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1、59-FRIPP焦化液化氣與焦化汽油混合加氫技術(shù)的開發(fā)及工業(yè) 應用 - 祁文博_艾撫賓等FRIP唯化液化氣與焦化汽油混合加氫技術(shù)的開發(fā)及工業(yè)應用369FRIP唯化液化氣與焦化汽油混合加氫技術(shù)的開發(fā)及工業(yè)應用祁文博 艾撫賓 喬凱 郭蓉 方向晨 徐彤 徐大海 楊成敏(中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院 遼寧撫順113001)摘要:FRIP所發(fā)出焦化液化氣與焦化汽油混合加氫的專用催化 劑LH-10B及配套工藝技術(shù)。該技術(shù)的適宜工藝條件為:壓力 3.84.2MPa,入口溫度200 250。加氫后焦化液化氣中烯烴含量1.0%,加氫后產(chǎn)物達到企業(yè)所提出的指標。該項技術(shù)的特點是,液化氣對焦化汽油中的

2、二烯烴有很好的稀釋作用, 可緩解二烯烴結(jié)焦問題, 并相對延長催化劑的單程運行周期。此外,兩個加氫反應合二為一,可減少投資、降低操作費用。關(guān)鍵詞:液化氣焦化汽油 加氫 工業(yè)應用1 技術(shù)背景隨著原油日益變重及其加工深度的提高, 作為重油加工的主要工藝之一, 延遲焦化發(fā)揮了重要的作用。 延遲焦化過程得到的焦化汽油由于不飽和烴及膠質(zhì)含量高,且硫、氮等雜質(zhì)含量也高,因此,具有腐蝕性,且安定性差,使其應用受到限制。焦化汽油必須經(jīng)過加氫精制,才能用作汽油調(diào)和組分、催化重整原料或裂解制乙烯的原料。近幾年來,國內(nèi)石化企業(yè)新建、擴建了多套大型乙烯生產(chǎn)裝置,造成了乙烯原料的短缺。此外,原油價格不斷上漲,乙烯裂解原料

3、石腦油價格也隨之升高, 企業(yè)生產(chǎn)經(jīng)濟性變差。 現(xiàn)實狀況迫使企業(yè)尋找新的乙烯原料來解決這個問題。 液化氣加氫作乙烯原料就是解決這一問題的有效方法之一。目前,國內(nèi)許多煉化一體化的石化企業(yè),既有延遲焦化裝置,同時也有富裕的液化氣。 如果能同時將焦化液化氣及焦化汽油中的少量烯烴進行飽和加氫, 將會節(jié)約裝置投資及能耗, 提高企業(yè)的經(jīng)濟效益。因此,撫順石油化工研究院(以下簡稱FRIPP開展了焦化液化氣及焦化汽油混合加氫的技術(shù)開發(fā)工作。經(jīng)過多年的努力,F(xiàn)RIPPt功開發(fā)出了擁有自主知識產(chǎn)權(quán)的焦化液化氣及焦化汽油混合加氫技術(shù), 并且于 2014年 10 月 10 日,在中國石化的某煉油廠成功進行了工業(yè)應用,裝

4、置規(guī)模為 60 萬噸 / 年。裝置實際運行結(jié)果表明, 以焦化液化氣和焦化汽油為原料進行加氫,在壓力3.84.2MPa、入口溫度200250c的條件下,加氫后焦化液化氣中該項技術(shù)的開烯炫含量1.0%,加氫后產(chǎn)物達到企業(yè)所提出的指標發(fā)成功,為企業(yè)搞好煉廠氣的綜合利用,提高裝置運行的經(jīng)濟性,提供了一條有效的選擇途徑。2 FRIPPS化液化氣與焦化汽油混合加氫技術(shù)的開發(fā)研究C4加氫技術(shù)從選用的催化劑上可分為兩類:一是使用貴金屬催化劑,其優(yōu)點是反應溫度較低;缺點是不耐硫,催化劑價格較高。二是采用非貴金屬類型催化劑,其優(yōu)點是耐硫,可以脫硫、降烯烴,催化劑使用溫度范圍寬, 催化劑價格比貴金屬類型催化劑的低。

5、 缺點是反應溫度較高。近年來,由于原油劣質(zhì)化,導致C4 中的硫含量越來越高,所以在C4 加氫技術(shù)中必須選用耐硫型的非貴金屬催化劑。3702015年煉油加氫技術(shù)交流會論文集FRIPPS氫中心所開發(fā)的LH-10B催化劑是硫化型非貴金屬催化劑,該催化劑在焦化汽油加氫以及C4 加氫上都表現(xiàn)出了優(yōu)良的加氫活性和穩(wěn)定性,因此選擇LH-10B為焦化液化氣及焦化汽油混合加氫的催化劑理論上是可行的。3 技術(shù)特點( 1)對單獨液化氣加氫而言,同等反應條件下,焦化汽油熱容比液化氣大30%左右,混合加氫工藝可利用焦化汽油熱容大的特點, 將液化氣加氫反應熱取出。2)對焦化汽油加氫而言,混合加氫工藝,液化氣對焦化汽油中的

6、二烯烴有很好的稀釋作用, 可緩解二烯烴結(jié)焦問題, 并相對延長催化劑的單程運行周期。( 3)兩個加氫反應合二為一,共用一個反應器,可減少投資,降低操作費用。4 工業(yè)應用FRIP所發(fā)出的焦化液化氣與焦化汽油混合加氫技術(shù),于2014年 10 月 10 日,在中國石化某煉油廠的 60萬噸 / 年焦化液化氣和焦化汽油混合加氫裝置上成功地進行了工業(yè)應用。到2015 年 6 月初,這套加氫裝置已平穩(wěn)運轉(zhuǎn)8 個月。工業(yè)裝置實際運行的原料、反應條件及結(jié)果列于表1表5中。表1焦化液化氣原料組成組分 組成, mol% 組分 組成 /ppmC2C5H2S 3.05烯炫表2焦化汽油原料組成項目 數(shù)值 項目-1數(shù)值儲程/

7、C初儲點硫含量/ w g g 11200澳價/gBr 100g-1 50- 60終儲點密度/g cm-3 0.7428表 3 工業(yè)裝置主要操作條件操作項目操作參數(shù)預反應器主反應器反應器入口壓力 /MPa 4.0 3.8 反應器入口溫度/ 160 225 反應器出口溫度/ 165 325 反應器床層溫升/ 5 100表 4 焦化液化氣加氫后產(chǎn)品主要性質(zhì)組分 組成, mol% 組分C2 C5H2s烯炫0.1表5焦化汽油加氫后產(chǎn)品主要性質(zhì)項目 數(shù)值 項目 數(shù)值儲程/ C初儲點硫含量/區(qū)g g-1 0.7澳價/gBr 100g-1 >2.0終餾點 組成 /ppm 未檢出工業(yè)裝置實際運轉(zhuǎn)結(jié)果表明,以焦化液化氣與焦化汽油為原料,通過加氫處理后焦化液化氣中烯炫含量1.0%,加氫后產(chǎn)物達到企業(yè)所提出的指標。FRIP唯化液化氣與焦化汽油混合加氫技術(shù)的開發(fā)及工業(yè)應用371 5 結(jié) 論(1) FRIPPFF發(fā)的焦化液化氣與焦化汽油混合加氫技術(shù)是成功的。該項技術(shù)的開發(fā)成功,為企業(yè)搞好煉廠氣的綜合利用,提高裝置運行的經(jīng)濟性,提供了一條有效的選擇途徑。( 2)工業(yè)應用結(jié)果表明:以焦化液化氣和焦化汽油為原料進行加氫,在壓力

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