常見有機(jī)溶劑的純化方法總結(jié)

1、在實(shí)驗(yàn)室里是不是常碰到這種情況：做某個(gè)實(shí)驗(yàn),用不同品牌甚至同一品牌不同批次的試劑,能做出完全不同的結(jié)果,然后買了純度更高的試劑回來(lái)做,結(jié)果就是正常的了化學(xué)供給商提供的常用試劑僅可滿足一般化學(xué)反響的需要.為了保證一些有機(jī)合成反響的順利進(jìn)行,常常要對(duì)試劑進(jìn)行進(jìn)一步的純化處理.常用的溶劑處理方法是蒸餾.如果反響要求僅僅是無(wú)水,可在冷凝管上加枯燥管,油封或充氮?dú)馇蚣纯?如果需要到達(dá)無(wú)水無(wú)氧的條件, 溶劑那么需要脫氧處理.一般在氮?dú)夥障逻M(jìn)行.試劑級(jí)溶劑的純化無(wú)水的試劑級(jí)溶劑常有足夠的純度,有時(shí)可以不用蒸餾. 為保證充分的干燥度,可在儲(chǔ)藏時(shí)向其參加活性分子篩.欲使溶劑脫氧,可利用注射器或玻璃管向其中鼓入氮

2、氣約五分鐘.一般溶劑的純化大多數(shù)溶劑,只要在惰性氣氛中將其從枯燥劑中蒸餾出來(lái), 就可以到達(dá)足夠的純度.1、烷烴如己烷、戊烷等.首先用濃硫酸洗滌幾次以除去烯烴,水洗,CaCI2枯燥,必要時(shí)用鈉絲或P2O5枯燥,蒸餾.存放于帶塞的試劑瓶中.2、芳香烴類如：苯、甲苯、二甲苯等.CaCI2枯燥,必要時(shí)用鈉絲或 P2O5燥,蒸餾.存放于帶塞的試劑瓶中.3、氯代烷烴類CaCI2枯燥,在 P2O5,或如：二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷等.水洗除去醇等,CaH2中回流蒸出.絕對(duì)不能用鈉絲枯燥,否那么會(huì)發(fā)生爆炸.長(zhǎng)期儲(chǔ)藏應(yīng)放于密閉的瓶中, 并保存于黑暗中.4、醚類及呋喃類如：乙醚、四氫呋喃等.許多醚類在和空

3、氣接觸下會(huì)慢慢生成不易揮發(fā)且結(jié)構(gòu)不明的過(guò)氧化物.過(guò)氧化物在加熱下容易分解而爆炸.因此貯藏過(guò)久的醚類和呋喃類化合物在使用前,尤其是在蒸餾前應(yīng)當(dāng)檢驗(yàn)是否有過(guò)氧化物的存在.檢驗(yàn)的方法：用包含一滴淀粉指示劑的1mL10%KI溶液和10mL醚液混合,沒(méi)有顏色變化,那么沒(méi)有過(guò)氧化物.或者用1%硫酸亞鐵銨溶液,硫酸亞鐵和硫氰化鉀溶液測(cè)試.假設(shè)有,那么參加5%FeSO4或偏亞硫酸氫鈉溶液于醚中并搖動(dòng), 使過(guò)氧化物分解. CaCl2預(yù)枯燥,在鈉絲或 LiAIH4中回流蒸出.儲(chǔ)藏于密閉的瓶中,并保存于陰涼黑暗中.常用有機(jī)溶劑的純化乙醚沸點(diǎn)34.51 C,折光率1.3526,相對(duì)密度0.71378.普通乙醚常含有2

4、%乙醇和0.5%水.久藏的乙醚常含有少量過(guò)氧化物.過(guò)氧化物的檢驗(yàn)和除去：在干凈和試管中放入23滴濃硫酸,1mL2%碘化鉀溶液假設(shè)碘化鉀溶液已被空氣氧化,可用稀亞硫酸鈉溶液滴到黃色消失和12滴淀粉溶液,混合均勻后參加乙醚,出現(xiàn)藍(lán)色即表示有過(guò)氧化物存在. 除去過(guò)氧化物可用新配制的硫酸亞鐵稀溶液配制方法是 FeSO47H2O60g , 100mL水和6mL濃硫酸.將100mL乙醚和10mL新配制 的硫酸亞鐵溶液放在分液漏斗中洗數(shù)次,至無(wú)過(guò)氧化物為止.醇和水的檢驗(yàn)和除去：乙醚中放入少許高錳酸鉀粉末和一粒氫氧化鈉.放置后,氫氧化鈉表面附有棕色顆粒,即證實(shí)有醇存在.水的存在用無(wú)水硫酸銅檢驗(yàn).先用無(wú)水氯化鈣

5、除去大部分水,再經(jīng)金屬鈉枯燥.其方法是：將100mL乙醚放在枯燥錐形瓶中,參加2025g無(wú)水氯化鈣,瓶口用軟木塞塞緊,放置一天以上,并間斷搖動(dòng),然后蒸餾,收集3337 C的餾分.用壓鈉機(jī)將 1g金屬鈉直接壓成鈉絲放于盛乙醚的瓶中,用帶有氯化鈣枯燥管的軟木塞塞住.或在木塞中插一末端拉成毛細(xì)管的玻璃管,這樣,既可預(yù)防潮氣浸入,又可使產(chǎn)生的氣體逸出.放置至無(wú)氣泡發(fā)生即可使用；放置后,假設(shè)鈉絲外表已變黃變粗時(shí),須再蒸一次,然后再壓入鈉絲.常用有機(jī)溶劑的純化四氫呋喃THF沸點(diǎn)67 C 64.5 C,折光率1.4050,相對(duì)密度0.8892.四氫呋喃與水能混溶,并常含有少量水分及過(guò)氧化物.如要制得無(wú)水四氫

6、呋喃,可用氫化鋁 鋰在隔絕潮氣下回流通常1000mL約需24g氫化鋁鋰除去其中的水和過(guò)氧化物,然后蒸餾,收集66 C的餾分蒸餾時(shí)不要蒸干,將剩余少量殘液即倒出.精制后的液體參加鈉絲并應(yīng)在氮?dú)夥罩斜４?處理四氫呋喃時(shí),應(yīng)先用小量進(jìn)行試驗(yàn),在確定其中只有少量水和過(guò)氧化物,作用不致過(guò)于劇烈時(shí),方可進(jìn)行純化.四氫呋喃中的過(guò)氧化物可用酸化的碘化鉀溶液來(lái)檢驗(yàn).如過(guò)氧化物較多,應(yīng)另行處理為宜.可現(xiàn)用CuCI回流,除去大量的過(guò)氧化物.常用有機(jī)溶劑的純化一一二氧六環(huán)：沸點(diǎn)101.5 C,熔點(diǎn)12 C,折光率1.4424,相對(duì)密度1.0336.二氧六環(huán)能與水任意混合,常含有少量二乙醇縮醛與水,久貯的二氧六環(huán)可能含

7、有過(guò)氧化物鑒定和除去參閱乙醚.二氧六環(huán)的純化方法,在500mL二氧六環(huán)中參加 8mL濃鹽酸和50mL水的溶液,回流 610h,在回流過(guò)程中,慢慢通入氮?dú)庖猿ド傻囊胰?冷卻后, 參加固體氫氧化鉀,直到不能再溶解為止,分去水層,再用固體氫氧化鉀枯燥24h.然后過(guò)濾,在金屬鈉存在下加熱回流812h,最后在金屬鈉存在下蒸餾,壓入饑絲密封保存.精制過(guò)的1,4-二氧環(huán)己烷應(yīng)當(dāng)預(yù)防與空氣接觸.5、酰胺類如：二甲基甲酰胺,二甲基乙酰胺,HMPT等.參加CaH2回流,減壓蒸出,否那么其容易分解.參加新活化的分子篩儲(chǔ)藏于瓶中,并注明日期.常用有機(jī)溶劑的純化,N, N-二甲基甲酰胺一DMFN , N-二甲基甲酰

8、胺沸點(diǎn) 149156 C,折光率1.4305,相對(duì)密度0.9487.無(wú)色液體,與多數(shù)有機(jī)溶劑和水可任意混合,對(duì)有機(jī)和無(wú) 機(jī)化合物的溶解性能較好.N, N-二甲基甲酰胺含有少量水分.常壓蒸餾時(shí)有些分解,產(chǎn)生二甲胺和一氧化碳.在有酸 或堿存在時(shí),分解加快.所以參加固體氫氧化鉀 鈉在室溫放置數(shù)小時(shí)后,即有局部分解.因此,最常用硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鋇、硅膠或分子篩枯燥,然后減壓蒸餾,收集76 °C /4800Pa36mmHg 的餾分.其中如含水較多時(shí),可參加其 1/10體積的苯,在常壓及 80 C以下蒸 去水和苯,然后再用無(wú)水硫酸鎂或氧化鋇枯燥,最后進(jìn)行減壓蒸餾.純化后的N, N-二甲基甲酰

9、胺要避光貯存.N, N-二甲基甲酰胺中如有游離胺存在,可用2, 4-二硝基氟苯產(chǎn)生顏色來(lái)檢查.6、二甲基亞砜參加CaH2攪拌,然后減壓分餾.參加新活化的分子篩儲(chǔ)藏于小瓶中,并注明日期.7、吡啶可以用KOH, NaOH,CaO,BaO或鈉,然后蒸出.參加新活化的5分子篩密閉保存,并注明日期.常用有機(jī)溶劑的純化吡啶沸點(diǎn)115.5 C ,折光率1.5095,相對(duì)密度0.9819.分析純的吡啶含有少量水分,可供一般實(shí)驗(yàn)用.如要制得無(wú)水吡啶,可將吡啶與氫氧化鉀(鈉)一同回流,然后隔絕潮氣蒸出備用.枯燥的吡啶吸水性很強(qiáng),保存時(shí)應(yīng)將容器口用石蠟封好.&乙醇主要雜質(zhì)為雜醇油,醛,醇,酮和水.可用的純化

10、方法為鎂屑和碘回流,與CaO 一同回流并蒸出.參加新活化的 3A分子篩儲(chǔ)藏于小瓶中.常用有機(jī)溶劑的純化乙醇沸點(diǎn)78.5 C,折光率1.3616,相對(duì)密度0.7893.制備無(wú)水乙醇的方法很多,根據(jù)對(duì)無(wú)水乙醇質(zhì)量的要求不同而選擇不同的方法.假設(shè)要求98%99% 的乙醇,可采用以下方法：(1)利用苯、水和乙醇形成低共沸混合物的性質(zhì),將苯參加乙醇中,進(jìn)行分餾,在64.9 C時(shí)蒸出苯、水、乙醇的三元恒沸混合物,多余的苯在68.3與乙醇形成二元恒沸混合物被蒸出,最后蒸出乙醇.工業(yè)多采用此法.進(jìn)行蒸餾.假設(shè)要99%以上的乙醇,可采用以下方法：(1 )在100mL99%乙醇中,參加 7g金屬鈉,待反響完畢,再參加27.5g鄰苯二甲酸二乙酯或25g草酸二乙酯,回流 23h,然后進(jìn)行蒸餾.金屬鈉雖能與乙醇中的水作用,產(chǎn)生氫氣和氫氧化鈉,但所生成的氫氧化鈉又與乙醇發(fā)生平衡反響,因此單獨(dú)使用金屬鈉不能完全除去乙醇中的水,須參加過(guò)量的高沸點(diǎn)酯, 如鄰苯二甲酸二乙酯與生成的氫氧化鈉作用,抑制上述反響,從而到達(dá)進(jìn)一步脫水的目的.(2)在60mL99%乙醇中,參加5g鎂和0.5g碘,待鎂溶解生成醇鎂后, 再參加900mL99% 乙醇,回流5h后,蒸餾,可得到 99.