33a Na a Na2 143.134d336(g / cm )236.02 10解得 d 1.86 10 8(cm)d 186(pm)沒有計(jì)算過(guò)程即使答案正確也不給分。（2分）四、本題包括2個(gè)小題，共16分21. （9分）（1）適用分離晶體顆粒較大的沉淀（1分） 步 驟 6FeC2O4+3H 2O2+6K2c2。4=4K3Fe（C2O4）3+2Fe（OH） 3 （2 分）步 驟 2Fe（OH）3+3H2C2O4+3K2c2O4=2K3Fe（C2O4）3+6H 2O （2 分）（3）避免沉淀析出過(guò)快導(dǎo)致晶粒過(guò)??；（1分）（4） 5 K3Fe（C2O4）3 3H2O 15 C2O26MnO 4（1 分）3 50.01000 （22.25 1.05） 10 3 10 491.36 100% 102.2% （2 分） 0.