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文檔簡介
1、第一章 緒論一、填空題1 儀 器 分 析 方 法 分 為 ()、( )、色譜法、質譜法、電泳法、 熱分析法和放射化學分析法。2 光學分析法一般可分為( )、 ()。3 儀 器 分 析 的 分 離 分 析 法 主 要 包 括 ()、()、( )。4 儀器分析較化學分析的優(yōu)點( )、 ( )、操作簡便分析速度快。答案1 光學分析法、電化學分析法2 光譜法、非光譜法3 色譜法、質譜法、電泳法4 靈敏度高檢出限低、選擇性好第二章 光學分析法導論一、選擇題1 電磁輻射的粒子性主要表現在哪些方 面( )A能量 B頻率C波長D波數2 當輻射從一種介質傳播到另一種介質 時,下列哪種參量不變( )A 波長 B
2、速度 C 頻率 D 方向3 電磁輻射的二象性是指 :A.電磁輻射是由電矢量和磁矢量組成;B .電磁輻射具有波動性和電磁性;C. 電磁輻射具有微粒性和光電效應;D. 電磁輻射具有波動性和粒子性4 可見區(qū)、紫外區(qū)、紅外光區(qū)、無線電波 四個電磁波區(qū)域中,能量最大和最小的區(qū) 域分別為:A.紫外區(qū)和無線電波區(qū);B.可見光區(qū)和無線電波區(qū);C.紫外區(qū)和紅外區(qū);D.波數越大。5 有機化合物成鍵電子的能級間隔越小, 受激躍遷時吸收電磁輻射的A.能量越大;B.頻率越高;C.波長越長;D.波數越大。6 波長為的電磁輻射的能量是多少 eV A.; B.; C. 124eV; D. 1240 eV。7 受激物質從高能態(tài)
3、回到低能態(tài)時,如果以光輻射形式輻射多余的能量,這種現象 稱為( )A 光的吸收 B 光的發(fā)射 C 光的散射 D 光的衍射8 利用光柵的( )作用,可以進行色 散分光A 散射 B 衍射和干涉C 折射 D發(fā)射9 棱鏡是利用其( )來分光的A 散射作用 B 衍射作用 C 折射作用D 旋光作用10 光譜分析儀通常由以下( )四個 基本部分組成A 光源、樣品池、檢測器、計算機B 信息發(fā)生系統、色散系統、檢測系統、 信息處理系統C 激發(fā)源、樣品池、光電二級管、顯示系 統D 光源、棱鏡、光柵、光電池二、填空題1. 不同波長的光具有不同的能量, 波長越 長,頻率、波數越( ),能量越( ), 反之,波長越短,
4、能量越( )。2. 在光譜分析中, 常常采用色散元件獲得 ( )來作為分析手段。3. 物質對光的折射率隨著光的頻率變化 而變化,這中現象稱為( )4. 吸收光譜按其產生的本質分為( )、 ( )、( )等。5. 由于原子沒有振動和轉動能級, 因此原 子光譜的產生主要是( )所致。6. 當光與物質作用時, 某些頻率的光被物 質選擇性的吸收并使其強度減弱的現象, 稱為( ),此時,物質中的分子或原子由 ( )狀態(tài)躍遷到( )的狀態(tài)。7. 原子內層電子躍遷的能量相當于( ) 光,原子外層電子躍遷的能量相當于 ( )和( )。三簡答題:1. 什么是光學分析法2. 何謂光譜分析法和非光譜分析法3. 簡述
5、光學分析法的分類4. 簡述光學光譜儀器的基本組成。5. 簡述瑞利散射和拉曼散射的不同答案一、選擇題ACDACDABCB二、填空題1. 越小,小,高2. 單色光3. 色散4. 分子吸收光譜, 原子吸收光譜, 核磁共 振波普5. 電子能級躍遷6. 光的吸收,能級較低,能量較高。7. x,紫外線,可見光三、簡答題1. 光學分析法是建立在物質發(fā)射的電磁 輻射或電磁輻射與物質相互作用基礎之 上的各種分析方法的統稱。2. 光譜分析法是指通過測量試樣由物質 原子或分子在特定能級躍遷產生的光譜, 根據其光譜的波長進行定性分析,根據其 強度進行定量分析的方法。非光譜法是指 利用電磁輻射語物質相互作用時產生的 電
6、磁輻射在方向上或物理性質上的變化 來進行分析的方法。3. 光學分析法可以分為光譜法和非光譜 法,光譜法可以分為發(fā)射、吸收、散射光 譜法等。費光譜法又可以分為折射法、比 濁法、旋光法。拉曼散射。4. 由光源、單色器、試樣池、檢測器和信 號顯示系統五部分組成。5. 在散射過程中,能量不變的是瑞利散 射,能量發(fā)生改變的是分析法導論。第三章 原子發(fā)射光譜一、選擇題1. 原子收射光譜的產生是由于 ( )A 原子的次外層電子在不同能級間的躍近B 原子的外層電子在不同能級間的躍近C 原子外層電子的振動和轉動2. 原子發(fā)射光譜的光源中, 火花光源的蒸 發(fā)溫度(Ta)比直流電弧的蒸發(fā)溫度(T b) ( )A T
7、a= T bB TaV T bC Ta>T bD 無法確定3. 在原子發(fā)射光譜的光源中, 激發(fā)溫度最 高的是 ( )A 交流電弧 B 火花CICP4. 光電直讀光譜儀中,使用的傳感器是( )A 感光板B 光電倍增管C兩者均可5. 光電直讀光譜儀中,若光源為ICP,測定時的試樣是 ( )A 固體B 粉末C溶液6. 在進行光譜定量分析時,狹縫寬度宜( )A 大B 小C大小無關7. 在進行光譜定性分析時,狹縫寬度宜( )A 小B 大C大小無關8. 用攝譜法進行元素定性分析時,測量感 光板上的光譜圖采用()A光度計B測微光度計C影譜儀9. 礦石粉末的定性分析,一般選用下列哪 種光源()A交流電弧
8、B高壓火花C等離子體光源二、填空題1. 等離子體光源(ICP)具有等 優(yōu)點,它的裝置主要包括、_、_等部分。2 .原子發(fā)射光譜分析只能確定試樣物質 的_,而不能給出試樣物質的 _。3 .光譜定量分析的基本關系式是,式中a表示,b表示,當b=0時表示, 當b<1時表示b愈小于1時,表示_。三、正誤判斷1. 光通過膠體溶液所引起的散射為丁鐸 爾散射。()2 分子散射是指輻射能與比輻射波長大 得多的分子或分子聚集體之間的相互作 用而產生的散射光。()3原子內部的電子躍遷可以在任意兩個 能級之間進行,所以原子光譜是由眾多條 光譜線按一定順序組成。 ( ) 4光柵光譜為勻排光譜,即光柵色散率 幾乎
9、與波長無關。 ( ) 5由第一激發(fā)態(tài)回到基態(tài)所產生的譜線, 通常也是最靈敏線、最后線。 ( ) 6自吸現象是由于激發(fā)態(tài)原子與基態(tài)原 子之間的相互碰撞失去能量所造成的。 () 7自蝕現象則是由于激發(fā)態(tài)原子與其他 原子之間的相互碰撞失去能量所造成的。 () 8在原子發(fā)射光譜分析中,自吸現象與 自蝕現象是客觀存在且無法消除。 ( ) 9光譜線的強度只與躍遷能級的能量差、 高能級上的原子總數及躍遷概率有關。 () 10自吸現象與待測元素的濃度有關,濃 度越低,自吸越嚴重。 () 11交流電弧的激發(fā)能力強,分析的重現 性好,適用于定量分析,不足的是蒸發(fā)能力也稍弱,靈敏度稍低。 ( )四、簡答題1. 簡述
10、ICP的形成原理及其特點。2. 何謂元素的共振線、靈敏線、最后線、 分析線,它們之間有何聯系3. 光譜定性分析攝譜時, 為什么要使用哈 特曼光闌為什么要同時攝取鐵光譜4. 光譜定量分析的依據是什么為什么要 采用內標簡述內標法的原理。內標元素和 分析線對應具備哪些條件為什么5. 為什么原子發(fā)射光譜是線狀光譜五、計算題:若光柵的寬度為,每 mm 刻有 650 條刻線, 則該光柵的一級光譜的理論分辨率是什 么一級光譜中波長為和雙線能否分開中介梯光柵的分辨數為 1400條/mm,閃耀角為度,光柵適用的一級光譜波長范圍答案四、簡答題1. 答:ICP是利用高頻加熱原理。 當在感應線圈上施加高頻電場時,由
11、于某種原因(如電火花等)在等離子體工 作氣體中部分電離產生的帶電粒子在高 頻交變電磁場的作用下做高速運動,碰撞 氣體原子,使之迅速、大量電離,形成雪 崩式放電,電離的氣體在垂直于磁場方向 的截面上形成閉合環(huán)形的渦流,在感應線 圈內形成相當于變壓器的次級線圈并同 相當于初級線圈的感應線圈耦合,這種高 頻感應電流產生的高溫又將氣體加熱、電 離,并在管口形成一個火炬狀的穩(wěn)定的等 離子體焰矩。 其特點如下:(1)工作溫度高、同時工作氣體為惰性 氣體,因此原子化條件良好,有利于難熔 化合物的分解及元素的激發(fā),對大多數元 素有很高的靈敏度。(2)由于趨膚效應的存在,穩(wěn)定性高, 自吸現象小,測定的線性范圍寬
12、。(3)由于電子密度高,所以堿金屬的電 離引起的干擾較小。(4)ICP屬無極放電,不存在電極污染現 象。(5) ICP的載氣流速較低,有利于試樣在 中央通道中充分激發(fā),而且耗樣量也較 少。( 6)采用惰性氣體作工作氣體,因而光 譜背景干擾少。2. 答:由激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷所發(fā)射的譜線 稱為共振線 (resonance line) 。共振線具有 最小的激發(fā)電位,因此最容易被激發(fā),為 該元素最強的譜線。靈敏線 (sensitive line) 是元素激發(fā)電位 低 、 強 度 較 大 的 譜 線 , 多 是 共 振 線 (resonance line) 。最后線 (last line) 是指當樣品中某
13、元素的 含量逐漸減少時,最后仍能觀察到的幾條 譜線。它也是該元素的最靈敏線。進 行 分 析 時 所 使 用 的 譜 線 稱 為 分 析 線 (analytical line) 。由于共振線是最強的譜線,所以在沒有其 它譜線干擾的情況下,通常選擇共振線作 為分析線。3. 解:使用哈特曼光闌是為了在攝譜時避 免由于感光板移動帶來的機械誤差,從而 造成分析時攝取的鐵譜與試樣光譜的波 長位置不一致。 攝取鐵光譜是由于鐵的光譜譜線較多,而 且每條譜線的波長都已經精確測定,并載 于譜線表內,因此可以用鐵個譜線作為波 長的標尺,進而確定其它元素的譜線位 置。4. 解:在光譜定量分析中, 元素譜線的強 度 I
14、 與該元素在試樣中的濃度 c 呈下述關 系:I= acb在一定條件下, a, b 為常數,因此 lgI = blgc+lga 亦即譜線強度的對數與濃度對數呈線性 關系,這就是光譜定量分析的依據。在光譜定量分析時,由于 a, b 隨被 測元素的含量及實驗條件(如蒸發(fā)、激發(fā) 條件,取樣量,感光板特性及顯影條件等) 的變化而變化,而且這種變化往往很難避 免,因此要根據譜線強度的絕對值進行定 量常常難以得到準確結果。所以常采用內 標法消除工作條件的變化對測定結果的 影響。 用內標法進行測定時,是在被測元素 的譜線中選擇一條譜線作為分析線,在基 體元素(或定量加入的其它元素)的譜線 中選擇一條與分析線均
15、稱的譜線作為內 標線,組成分析線對,利用分析線與內標 線絕對強度的比值及相對強度來進行定 量分析。這時存在如下的基本關系: lgR = lg(I1/I 2) = blgc + lgA 內標元素和分析線對應具備的條件 內標元素與被測元素在光源作用下應 有相近的蒸發(fā)性質; 內標元素若是外加的, 必須是試樣中不 含或含量極少可以忽略的。 分析線對選擇需匹配; 兩條原子線或兩條離子線 ,兩條譜線的強 度不宜相差過大。 分析線對兩條譜線的激發(fā)電位相近。 若 內標元素與被測元素的電離電位相近,分 析線對激發(fā)電位也相近,這樣的分析線對 稱為 “均勻線對 ”。 分析線對波長應盡可能接近 分析線對兩條譜線應沒有
16、自吸或自吸很 小,并不受其它譜線的干擾。 內標元素含量一定的。5. 答:因為原子的各個能級是不連續(xù)的 (量子化的) ,電子的躍遷也是不連續(xù)的。五、計算題1. 解:R= 1 X 650*32500=/R = +/(2 X 32500)即理論分辨率為 32500 的光柵能夠分開波 長差為的譜線,而和雙線波長差為,所以 能分開。2. 解:中階梯光柵)d=1/1400=n =2dsin=300nm 適用的一般波長范圍 =/n=200400nm。第四章 原子吸收光譜一、選擇題1、原子吸收光譜法中的物理干擾可用哪種方法消除。A、釋放劑B、保護劑C、標準加入法D、扣除背景2、與火焰原子化吸收法相比,石墨爐原
17、子化吸收法有以下特點 。A、靈敏度高且重現性好B、集體效應大但重現性好C、樣品量大但檢出限低D、原子化效率高,因而絕對檢出限低3、用原子吸收光譜法測定鈣時,加入 1的鉀鹽溶液,其作用是 。A、減小背景B、作釋放劑C、作消電離劑D、提高火焰溫度4、 原子吸收光譜分析中,塞曼效應法是用來消除 。A、化學干擾B、物理干擾C、電離干擾D、背景干擾5、 通常空心陰極燈是 。A、用碳棒作陽極,待測元素做陰極,燈內充低壓惰性氣體B、用鎢棒作陽極,待測元素做陰極,燈內抽真空C、用鎢棒作陽極,待測元素做陰極,燈內充低壓惰性氣體D、用鎢棒作陰極,待測元素做陽極,燈內充惰性氣體6、 原子吸收光譜法中,背景吸收產生的
18、干擾主要表現為 。A、火焰中產生的分子吸收及固體微粒的光散射B、共存干擾元素發(fā)射的譜線C、火焰中待測元素產生的自吸現象D、基體元素產生的吸收7、 原子吸收法測定鈣時,加入 EDTA是為了消除 擾。A、鎂B、鍶C磷酸D、硫酸8、 原子吸收分光光度計中的單色器的位置和作用是 。A、放在原子化器之前,并將激發(fā)光源發(fā)出的光變?yōu)閱紊釨、放在原子化器之前,并將待測元素的共振線與鄰近線分開C、放在原子化器之后,并將待測元素的共振線與鄰近線分開D、放在原子化器之后,并將激發(fā)光源發(fā)出的連續(xù)光變?yōu)閱紊?、 原子吸收測定中,以下敘述和做法正確的是 。A、一定要選擇待測元素的共振線作分析線,絕不可采用其他譜線作分
19、析線B、在維持穩(wěn)定和適宜的光強條件下,應盡量用較低的燈電流C、對于堿金屬元素,一定要選用富燃火焰進行測定D、消除物理干擾,可選用高溫火焰10、 原子吸收光譜法中,產生多普勒效應的原因和影響是 。A、待測原子與同類原子的碰撞引起譜線中心頻率發(fā)生位移B、待測原子與其原子的碰撞引起譜線變寬C、待測原子的熱運動引起譜線變寬D、待測原子受到同位素原子的影響引起譜線中心頻率發(fā)生位移11 空心陰極燈的主要操作參數是 ()A 燈電流 B 燈電壓 C 陰極溫度 D 內充氣體的壓力12. 與原子吸收法相比,原子熒光法使用的光源是 ()A 必須與原子吸收法的光源相同C 一定需要連續(xù)光源13. 已知原子吸收光譜計狹縫
20、寬度為 單色器的倒線色散率為: ()B 一定需要銳線光源D 不一定需要銳線光源時,狹縫的光譜通帶為 ,所以該儀器的A 每毫米 B 每毫米C 每毫米 26nm D 每毫米14. 指出下列哪種說法有錯誤 ( )A 原子熒光法中,共振熒光發(fā)射的波長與光源的激發(fā)波長相同B 與分子熒光法一樣, 原子共振熒光發(fā)射波長比光源的激發(fā)波長長C 原子熒光法中, 熒光光譜較簡單 , 不需要高分辨率的分光計D 與分子熒光法一樣, 原子熒光強度在低濃度范圍內與熒光物質濃度成正比15. 原子吸收分析對光源進行調制,主要是為了消除()A 光源透射光的干擾B 原子化器火焰的干擾C 背景干擾D 物理干擾16. 影響原子吸收線寬
21、度的最主要因素是 ()A 自然寬度 B 赫魯茲馬克變寬 C 斯塔克變寬 D 多普勒變寬17. 空心陰極燈中對發(fā)射線半寬度影響最大的因素是 ()A 陰極材料 B 陽極材料 C 內充氣體 D 燈電流18. 在原子吸收分析中,如懷疑存在化學干擾,例如采取下列一些補救措施,指 出哪種措施不適當 ( )A 加入釋放劑 B 加入保護劑 C 提高火焰溫度 D 改變光譜通 帶19. 在原子吸收光譜分析中, 若組分較復雜且被測組分含量較低時, 為了簡便準 確地進行分析,最好選擇何種方法進行分析 ( )A 工作曲線法 B 內標法 C 標準加入法 D 間接測定法20. GFAAS勺升溫程序如下:()A 灰化、干燥、
22、原子化和凈化B 干燥、灰化、凈化和原子化C 干燥、灰化、原子化和凈化D 灰化、干燥、凈化和原子化21. 可以說明原子熒光光譜與原子發(fā)射光譜在產生原理上具有共同點勺是( )A 輻射能使氣態(tài)基態(tài)原子外層電子產生躍遷B 輻射能使原子內層電子產生躍遷C 能量使氣態(tài)原子外層電子產生發(fā)射光譜D 電、熱能使氣態(tài)原子外層電子產生發(fā)射光譜22. 原子吸收光譜法測定試樣中勺鉀元素含量,通常需加入適量勺鈉鹽 , 這里鈉 鹽被稱為 ( )A 釋放劑 B 緩沖劑 C 消電離劑 D 保護劑23. 空心陰極燈內充勺氣體是 ()A 大量勺空氣B 大量勺氖或氬等惰性氣體C 少量勺空氣D 少量勺氖或氬等惰性氣體24. 在以下說法
23、中,正確勺是 ()A 原子熒光分析法是測量受激基態(tài)分子而產生原子熒光勺方法B 原子熒光分析屬于光激發(fā)C 原子熒光分析屬于熱激發(fā)D 原子熒光分析屬于高能粒子互相碰撞而獲得能量被激發(fā)25. 原子吸收分光光度計中常用勺檢測器是 ()A 光電池 B 光電管 C 光電倍增管 D 感光板二、填空題1、原子吸收光譜法中,吸收系數 Kv隨頻率變化關系圖稱 圖中,曲線勺峰值處勺吸收系數稱為 ,對應勺頻率稱為 ,在此頻率處得吸收稱為 。2、 采用原子吸收法測量3啞/mL的鈣溶液,測得透射率為48%,貝U鈣的靈敏 度為o3、 原子吸收的火焰原子化時,火焰中既有也有原子,在一定溫度下,兩種狀態(tài)原子數比值一定,可用 布
24、來表示。4、 空心陰極燈發(fā)射的共振線被燈內同種基態(tài)原子所吸收的現象,稱為 現象。燈電流越大,這種現象越 造成譜線 o5、 標準加入法可以消除原子吸收分析法中 產生的干擾,但不能消除 吸收產生的干擾。6火焰原子化器主要由將樣品溶液變成 狀態(tài)的 口使樣品 的部分組成。7、 在使用石墨爐原子化器時,為防止樣品及石墨管氧化應不斷加入 氣;測定時通常分為 、四個階段。8、原子吸收分光光度法與分子吸收分光光度法都是利用吸收原理進行測定的,但兩者本質的區(qū)別是前者產生吸收的是 ,后者產生吸收的是_,前者使用 的是 光源,后者使用的是 光源。前者的單色器在產生吸收之 ,后者 的單色器放在吸收之 。9、 原子吸收
25、光譜法常采用 原子化法測定汞元素,用 原子化法測定砷、銻、鉍、鉛等元素。10、原子吸收法中,當待測元素與共存物質反應產生難解離或難揮發(fā)化合物時,將使參與吸收的基態(tài)原子數,從而產生誤差。11、在原子吸收光譜中,為了測出待測元素的峰值吸收必須使用銳線光源,常用的是燈,符合上述要求。12、空心陰極燈的陽極一般是 ,而陰極材料則是管內通常充有。13、 在通常得原子吸收條件下,吸收線輪廓主要受 和 寬得影響。14、在原子吸收分光光度計中,為定量描述譜線的輪廓習慣上引入了兩個物理量,即卩 和。15、在原子吸收法中,由于吸收線半寬度很窄,因此測量有困難,所以采用測量 代替。16、 在原子吸收法中,提高空心陰
26、極燈的燈電流可增加 ,但若燈電流過大, 則隨之增大,同時會使發(fā)射線 。17、在原子吸收法中,火焰原子化器與無火焰原子化器相比較,測定的靈敏度,這主要是因為后者比前者的原子化效率 。18、 原子吸收法測量時,要求發(fā)射線與吸收線的 致,且發(fā)射線與吸收線相比, 窄得多。產生這種發(fā)射線的光源,通常是。三、簡答題1. 為什么空心陰極燈能產生強度大譜線窄的特征共振線2什么叫自然寬度,多普勒變寬,碰撞變寬3. 實現峰值吸收測量必須滿足哪兩個條件4. 寫出靈敏度,檢出限的定義。5. 原子熒光分析儀器中檢測器與激發(fā)光束為什么成直角配置6簡述原子吸收分光光度法的基本原理,并從原理上比較發(fā)射光譜法和原子吸收光譜法的
27、異同點及優(yōu)缺點。答案一、選擇題 1-5 CDCDC 6-10ACCBC 11-15 ADABB 16-20 DDDCC 21-25 CCDBC二、填空題1. 譜線輪廓、峰值吸收系數、中心頻率、 峰值吸收2. mL-1/1%3. 基態(tài)、激發(fā)態(tài)、波爾茲曼4. 自吸、嚴重、強度減弱5. 基體、背景6. 霧化、霧化器、原子化、燃燒器7. 氬、干燥、灰化、原子化、凈化8. 原子、分子、銳線、連續(xù)、后、前9. 冷、低溫(或氫化物)10. 減少、負11空心陰極12鎢棒、待測元素、低壓惰性氣體 13多普勒(熱變寬) 、勞倫茨(壓力或 碰撞)14譜線半寬度、中心頻率15積分吸收、峰值吸收16發(fā)光強度、自吸、變寬
28、17低、高18中心波長 ( 頻率 ) 、譜線寬度、空心 陰極燈 ( 銳線光源 )三、簡答題1. 答:由于元素可以在空心陰極中多次濺 射和被激發(fā),氣態(tài)原子平均停留時間較 長,激發(fā)效率較高,因而發(fā)射的譜線強度 較大;由于采用的工作電流一般只有幾毫 安或幾十毫安,燈內溫度較低,因此熱變 寬很小;由于燈內充氣壓力很低,激發(fā)原 子與不同氣體原子碰撞而引起的壓力變 寬可忽略;由于陰極附近的蒸汽金屬原子 密度較小,同種原子碰撞而引起的共振變 寬也很小;此外,由于蒸汽相原子密度低 溫度低,自吸變寬幾乎不存在。因此,使 用空心陰極燈可以得到強度大,譜線窄的 特征共振線。2答:( 1)無外界條件影響時的譜線寬 度
29、稱為自然寬度。( 2)原子在空間作無規(guī)則熱運動 所引起的變寬稱為多普勒變寬。( 3 )碰撞變寬指吸收原子與原子 或分子相互碰撞而引起的譜線變寬。3. 答:( 1)必須使通過吸收介質的發(fā)射線 的中心頻率與吸收線的中心頻率嚴格一 致。(2)同時還要求發(fā)射線的半寬度 遠遠小于吸收線的半寬度。4. 答:( 1)靈敏度就是分析校準曲線的斜 率。(2) 檢出限又稱檢測下限, 指產生 一個能夠確證在試樣中存在某元素的分 析線信號所需要的該元素的最小量或最 小濃度。5. 答:為了防止激發(fā)光源的輻射對原子熒 光信號測定的干擾。6. 答:(1) AAS是基于物質所產生的原子 蒸氣對特定譜線的吸收作用來進行定量 分
30、析的方法。AES是基于原子的發(fā)射現象, 而 AAS 則是基于原子的吸收現象 二者同 屬于光學分析方法。( 2)原子吸收法的選擇性高,干擾 較少且易于克服。由于原于的吸收線比發(fā) 射線的數目少得多,這樣譜線重疊的幾率 小得多。而且空心陰極燈一般并不發(fā)射那 些鄰近波長的輻射線,因此其它輻射線干 擾較小。( 3)原子吸收具有更高的靈敏度。 在原子吸收法的實驗條件下,原子蒸氣中 基態(tài)原于數比激發(fā)態(tài)原子數多得多,所以 測定的是大部分原子。原子吸收法比發(fā)射 法具有更佳的信噪比,這是由于激發(fā)態(tài)原 子數的溫度系數顯著大于基態(tài)原子。第五章 紫外 -可見吸收光譜法1. 在紫外可見光度分析中極性溶劑會使被測物吸收峰
31、( )A 消失 B 精細結構更明顯 C 位移 D 分裂2. 按一般光度法用空白溶液作參比溶液,測得某試液的透射比為10%,如果更改參比溶液, 用一般分光光度法測得透射比為 20% 的標準溶液作參比溶液, 則 試液的透光率應等于 ( )A 8% B 40% C 50% D 80%3鄰二氮菲亞鐵配合物,其最大吸收為510 nm,如用光電比色計測定應選用哪 一種濾光片 ( )A 紅色 B 黃色C 綠色D 藍色4. 下列化合物中,同時有n c* n n、n n躍遷的化合物是()A 一氯甲烷 B 丙酮C 1,3-丁二烯D 甲醇5. 雙光束分光光度計與單光束分光光度計相比,其突出優(yōu)點是 ()A 可以擴大波
32、長的應用范圍B 可以采用快速響應的檢測系統C 可以抵消吸收池所帶來的誤差D 可以抵消因光源的變化而產生的誤差6. 許多化合物的吸收曲線表明,它們的最大吸收常常位于200400nm之間,對這一光譜區(qū)應選用的光源為 ()A 氘燈或氫燈 B 能斯特燈 C 鎢燈 D 空心陰極燈燈7. 助色團對譜帶的影響是使譜帶 ()A 波長變長 B 波長變短 C 波長不變 D 譜帶藍移8. 對化合物CH3COCH=C(C3)b的n n躍遷,當在下列溶劑中測定,譜帶波長最短的是 ()A 環(huán)己烷B 氯仿C 甲醇D 水9. 指出下列哪種是紫外 -可見分光光度計常用的光源 ()A 硅碳棒B 激光器C 空心陰極燈D 鹵鎢燈10
33、. 指出下列哪種不是紫外 -可見分光光度計使用的檢測器 ()A 熱電偶 B 光電倍增管C 光電池 D 光電管11. 指出下列哪種因素對朗伯 -比爾定律不產生偏差 ()A 溶質的離解作用B 雜散光進入檢測器C 溶液的折射指數增加D 改變吸收光程長度12. 已知相對分子質量為 320的某化合物在波長 350nm 處的百分吸收系數 (比吸 收系數)為 5000, 則該化合物的摩爾吸收系數為( )A x 104L/(moLcm)B x 105L/(moLcm)C x 106L/(moLcm)D x 105L/(moLcm)13. 在 310nm 時 , 如果溶液的百分透射比是 90%,在這一波長時的吸
34、收值是 ( )A 1BCD14. 紫外 -可見吸收光譜主要決定于( )A 分子的振動、轉動能級的躍遷B 分子的電子結構C 原子的電子結構D 原子的外層電子能級間躍遷二、填空題1. 可見-紫外、原子吸收、紅外的定量分析吸收光譜法都可應用一個相同的定律,亦稱為。其數學表達式為02. 朗伯-比爾定律成立的主要前提條件是采用。當入射輻射不符合條件時,可引起對比爾定律的 偏離,此時工作曲線向 軸彎曲。3. 紫外-可見分光光度測定的合理吸光范圍應為o這是因為在該區(qū)間 0三、簡答題1. 電子躍遷有哪幾種類型躍遷所需要的能量大小順序如何2. Lambert-bert 定律的物理意義是什么為什么說 Lamber
35、t-bert 定律只適用于稀溶 液、單色光3. 紫外-可見分光光度計從光路分類有哪幾類各有何功能4. 為什么最好在Amax處測定化合物的含量答案 一、選擇題 1C 2C 3C 4B 5D 6A 7A 8D 9D 10A 11D 12D 13B 14D二、填空題1. 朗伯比爾;光吸收定律; A = kcb2. 平行的單色光,均勻非散射的介質;負;濃度(或 c)3. 200800nm,濃度測量的相對誤差為最小三、問答題1. 電子躍遷的類型主要有四種:nn,,nfc* nfn*前兩種屬于電 子從成鍵軌道向對應的反鍵軌道的躍遷,后倆種是雜原子的未成對電子從非鍵 軌道被激發(fā)到反鍵軌道的躍遷。各種躍遷所需
36、要的能量大小順序為:cfc 、 nfc *> nfn *> nfn*2. 朗伯-比爾定律的物理意義是: 物理意義是當一束平行單色光垂直通過某一均 勻非散射的吸光物質時 ,起其吸光度 A 與吸光物質的濃度 c 及吸收層厚度 b 成正 比。朗伯-比爾定律只適用于稀溶液, 因為濃度高時 ,吸光粒子間的平均距離減小 受粒子間電荷分布相互作用的影響 ,他們的摩爾吸收系數發(fā)生改變 ,導致偏離比 爾定律。朗伯 -比爾定律只適用于單色光,因為不同顏色的光波長不同,雜光會 導致朗伯比爾定律偏離。3. 紫外 -可見分光光度計有輻射光源、單色器、吸收池、檢測器和信號顯示系統 等五部分組成。輻射光源的功能
37、是提供能量激發(fā)被測物質分子,使之產生電子 光譜譜帶,輻射光源的能量隨波長沒有明顯變化。單色器的作用是由連續(xù)光源 中分離出所需要的足夠窄波段的光束,是分光光度計的關鍵部件。吸收池用于 盛放試樣。檢測器的功能是檢測光信號,并將光信號轉變?yōu)殡娦盘?。信號顯示 系統的作用是放大信號并以適當方式只是或記錄下來。4. 因為不同濃度的同一物質,其最大吸收波長 2max的位置不變,吸收光譜的形 狀相似,但吸光度的差值在 汕ax處最大,可以達到較高的靈敏度。第七章 分子發(fā)光分析法一、填空題1、熒光分析中最重要的光譜干擾是()和()。2、隨著熒光物質分子的共軛 n鍵的增大,將使熒光強度(),熒光峰向(),給電子基取
38、代將使熒光強度)能級之間的無輻射躍遷,同時波方向移動。吸電子基取代將使熒光強度( ( )。3、熒光分析中的內轉換是相同電子( 在躍遷過程中電子自旋()。4、熒光分析中,激發(fā)態(tài)分子回到基態(tài)或者低能激發(fā)態(tài)時,不伴隨發(fā)光現象的過程,稱為( ),這個過程包括( )和(5、重原子效應對熒光和磷光影響的差別在于隨著相對原子質量單位的增加,熒光量子產率(),而磷光量子產率()。6、溫度是影響熒光物質的量子效率和熒光強度的重要因素,通常,隨著溫度的降低,其量子效率和熒光強度(),并伴隨光譜的()7、熒光分析中的系間竄越是不同的()能級之間的無輻射躍遷,在躍遷過程中,電子自旋方向發(fā)生(),沒有光源和單色器。)為
39、橫坐)為橫坐標,( )8、化學發(fā)光分析儀器通常只有反應池和 (9、熒光激發(fā)光譜是固定()波長,以(標,( )為縱坐標的譜圖。10、熒光發(fā)射光譜是固定 (),以(為縱坐標的譜圖。二、選擇題1、 熒光物質中,含有n-n躍遷能級的芳香族()A最弱B最強C中等2、苯環(huán)上的吸電子基,如 一CI使熒光()A減弱B增強C不變3、 具有剛性結構的分子()A 不發(fā)生熒光 B 易發(fā)生熒光 C 無法確定4、 通常情況下,增大溶劑極性,熒光物質光譜()A向短波方向移動 B不變 C向長波方向移動5、 激發(fā)態(tài)分子電子三重態(tài)比單重態(tài)壽命()A短 B長 C相同6激發(fā)態(tài)分子經過無輻射躍遷降至第一激發(fā)態(tài)三重態(tài)(T1)的最低震動能
40、級, 然后躍遷至基態(tài)的各個振動能級所發(fā)出的光輻射,稱為()A 拉曼散射光 B 分子熒光 C 分子磷光7、 熒光發(fā)射光譜與激發(fā)光譜波長的關系是()A 有關 B 無關 C 激發(fā)光波長越短,熒光光譜越移向長波方向8、 化學發(fā)光儀中必備的條件是()A氙燈 B空心陰極燈C光電倍增管9、 熒光分光光度計的檢測器通常放置在入射光的垂直方向,這是因為()A 這個方向的熒光強度最強 B 這個方向有熒光而無磷光干擾C這個方向可減少透射光的干擾和影響10、 由于重原子效應,下列化合物中熒光效率最低的是()A 碘苯B 溴苯C 氯苯D 甲苯三、簡答題1、試從原理和儀器兩方面比較吸光光度法和熒光分析法的異同,并說明為什么 熒光
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