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文檔簡(jiǎn)介

1、前言:涂料市場(chǎng)現(xiàn)狀( 2004 年版) 目前全球油漆和涂料年市場(chǎng)總值已達(dá) 650 億美元,其中建筑涂料市場(chǎng)總值超過(guò) 310 億美元, 從事該行業(yè)的企業(yè)約有 12000 家,全球建筑涂料年需求量已超過(guò) 1600 萬(wàn)噸。近幾年全球 需求年均增長(zhǎng)率約為 3% 。美國(guó)是涂料工業(yè)最發(fā)達(dá)的國(guó)家, 建筑涂料占涂料總消費(fèi)量的 50% ; 日本涂料產(chǎn)量位居世界第二, 建筑涂料產(chǎn)量占涂料總量的 30% ;我國(guó)建筑涂料占 65% 左右, 已成為世界第三大建筑涂料生產(chǎn)國(guó)。2003 年我國(guó)涂料生產(chǎn)比去年有較大幅度增長(zhǎng)。 據(jù)統(tǒng)計(jì), 2003 全年涂料產(chǎn)量超過(guò) 200 萬(wàn)頓, 同比增長(zhǎng) 10.61 ,躍上一個(gè)新臺(tái)階。 18

2、 大類涂料中,我國(guó)產(chǎn)量最大的品種是醇酸樹(shù)脂漆, 其次是酚醛樹(shù)脂漆,高檔合成樹(shù)脂涂料比例達(dá)到70 ,節(jié)能低污染涂料(水性涂料、粉末涂料、高固體分涂料、輻射固化涂料)比例約 26 。本土涂料迅猛發(fā)展, 由于涂料生產(chǎn)具有投資少、 見(jiàn)效快的特點(diǎn), 民營(yíng)資本和外資迅速進(jìn)入涂 料行業(yè)。目前全國(guó)涂料企業(yè)可統(tǒng)計(jì)的有 8000 家左右,主要集中在長(zhǎng)三角和珠三角。其中, 華東地區(qū)產(chǎn)量最大,占全國(guó)總產(chǎn)量的 45 ;中南地區(qū)占 30 ;華北地區(qū)占 15;東北、 西南、西比地區(qū)占 10 左右。外資和合資、中資大規(guī)模廠家,其生產(chǎn)定位為中高檔產(chǎn)品, 個(gè)體、鄉(xiāng)鎮(zhèn)小企業(yè)一般以生產(chǎn)抵擋產(chǎn)品為主。當(dāng)前涂料市場(chǎng)總的發(fā)展趨勢(shì)是:總量供

3、大于求,中低檔產(chǎn)品過(guò)剩,部分高檔產(chǎn)品供應(yīng)不足, 需求呈多層次、 多元化發(fā)展姿態(tài),專用漆比重進(jìn)一步增加;油漆新品層出不窮,科技發(fā)展日 新月異; 國(guó)內(nèi)涂料廠商拓展勢(shì)頭不可避免, 和國(guó)外巨頭交鋒愈加激烈, 涂料市場(chǎng)新的格局即 將形成。中國(guó)涂料半壁江山被“列強(qiáng)”瓜分 2004-7-2 世界涂料界年銷售額前十名的企業(yè)已經(jīng)全部落戶中國(guó)。1 家。其產(chǎn)品的市場(chǎng)占有率迅速攀升到了 45 。據(jù)了解,入駐中國(guó)市場(chǎng)的世界涂料十強(qiáng)包括5 家美國(guó)企業(yè), 2 家荷蘭企業(yè),此外,英國(guó)、日本、德國(guó)企業(yè)各進(jìn)駐中國(guó)的世界涂料十強(qiáng)中, 大部分為綜合性企業(yè), 主要生產(chǎn)內(nèi)外墻涂料和木器油漆及 汽車漆。其中荷蘭的阿克蘇、美國(guó)的 PPG 主

4、要生產(chǎn)汽車用原始漆;立邦在日本以生產(chǎn)汽車 用原始漆為主,其產(chǎn)品的 40 用于日本的汽車,在中國(guó)合資的產(chǎn)品以內(nèi)墻涂料為主;美國(guó) 的杜邦以修補(bǔ)用漆為主。在上一年度的銷售量排名統(tǒng)計(jì)中,荷蘭的阿克蘇排名第一,美國(guó)的 PPG 排名第二,美 國(guó)的宣威排名第三,美國(guó)的杜邦排名第四,英國(guó)的多樂(lè)士排名第五。業(yè)內(nèi)人士說(shuō), 進(jìn)駐的十強(qiáng)在涂料業(yè)各有所長(zhǎng), 必然會(huì)對(duì)中國(guó)的涂料企業(yè)形成全面的沖擊。 目前,國(guó)內(nèi)涂料市場(chǎng)總產(chǎn)量達(dá) 181 萬(wàn)噸,世界涂料十強(qiáng)的市場(chǎng)占有率已經(jīng)達(dá)到 45 左右, 主要占據(jù)高中檔市場(chǎng)。 目前,英國(guó)的“多樂(lè)士”和日本的“立邦”產(chǎn)品已經(jīng)占據(jù)了中國(guó)涂料 市場(chǎng)份額的近 1 3,在中高檔產(chǎn)品領(lǐng)域,這兩家更是控

5、制著半壁江山,對(duì)國(guó)內(nèi)眾多的“散 兵游勇”形成鐵壁合圍之勢(shì)。第一部分 :基本概念一,涂料定義定義 :以液體或固體形態(tài) ,籍各種施工方式 ,于基材表面形成連續(xù)性涂膜而達(dá)成被覆目的之膠 體混合物二主要功用1, 保護(hù)基材 -防水 ,防銹,防蝕2, 著色裝飾 -美觀 ,悅目3, 警告標(biāo)志 - 交通號(hào)標(biāo) ,路線地標(biāo)4, 特殊功用 -導(dǎo)電(抗靜電 ,電磁波 )絕緣 紅外線反射 (軍事用途 )集光(太陽(yáng)能 )耐燃示溫 殺菌(微生物 )三基本組成除熱熔型固態(tài)粉體涂料不含溶劑或稀釋劑外,一般涂料均具有從稀薄溶液至半固體糊狀物之粘度范圍 ,干固后形成涂膜 ,由下列組分混合而成 :1, 成膜物質(zhì) -展色,成膜,固著用

6、介質(zhì) ,以油脂 ,樹(shù)脂或樹(shù)脂溶于溶劑所組成 ,其屬性影響涂料之硬度,密著度 ,物性 ,持久性及各種耐性 .2, 溶劑-溶解樹(shù)脂 ,稀釋,降粘,調(diào)整流動(dòng)性 ,控制干燥速率 ,界面性 ,暫時(shí)性功能及改質(zhì)用途3, 顏料 -依不同屬性分別用為著色 ,填充,綴文,導(dǎo)電 ,消光,集光,反光 ,耐溫,耐燃 ,防銹等用途 .(透明性涂料除外 )4, 助劑 - 針對(duì)特定需求,強(qiáng)化涂料物性并改善缺點(diǎn)配方舉例:RESIN70%CAB-551-0.50.5%XYL14.4%CAC1.5%ARONE1.5%ED-306%0.2%LHP-96 6900-20X 0.5%四, 涂料的分類1 、按形態(tài)分 :A 粉末涂料B 液

7、態(tài)涂料2 、按成膜機(jī)理分A 非轉(zhuǎn)化型涂料包括揮發(fā)型涂料 , 熱熔型涂料 , 水乳膠型涂料 ,塑性溶膠 .B 轉(zhuǎn)化型涂料包括氧化聚合型涂料 ,熱固化涂料 ,化學(xué)交聯(lián)型涂料 ,輻射固化涂料3 、按施工方法分 :刷涂涂料 , 輥涂涂料 ,噴涂涂料 ,浸涂涂料 ,淋涂涂料 ,電泳涂料4 、按涂膜干燥方式分 :自干漆 ,烘漆 ,濕固化涂料 ,蒸氣固化涂料 ,輻射能固化涂料5、按使用層次分:底漆(包括封閉漆 ),膩?zhàn)?二道底漆 ,面漆(包括調(diào)和漆 ,磁漆,罩光漆 )6、按涂膜外觀分:清漆 ,色漆7、按使用對(duì)象分:汽車漆8、按涂膜性能分:絕緣漆9、按成膜物質(zhì)分:醇酸樹(shù)脂漆五, 成膜方式1, 物理成膜方式溶劑

8、或分散介質(zhì)的揮發(fā)成膜聚合物粒子凝聚成膜2, 化學(xué)成膜方式鏈鎖聚合反應(yīng)成膜 ,包括:氧化聚合形式 ,如天然油脂 ,天然樹(shù)脂 ,酚醛樹(shù)脂涂料 ,醇酸樹(shù)脂涂料和 環(huán)氧酯涂料 ;引發(fā)劑引發(fā)聚合形式 ,如不飽和聚酯 ;能量引發(fā)聚合形式 ,如 UV逐步聚合反應(yīng)成膜 ,包括縮聚反應(yīng)形式 ,如氨基醇酸樹(shù)脂涂料 ;氫轉(zhuǎn)移聚合反應(yīng)形式 ,如自交聯(lián) 丙烯酸 ,雙組分涂料 ;外加固化劑形式 ,如催化型聚氨酯涂料六、涂料制造流程1、 配料:樹(shù)脂、溶劑、顏填料、助劑預(yù)拌研磨色漿2、 研磨:預(yù)拌研磨色漿入機(jī)研磨至適當(dāng)細(xì)度完磨色漿3、混合調(diào)整:完磨色漿(透明漆除外)樹(shù)脂 + 溶劑稀釋劑制品4 、 包裝:制品經(jīng)檢驗(yàn)符合標(biāo)準(zhǔn)后過(guò)

9、濾包裝涂料生產(chǎn)設(shè)備如下:1 、 高速分散機(jī)2、 砂磨機(jī):立式、臥式、雙軸、方形、籃式3 、 球磨機(jī):4 、 三輥機(jī)5 、 單輥機(jī)第二部分 :成膜物質(zhì)成膜物質(zhì)是組成涂料的基礎(chǔ), 它具有粘結(jié)涂料中其他組分形成涂膜的功能,對(duì)涂料和涂膜的性質(zhì)起決定作用。 現(xiàn)代用涂料成膜物質(zhì)按本身結(jié)構(gòu)與所形成涂膜的結(jié)構(gòu)來(lái)分,可分為兩大類:(1 )成膜物質(zhì)在涂料成膜過(guò)程中組成結(jié)構(gòu)不發(fā)生變化, 這類成膜物質(zhì)稱為非轉(zhuǎn)化型成膜物質(zhì)。它們具有熱塑性,受熱軟化,冷卻后又變硬,多具有可溶解性。如:天然樹(shù)脂,包 括松香、蟲(chóng)膠、琥珀、天然瀝青等;天然高聚物的加工產(chǎn)品,如硝基纖維素、氯化橡膠等; 合成高分子線型聚合物即熱塑性樹(shù)脂,如過(guò)氯乙

10、烯樹(shù)脂、聚乙酸乙烯樹(shù)脂等。2)成膜物質(zhì)在成膜過(guò)程中組成結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,這類成膜物質(zhì)稱為轉(zhuǎn)化型成膜物質(zhì)。它們都具有能起化學(xué)反應(yīng)的官能團(tuán), 在熱、 氧或其他物質(zhì)的作用下能夠聚合成與原有組成結(jié) 構(gòu)不同的不溶不熔的網(wǎng)狀高聚物, 即熱固性高聚物。 如:干性油和半干性油; 天然漆和漆酚; 低分子化合物的加成物或反應(yīng)物,如多異氰酸酯的加成物;合成聚合物,如酚醛樹(shù)脂、 醇酸 樹(shù)脂、熱固性丙烯酸樹(shù)脂等。我國(guó)將涂料成膜物質(zhì)分為十七類,并以此作為劃分涂料種類的依據(jù)。(一)油基樹(shù)脂漆一、油類1 、 油類的主要組成:甘油三脂肪酸酯,另有一些雜質(zhì)(如磷酯、固醇、色素等)2 、 油類的特性常數(shù):A 、 顏色、氣味及外觀:油類

11、含有色素而著色,一般均為淺黃至紅棕色,有的呈綠色。各 種油都有獨(dú)特的氣味。B、 相對(duì)密度:一般在之間C、 折光率 :一般在左右。每種油各有其固定的折光率,可以借此判斷油的純度D 、粘度:大多數(shù)油在室溫下粘度相近。含共軛雙鍵或存在羥基會(huì)使粘度增高。E、酸值:指中和 1G 油中的游離酸所需 KOH 的毫克數(shù),用以表示油中游離酸的含量。F、皂化值與酯值:皂化值指皂化 1G 油中全部脂肪酸(游離的和化合的)所耗用的 KOH 毫克數(shù)。酯值專表示用于皂化化合部分的脂肪酸所需要 KOH 毫克數(shù)。皂化值-酸值=酯值G、不皂化物:指皂化時(shí)不能與 KOH反應(yīng)物的百分含量H 、 碘值:指 100G 油所能吸收的碘的

12、克數(shù),是測(cè)定油類不飽和度的主要方法。在涂料工 業(yè)上,使用碘值這一指標(biāo)來(lái)區(qū)分油類的干燥性能。I、 溶解度:低分子脂肪酸可溶于水,從十四碳酸起就不溶于水。在烴類和其他溶劑中大 都是可溶的。J、 熔點(diǎn)與凍點(diǎn):一般油類的熔點(diǎn)在室溫以下,椰子油和B-桐油在室溫是固體。測(cè)定油脂 皂化后分解所得的(混合)脂肪酸的凝固點(diǎn),稱之為凍點(diǎn)。K、桐油成膠點(diǎn):正常桐油迅速加熱至 280 度, 48 分鐘即可成膠。如摻有其他油類或轉(zhuǎn) 變B-桐油等均可使成膠點(diǎn)發(fā)生變化。這是鑒定桐油質(zhì)量的一個(gè)特性方法。L、熱析物: 豆油、 亞麻油等含有較多的磷酯, 加入鹽酸或甘油, 可使其在高溫下凝聚析出。 是鑒定這一類油的質(zhì)量指標(biāo)。M 、

13、 硫氰值:指 100G 油吸收硫氰根的克數(shù)。此數(shù)據(jù)常與碘值結(jié)合以計(jì)算油中各種酸的百 分含量。N、二烯值:指測(cè)定油中所含共軛二烯的數(shù)量。3、各類油的概述: 依據(jù)碘值的不同,可分為干性油、半干性油、不干性油三類。甘油三酸酯的平均雙鍵數(shù),六 個(gè)以上為干性油、 46個(gè)為半干性油, 4 個(gè)以下為不干性油。A、干性油:有較好的干燥性,碘值一般在 140 以上。如:桐油、梓油、亞麻油、蘇子油、 大麻油等。B、 半干性油:干燥速度較干性油慢,碘值一般在100 140 范圍內(nèi)。特點(diǎn)是變黃性小, 適于制造白色或淺色漆,常用于同氨基樹(shù)脂并用的短油醇酸樹(shù)脂。如:豆油、葵花油、棉子油。C、不干性油:不能自行干燥,一般用

14、于制造合成樹(shù)脂及增塑劑。如:蓖麻油、椰子油、米糠油、D 、其他類如 :野生植物油、魚(yú)油、松漿油等。二、松香加工樹(shù)脂原始松香必須經(jīng)過(guò)適松香是從松樹(shù)分泌出來(lái)的粘稠液體中加以蒸餾而得到的一種天然樹(shù)脂。當(dāng)?shù)募庸ぃ瞥稍眍?、酯類、或用其他材料改性。三、催干劑:催干劑主要是某些金屬的有機(jī)酸皂類, 它們是油類氧化聚合反應(yīng)的催化劑, 在加入干性油之 后,可以促進(jìn)油膜的干燥, 凡主要通過(guò)油類的氧化聚合作用而干燥的涂料產(chǎn)品, 都可以使用 催干劑來(lái)縮短干燥時(shí)間。目前常使用的催干金屬有鉛、錳、鈷、鋅、鈣等五種。四、酚醛樹(shù)脂:酚醛樹(shù)脂是酚與醛在催化劑存在下縮合生成的產(chǎn)品。用于涂料工業(yè)的酚醛樹(shù)脂品種主要有:A、醇溶性酚醛

15、樹(shù)脂:以堿為催化劑可制得熱固性酚醛樹(shù)脂: 主要用作防腐蝕漆, 也可制層壓板、 膠合板之粘合劑 等。以酸為催化劑可制得熱塑性酚醛樹(shù)脂: 主要用作電木粉砂輪等之黏合劑, 翻砂澆模合提高橡 膠耐磨性得添加劑,也用于防腐漆、防腐蝕膠泥等。B、松香改性酚醛樹(shù)脂C、純酚醛樹(shù)脂D 、丁醇醚化酚醛樹(shù)脂酚醛樹(shù)脂投入工業(yè)生產(chǎn)已近 60 年,它主要用于塑料工業(yè)。在涂料工業(yè)中,除了醇溶樹(shù)脂可 直接使用外, 其他大都是涂料的半制品。 它們可以與干性油合用制漆, 也可以用來(lái)改性其他 合成樹(shù)脂,制造具有各種性能的涂料,故酚醛樹(shù)脂在涂料工業(yè)中仍具有一定的重要性。五、氧茚茚樹(shù)脂、石油樹(shù)脂及二甲苯樹(shù)脂1 、 氧茚茚樹(shù)脂俗稱古馬隆

16、樹(shù)脂,也叫苯栟呋喃樹(shù)脂。在焦油蒸餾過(guò)程中,得到一種沸 程為 160 200 度的餾分,其中含氧茚、茚及其衍生物等組分。這些組分在酸性催化劑的制成的清漆具有存在下, 聚合成氧茚茚樹(shù)脂。 氧茚茚樹(shù)脂在高溫下可分散在干性油中, 好的絕緣性和耐酸堿性,也常用于制造鋁粉漆。2 、 石油樹(shù)脂是以深度裂化的石油餾分為原料,經(jīng)過(guò)聚合制成的熱塑性樹(shù)脂。3 、 二甲苯樹(shù)脂:是間二甲苯與甲醛在酸催化下縮合而得到的一種粘稠的樹(shù)脂。這類樹(shù)脂 具有耐水、耐化學(xué)藥品性和電絕緣性等性能,與各種樹(shù)脂的混容性良好。六、清油及清漆普通所清油是干性油經(jīng)過(guò)氧化或聚合提高了干燥能力、在加入催干劑而成。 油基樹(shù)脂清漆是由干性油及硬樹(shù)脂經(jīng)加

17、工處理、 加入催干劑溶于有機(jī)溶劑中的溶液。 謂油漆就是油基樹(shù)脂漆。組分包括:1 、 油類:以干性油、干燥性能應(yīng)以在常溫下結(jié)成堅(jiān)韌耐久的干膜為佳。2 、 硬樹(shù)脂類:如松香鈣皂、松香酯類、順丁烯二酸酐松香酯、酚醛樹(shù)脂等。3 、 溶劑:主要使用油漆溶劑油、二甲苯、松節(jié)油,以油漆溶劑油最為常用。4 、 催干劑七、生漆生漆即天然漆,又名大漆、國(guó)漆、土漆或金漆等,是漆樹(shù)的一種生理分泌物。(二) 丙烯酸酸樹(shù)脂 :丙烯酸樹(shù)脂的定義: 主要是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸樹(shù)脂通過(guò)自由基聚合反應(yīng)生成的均聚物 或與其他烯類單體生成的共聚物。一,丙烯酸樹(shù)脂的特點(diǎn)1, 具有優(yōu)良的色澤 ,可制成水白色清漆和白磁漆2,具有良好的保

18、色 ,保光性 3,耐熱性好4, 耐化學(xué)性好 ,可耐一般酸 ,堿 ,醇,油脂等 .5, 突出的三防 (濕熱,鹽霧,霉菌 )性能6, 可制成中性涂料 ,調(diào)入銅粉 ,鋁粉等 .缺點(diǎn) :耐磨性差分類 :熱塑性和熱固性二,丙烯酸樹(shù)脂的原料 :單體 選用不同品種和比例的單體可以制造出適應(yīng)不同技術(shù)要求的丙烯酸涂料.常用的單體如下 :1,丙烯酸 2,丙烯酸甲酯 3, 丙烯酸乙酯 4,丙烯酸丙酯 5,丙烯酸腫丁酯 6 丙烯酸叔丁酯 7 丙 烯酸戊酯 8,丙烯酸辛酯 9丙烯腈 10甲基丙烯酸 11, 甲基丙烯酸甲酯 12 甲基丙烯酸乙酯 13 甲基丙烯酸丙酯 14 甲基丙烯酸丁酯除了上述丙烯酸單體外,為了改進(jìn)樹(shù)脂

19、的性能及降低成本,還可采用其他類型的單體,如 :醋酸乙烯 ,苯乙烯 ,乙烯基甲苯 ,氯乙烯 ,丙烯酰胺 ,甲基丙烯酰胺 ,順丁烯二酸二丁酯等 .在制備熱固性丙烯酸時(shí) ,除使用上述單體外 ,還必須加入含活性官能團(tuán)的丙烯酸單體,如 :(1) 含有羧基的單體 : 甲基丙烯酸 , 丙烯酸含有羥基的單體:甲基丙烯酸B羥乙酯,甲基丙烯酸B羥丙酯(3) 含有酰胺基的單體 : 甲基丙烯酰胺(4) 含有環(huán)氧基的單體 : 甲基丙烯酸縮水甘油酯 三,熱塑性丙烯酸酯漆又叫自干型丙烯酸酯漆 ,成膜時(shí)不會(huì)進(jìn)一步交聯(lián) ,一般分子量在 75000 120000 之間 ,此分子 量常使涂料在施工黏度下的固含在 10-20% 之

20、間 .1. 優(yōu)缺點(diǎn)(1) 優(yōu)點(diǎn) :耐侯性優(yōu)良 保光 ,保色性優(yōu)良耐化學(xué)品及耐水性良好與適當(dāng)?shù)牡灼崤涮讜r(shí) ,附著力良好拋光性良好(2) 缺點(diǎn)固體分與施工黏度的矛盾 :高固黏度高 ,施工性差 ;低黏度時(shí)漆膜厚度及豐滿度差 流展性差對(duì)溫度敏感:TG高,低溫下易脆裂;TG低,遇熱易軟化發(fā)粘溶劑釋放性差混溶性較窄對(duì)顏料潤(rùn)濕分散性不佳(3) 改進(jìn)方法 :A, 拼入其他成膜物硝酸纖維素 :優(yōu)點(diǎn) :改善漆膜的流展性 ,溶劑釋放性 ,熱敏感性及打磨拋光性 , 缺點(diǎn) :受天氣影響大 ,潮濕 ,低溫易發(fā)白 ,漆膜發(fā)啞本身比較脆 ,影響延伸性 ,附著力差要用強(qiáng)溶劑溶解醋酸丁酯纖維素 :功效與 NC 相仿 ,但耐光性大

21、大優(yōu)于 NC過(guò)氯乙烯樹(shù)脂 :混容性好 ,戶外耐久性優(yōu)良 ,但不能使用醇類溶劑B, 利用共聚樹(shù)脂本身的特性:通過(guò)調(diào)整單體組分可以彌補(bǔ)很多方面的不足,例如 ,單體中加入丙烯腈 ,提高其極性可以改進(jìn)樹(shù)脂的耐油性C, 利用操作工藝丙烯酸樹(shù)脂對(duì)顏料的潤(rùn)濕分散性比較差 ,如果蒸去樹(shù)脂中的溶劑或用懸浮法制成固體的丙烯 酸共聚樹(shù)脂來(lái)扎制成顏料片則可獲得極為理想的分散效果,可以大大提高漆膜外觀的色澤均一性及光澤 .2 ,熱塑性丙烯酸漆在工業(yè)上的應(yīng)用 :由于熱塑性丙烯酸耐大氣老化性能十分優(yōu)越,所以廣泛的應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域 .如 :1) 建筑物及戶外鋼結(jié)構(gòu) .例 :房屋大廈外飾 ,戶外大型鋼結(jié)構(gòu)如大橋欄桿 ,港口浮吊

22、,戶外起 重機(jī) ,電視塔架等 .2) 塑料用涂料 :如電視機(jī) ,收錄機(jī),照相機(jī) ,玩具,儀器儀表外殼等 .3) 鋁表面及航空用漆 :如鋁制門窗 ,飛機(jī)蒙皮涂料4) 汽車面漆等 .3 ,塑膠漆概論A, 塑膠漆的發(fā)展近幾年我國(guó)塑料工業(yè)迅速發(fā)展 ,所生產(chǎn)的塑料制品種類也在日益增多 ,發(fā)展前途廣闊 .通過(guò)對(duì) 塑料表面的涂飾 ,可以達(dá)到下面幾個(gè)目的 :改善塑料表面質(zhì)感 ,裝飾表面色彩 ,遮掩成品的欠缺 及劃傷,改善或提高表面的光澤 硬度耐劃傷性,提高耐化性能等B,塑料品種及性質(zhì)(1) 聚烯烴類 :是一種極性小 ,結(jié)晶化度高的樹(shù)脂 ,涂料在其表面難附著 .如:聚乙烯 ,聚丙烯(2) 聚苯乙烯及其共聚物 :

23、極性較強(qiáng) ,表面張力較高 :如 HIPS,PS,ABS(3) 聚氯乙烯 :具有極性 ,但應(yīng)注意增塑劑向涂膜遷移的問(wèn)題(4) 聚丙烯酸酯(5) 聚酰胺塑料 (尼龍 ):內(nèi)聚能大 ,結(jié)晶度高 ,附著比較困難(6) 線型聚酯 :對(duì)溶劑比較敏感(7) 纖維素塑料(8) 酚醛塑料 :難附著(9) 氨基塑料(10) 環(huán)氧塑料(11) 聚氨酯塑料(12) 不飽和聚酯塑料C 關(guān)于丙烯酸塑料涂料的一些技術(shù)問(wèn)題 :熱塑性塑料有兩大特點(diǎn) ,一是遇熱變形 ,二是遇適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑會(huì)溶解或溶脹.因此在選擇和設(shè)計(jì)涂料配方時(shí) ,應(yīng)注意如下幾個(gè)方面 :1) ,根據(jù)被涂塑料的性質(zhì)來(lái)選擇涂料 用于塑料表面的涂料首先應(yīng)具備兩個(gè)基本性

24、質(zhì): 涂料對(duì)塑料必須有良好的附著力; 涂料不能 過(guò)分溶蝕塑料表面。例:對(duì) ABS ,能溶解 ABS 的有酮類,酯類和苯類,醇類和烴類則無(wú)溶 蝕作用。 溶蝕還和施工溫度有關(guān), 如果配方得當(dāng), 酮類,酯類溶劑還是允許較大比例的使用。 對(duì) PS 來(lái)講, 建議選用 TG 高分子量低的樹(shù)脂, 少用苯類等芳香溶劑, 多用醇類和酯類溶劑。2) 根據(jù)塑料制品對(duì)涂膜性能的要求來(lái)選擇涂料, 如戶內(nèi)用涂料多注重裝飾效果, 戶外用多注 重防護(hù)效果。3) 施工工藝的要求及性價(jià)比D 塑料的表面處理:塑料的種類很多,表面性能各不相同。因此對(duì)塑料表面進(jìn)行處理, 從而使塑料表面改性,有 利于涂料對(duì)塑料表面的附著。方法如下:如火

25、焰處紫外光敏一種是通過(guò)表面處理, 使塑料表面產(chǎn)生極性基團(tuán)來(lái)增大塑料表面的臨界表面張力, 理,酸處理;一種是除去塑料表面低分子層或使其分子增大來(lái)提高臨界表面張力, 如溶劑處理, 劑處理; 一種是通過(guò)表面處理使表面粗化,這樣增大了涂料和塑料表面的接觸面積形成拋錨力。5,配方舉例RESIN : 60%開(kāi)油水: 10%AL 粉: 8-10%CAB ( 20% ): 5-10%LTW : 1-3%4200-10 : 1-3%流平劑: 0.3%增塑劑: 1-2%樹(shù)脂參考配方樹(shù)脂VIS(25 C ):z-z2AN :/1NV(%):50-52COLOR : Z1一、樹(shù)脂58001ossoaei噩丄se銅丄昔

26、sc噩口、乙901g-gUMoi銅丄痂丄銅二NCS痂N銅二N92噩NLZ瞬隨T 醫(yī)魁幽 二醫(yī)曇輒亜尉乙Mil9載丄昔9131/1P噩丄蟲(chóng)N號(hào)激辛9醫(yī)魁幽L禺圉即 M 002 kM凹當(dāng)激01iailAI01(噩丄蟲(chóng)N)三、 施工時(shí)粘度一般不能太高,大約在10秒/4# (25 C)左右(實(shí)際視當(dāng)時(shí)溫度而做微調(diào))。四、假如涂料(鋁粉漆)粘度太高,可用MEK (溶解強(qiáng))、異丁醇(可防咬底)調(diào)。以上配方僅供參考四,熱固性丙烯酸1優(yōu)缺點(diǎn):熱固性丙烯酸為烤漆用,烘烤溫度一般在120度以上,通常指150度所謂的低溫烤漆是指烘烤溫度在90-120度.熱固性丙烯酸樹(shù)脂不能單獨(dú)成膜,要加氨基樹(shù)脂交聯(lián)成膜熱固性丙烯酸

27、與熱塑性相比的主要優(yōu)點(diǎn)在于通過(guò)固化交聯(lián)使漆膜的分子變成巨大的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),不熔不溶,并提高其多方面的物理性能及防腐蝕,耐化學(xué)藥品性能缺點(diǎn):施工性差2, 反應(yīng)官能團(tuán)與交聯(lián)劑熱固性丙烯酸樹(shù)脂的分子量通常在30000以下,一般在10000-20000 之間,至于高固體分涂料所用樹(shù)脂則常低至 2000-3000.熱固性丙烯酸樹(shù)脂的交聯(lián)反應(yīng)是通過(guò)樹(shù)脂側(cè)鏈上帶有可與其他樹(shù)脂反應(yīng)或自身反應(yīng)的活性官能團(tuán)常用熱固性丙烯酸樹(shù)脂交聯(lián)反應(yīng)類型側(cè)鏈官能團(tuán)官能單體交聯(lián)類型及交聯(lián)反應(yīng)物質(zhì)羥基基羥基 基羧基環(huán)氧基(甲基)丙烯酸羥烷酯(甲基)丙烯酸羥烷酯(甲基)丙烯酸,順丁烯二 酸酐或衣康酸(亞甲基丁 二酸)(甲基)丙烯酸縮水甘油

28、酯與烷氧基氨基樹(shù)脂加熱交聯(lián)與多異氰酸酯室溫交聯(lián)與烷氧基氨基樹(shù)脂加熱交聯(lián)或與環(huán)氧樹(shù)脂加熱交聯(lián)與多兀羧酸或多兀胺交聯(lián)或催化加熱自交聯(lián)N-羥甲基或烷甲氧基酰胺基(甲基)丙烯酰胺羥甲基化或再用醇醚化1, 加熱自交聯(lián)2, 與環(huán)氧加熱交聯(lián)3, 與烷氧基氨基樹(shù)脂加熱交聯(lián)五, 多元醇丙烯酸:不能單獨(dú)成膜,要利用多異氰酸酯為交聯(lián)固化劑交聯(lián)固化成膜一般烘烤溫度 60-80度,干燥迅速優(yōu)點(diǎn):豐滿度,裝飾性,耐化學(xué)藥品,耐磨損,耐侯性等性能極其優(yōu)越缺點(diǎn):施工性不好應(yīng)用:大型車輛,汽車修補(bǔ),鋁門窗,建筑物等(三)氨基樹(shù)脂一,概述1、定義:以含有氨基官能團(tuán)的化合物與醛類(主要是甲醛)經(jīng)縮聚反應(yīng)制得的熱固性樹(shù)脂稱為氨基樹(shù)脂

29、。2、氨基樹(shù)脂的特點(diǎn):由氨基樹(shù)脂單獨(dú)加熱固化所得的涂膜硬而脆,且附著力差。因此它常與基體樹(shù)脂如醇酸樹(shù)脂、 聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂等配合。氨基樹(shù)脂作為交聯(lián)劑,可提高基體樹(shù)脂的硬度、光澤、耐化學(xué)性及烘干速度。而基體樹(shù)脂則 克服了氨基樹(shù)脂的脆性,改善了附著力。3 、 氨基樹(shù)脂的分類:A 、 按醚化劑不同,可分為:丁醚化氨基樹(shù)脂;甲醚化氨基樹(shù)脂;混合(甲醇和乙醇,甲 醇和丁醇)醚化氨基樹(shù)脂。B、按母體化合物分,可分為:脲醛樹(shù)脂;三聚氰胺甲醛樹(shù)脂(低醚化度,高醚化度);苯代三聚氰胺甲醛樹(shù)脂; 共縮聚樹(shù)脂 (三聚氰胺尿素共縮聚樹(shù)脂, 三聚氰胺苯代三聚氰胺共縮 聚樹(shù)脂)C、按結(jié)構(gòu)分類,甲醚化氨基樹(shù)脂可分為三類:

30、聚合型部分烷基化氨基樹(shù)脂;聚合型高亞 烷基化氨基樹(shù)脂;單體型高烷基化氨基樹(shù)脂。4 、 氨基樹(shù)脂的原料A 、 氨基化合物:尿素,三聚氰胺、苯代三聚氰胺B、 醛類:甲醛C、 醇類:甲醇、乙醇、丁醇二、各類型氨基樹(shù)脂的特點(diǎn): 1,脲醛樹(shù)脂:價(jià)格低;分子結(jié)構(gòu)上具有氧原子,附著力好;改善了保色性,硬度較高,柔 韌性較好, 但對(duì)保光性有一定影響; 用酸性催化劑時(shí)可室溫固化, 故可用于雙組分木器涂料; 缺點(diǎn):粘度較大,酸值較高,故儲(chǔ)存穩(wěn)定性較差2,三聚氰胺:交聯(lián)度較大,因此熱固化速度,硬度,光澤,抗水性,耐化學(xué)性,耐熱性和 點(diǎn)絕緣性比脲醛樹(shù)脂優(yōu)良,且過(guò)度烘烤時(shí)能保持較好的保光保色性。3,苯代三聚氰胺:由于苯

31、環(huán)的引入,降低了整個(gè)分子的極性,增加了其在有機(jī)溶劑中的溶解性改善了與基體樹(shù)脂的混容性。4,六甲氧基甲基三聚氰胺:固化性較慢,需加酸性催化劑,硬度大,柔韌性大。三、氨基樹(shù)脂反應(yīng)基團(tuán):烷氧基甲基、羥甲基、亞氨基。(四)醇酸樹(shù)脂一、概述1、定義:由多種官能度的多元醇、多元酸和脂肪酸經(jīng)縮聚反應(yīng)制成一個(gè)以線型聚酯為主鏈,不飽和脂肪酸基、預(yù)留的羥基或羧基都安置在支鏈、側(cè)鏈上的分子量不太高的合成樹(shù)脂稱為醇酸樹(shù)脂。2、原料:多元醇、有機(jī)酸和多元酸、油類(甘油三脂肪酸酯)3、分類:按改性脂肪酸的性質(zhì)主要分為兩類:A干性油醇酸樹(shù)脂:涂膜在室溫和氧存在下能直接轉(zhuǎn)化成連續(xù)的固體涂膜。B不干性油醇酸樹(shù)脂:不能在空氣中氧

32、化聚合轉(zhuǎn)化,主要與其他種類樹(shù)脂拼合使用。4、油度:按含油多少或含苯二甲酸酐多少分為短、中、長(zhǎng)三種油度。油度油量,苯二甲酸酐量,短35 45 35中45 5530 35長(zhǎng)56 7020 30極長(zhǎng) 70V 205、醇酸樹(shù)脂的應(yīng)用:A、干性短油度:粘度較高,芳烴族溶劑溶解。噴涂或浸涂,不宜刷涂 可自動(dòng)氧化干燥,自干性良好,良好的光澤與保光、保色性、戶外耐候性。烘烤干燥快,可用于汽車、玩具、機(jī)器部件等金屬制品。與酚醛樹(shù)脂合用,以酸催化劑作家具漆。B、干性中油度:可刷涂、噴涂、滾涂。漆膜凝定與干透都相當(dāng)?shù)目?,有極好的光澤、柔韌性與耐候性。 用于制造自干或烘干清漆、瓷漆、底漆、膩?zhàn)拥?,用在金屬或木材等材質(zhì)

33、。C、不干性油: 用于硝酸纖維素漆做增塑劑用于氨基烘漆D、長(zhǎng)油度:漆膜有良好的干燥性,富于彈性,有良好的光澤和保光性、耐候性。溶于脂肪烴溶劑,粘度較低,突出優(yōu)點(diǎn)是流平好。用于鋼結(jié)構(gòu)、建筑、船舶、氯化橡膠涂料 等。E、極長(zhǎng)油度:干燥慢,主要用于油墨。二、聚酯樹(shù)脂:1、定義:將不含油的醇酸樹(shù)脂叫做無(wú)油聚酯或無(wú)油醇酸,也簡(jiǎn)稱為聚酯。2 、 特性:加工性、耐候性、耐腐蝕性及耐化學(xué)藥品性。缺點(diǎn):不含油,故相容性、顏料色分散性較差。3 、 組成:基本由芳香組二元酸、脂肪組二元酸和脂肪族多元醇酯化而成。4 、 主要應(yīng)用:烤漆, PCM 等。五)環(huán)氧樹(shù)脂 一、概括1 、 定義:含有兩個(gè)或兩個(gè)以上環(huán)氧基團(tuán)的樹(shù)脂

34、屬于環(huán)氧樹(shù)脂。環(huán)氧樹(shù)脂可分為兩大類: 縮水甘油類和非縮水甘油類。2 、 優(yōu)點(diǎn):A 漆膜對(duì)金屬(鋼、鋁等) 、陶瓷、玻璃、混凝土、木材等極性底材均有優(yōu)良的附著力。B 抗化學(xué)品性能優(yōu)良,因樹(shù)脂中僅有羥基及醚鍵,沒(méi)有酯鍵,所以耐堿性尤其突出。C 與熱固性酚醛樹(shù)脂相比較,具有堅(jiān)硬度和韌性。D 對(duì)濕面有一定的潤(rùn)濕能力,尤其用聚酰胺樹(shù)脂作催化劑時(shí),可制成水下施工涂料。E 本身分子量不高,能制成無(wú)溶劑、高固體、粉末涂料、水性涂料等環(huán)保型涂料,并能獲 得厚膜涂層。F. 含環(huán)氧基和羥基兩種活波基團(tuán),反應(yīng)性廣,可常溫干燥,也可高溫烘烤。G. 具有優(yōu)良的電絕緣性,用于澆注密封、浸漬漆等。3 、 不足之處 :A 、

35、光老化性差B、低溫固化性差,一般需 10 度以上。4、 環(huán)氧樹(shù)脂漆的分類:A 、 雙組分常溫干燥涂料:包括胺類固化(環(huán)氧基反應(yīng))和多異氰酸酯固化(羥基反應(yīng))B、單組分烘干涂料:如環(huán)氧氨基烘漆(羥基反應(yīng))C、脂肪酸酯化型漆(常溫干或烘干) :環(huán)氧酯漆。 二、環(huán)氧樹(shù)脂的特性指標(biāo):1、 環(huán)氧基的指標(biāo): 環(huán)氧值 A :指 100G 環(huán)氧樹(shù)脂中含有的環(huán)氧基摩爾數(shù)。環(huán)氧指數(shù)B:為CIBA公司所采用,指1KG環(huán)氧樹(shù)脂中所含環(huán)氧基的摩爾數(shù)。環(huán)氧當(dāng)量C :指含有1摩爾環(huán)氧基的的樹(shù)脂的質(zhì)量。2 、 羥基含量:雙酚 A 系列環(huán)氧樹(shù)脂的分子量越大,則羥基含量愈高。羥基當(dāng)量H :指含有1MOL羥基的樹(shù)脂的克數(shù)。3、軟化

36、點(diǎn):在規(guī)定的條件下,測(cè)得樹(shù)脂的軟化穩(wěn)定。軟化點(diǎn)可以表示樹(shù)脂分子量的大小。4、氯值:環(huán)氧樹(shù)脂中所含氯的摩爾數(shù)。制造過(guò)程中殘留的氯有損于固化物的電性能,也 不利于耐腐蝕性。三、環(huán)氧樹(shù)脂的制造1、 雙酚A型:苯酚和丙酮縮合而得二酚基丙烷,習(xí)慣稱為雙酚A。此類型由雙酚 A、過(guò) 量的環(huán)氧氯丙烷及氫氧化鈉反應(yīng)而成。2、 雙酚F型:由苯酚和甲醛縮合制成雙酚F,由雙酚F與環(huán)氧氯丙烷制得環(huán)氧樹(shù)脂,適 合做無(wú)溶劑涂料。3、諾伏勒克型:由苯酚或鄰甲酚反應(yīng)制得諾伏勒克,再與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)制得。特點(diǎn)是:每分子得環(huán)氧官能度大于 2,可使涂料的交聯(lián)密度大,其耐熱性和耐化學(xué)品性高于雙酚A。但漆膜較脆,附著力稍低,并需要較高的

37、固化溫度。四、環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑和固化反應(yīng)1 、 按化學(xué)結(jié)構(gòu)分為堿性和酸性兩類 堿性固化劑:脂肪二胺、多胺、芳香族多胺、雙氰雙胺、咪唑類、改性胺類。 酸性固化劑:有機(jī)酸酐、三氟化硼及絡(luò)合物。2、 按固化機(jī)理分為加成型和催化型 加成型:脂肪胺類、芳香胺類、脂肪環(huán)類、改性胺類、酸酐類、低分子聚酰胺和潛伏性胺。催化型:三級(jí)胺類和咪唑類。3 、 胺類固化劑:A 、 固化機(jī)理: 一級(jí)胺固化機(jī)理:若按氮原子上取代基數(shù)目可分為一級(jí)胺、二級(jí)胺、和三級(jí)胺。一級(jí)胺對(duì)環(huán) 氧樹(shù)脂固化作用按親核加成機(jī)理進(jìn)行: 與環(huán)氧基反應(yīng)生成二級(jí)胺與另一環(huán)氧基反應(yīng)生成三 級(jí)胺生成的羥基與環(huán)氧樹(shù)脂反應(yīng)。固化促進(jìn)機(jī)理: 在固化體系中加入含質(zhì)

38、子基團(tuán)的化合物入苯酚, 就會(huì)促進(jìn)胺類固化。 這可能 是一個(gè)雙分子反應(yīng)機(jī)理。B、 胺固化環(huán)氧樹(shù)脂分類: 多元胺固化型;胺加成物固化型;聚酰胺固化型;胺固化環(huán)氧瀝青漆。C、 聚酰胺固化劑的性能:聚酰胺固化環(huán)氧樹(shù)脂漆使用的固化劑是氨基聚酰胺樹(shù)脂,它是 由植物油的不飽和脂肪酸的二聚體和三聚體和多元胺縮聚而成的。 具有粘結(jié)強(qiáng)度強(qiáng)、 耐氣候 性好、施工性能好、可水下施工等優(yōu)點(diǎn)。(六)聚胺酯一、概況:1 、 定義:聚胺酯漆指漆膜中含有相當(dāng)數(shù)量胺酯鍵的涂料,其樹(shù)脂主要由多異氰酸酯(主 要原料是二異氰酸酯)與多元醇結(jié)合而成。2、 特點(diǎn): A ,在高聚物分子間能形成非環(huán)及 / 或環(huán)形的氫鍵,使之漆膜具有高度機(jī)械耐

39、磨 性和韌性。B, 兼具保護(hù)性和裝飾性。C, 漆膜附著力強(qiáng)。D ,漆膜彈性可調(diào),從極堅(jiān)硬到極柔韌的涂膜。E,具有優(yōu)良的耐化學(xué)品性、耐酸、堿、鹽液、石油產(chǎn)品等。F,能高溫烘干,也可低溫固化。G,可制成-40度低溫的品種,也可制成耐高溫絕緣漆。H,聚氨酯漆涂覆的電磁線,可以不需要刮漆,能在熔融的焊錫上自動(dòng)上錫,特 別適用于電訊器材和儀表的裝配。I,配合性廣,可與聚酯、聚醚、環(huán)氧、醇酸、聚丙烯酸酯、醋酸丁酸纖維素、氯 乙烯醋酸乙烯樹(shù)脂、瀝青、干性油等配合制漆。J可制成溶劑型、液態(tài)無(wú)溶劑型、粉末、水性、單罐裝、;兩罐裝等多種形態(tài)。3 、 異氰酸酯類型A 、 甲苯二異氰酸酯( TDI ):芳香族異氰酸酯

40、,反應(yīng)活性高。B、二甲苯烷二異氰酸酯( MDI ):MDI 是固體,儲(chǔ)存不穩(wěn)定,泛黃比 TDI 嚴(yán)重;但游離MDI 蒸氣壓比 TDI 低,故毒性較低, MDI 對(duì)稱結(jié)構(gòu),漆膜強(qiáng)度、耐磨性、彈性均優(yōu)于 TDI 涂料,且干燥迅速。C、液化 MDI :蒸氣壓低,反應(yīng)速度快,適宜配制無(wú)溶劑或高固體防腐蝕漆D、已二異氰酸酯(HDI):脂肪族二異氰酸酯中最重要的單體。E、異佛爾酮二異氰酸酯( IPDI ):F、三甲基已二異氰酸酯( TMDI ) 另有其他多種類型。4、異氰酸酯的反應(yīng):異氰酸酯具有兩個(gè)雜積累雙鍵, 非?;顫?, 極易與其他活潑氫原子的化合物反應(yīng), 它本身可 以聚合。A 、 與醇反應(yīng)B、 與水反

41、應(yīng)生成胺和二氧化碳C、 與胺反應(yīng)生成脲D、與脲反應(yīng)生成縮二脲E、與氨基甲酸酯反應(yīng)生成脲基甲酸酯F、與羧酸反應(yīng)生成脲胺與二氧化碳G、與酰胺反應(yīng)生成?;錒 、 高溫及摧化下生成碳化二亞胺I、與酸酐反應(yīng)生成酰亞胺J、與環(huán)氧基反應(yīng)生成口惡唑烷。K、芳香族二胺與氯代醋酸乙酯、異氰酸酯反應(yīng)制成耐高溫的聚乙內(nèi)酰脲L、本身自聚合成二聚體M 、 自聚成三聚體 從以上可以看出,異氰酸酯的反應(yīng)非常復(fù)雜,有些反應(yīng)可以同時(shí)進(jìn)行。5 、 氨酯鍵的反應(yīng) 氨酯鍵中有個(gè)氫原子,它具有一定的活性,化學(xué)上稱為不穩(wěn)定氫原子,可以引起下列反應(yīng):A 、 氨酯與另一個(gè)異氰酸酯基反應(yīng),生成脲基甲酸酯。因此制造過(guò)程中,溫度過(guò)高會(huì)粘度 上升、

42、膠結(jié)。同理,高溫烘烤時(shí)可提高交聯(lián)密度。B、 氨酯鍵的熱裂解C、 在堿或酸的作用下會(huì)逐漸水解D 、較弱的氨酯可以被脂肪胺或脂肪醇所取代E、 高溫下分解為胺和烯烴F、 氨酯的光老化:受紫外線照射后分解生成胺,芳香胺氧化后生成醌發(fā)色團(tuán)。6、溶劑 :需注意以下兩個(gè)方面A 、 溶劑不能含與 NCO 基反應(yīng)的物質(zhì)B、注意溶劑對(duì) NCO 基的反應(yīng)性的影響故醇、醚類溶劑不可用, 烴類溶劑穩(wěn)定但溶解力低, 常與其他溶劑合用。 酯類溶劑采用最多, 酮類溶劑也可用。溶劑中不能含水。溶劑的極性愈大, 則 NCO/OH 的反應(yīng)愈慢。 這是因?yàn)槿軇┓肿訕O性大則能與醇的羥基形成 氫鍵而締合,使反應(yīng)緩慢。二,制漆工藝聚氨酯漆

43、的分類:氨酯油,氨酯醇酸;雙組分( NCO/OH )型;封閉型(溶劑型、無(wú)溶劑、 粉末);潮氣固化型;催化固化型;聚氨酯瀝青;聚氨酯彈性涂料;水性聚氨酯漆。1 、 氨酯油:氨酯油是先將干性油與多元醇進(jìn)行酯交換, 再與二異氰酸酯反應(yīng), 加入鈷、 鉛、錳等催干劑, 以油脂的不飽和雙鍵在空氣中干燥的涂料。氨酯油比醇酸樹(shù)脂快干、硬度高、耐磨性好、抗水、抗弱堿性好,這是因?yàn)榘滨ユI之間可以 形成氫鍵,結(jié)膜快而硬。因氨酯油中不含游離的異氰酸酯基, 所以儲(chǔ)存穩(wěn)定性良好,施工時(shí)限長(zhǎng),制漆手續(xù)簡(jiǎn)單,施 工應(yīng)用方便,價(jià)格較低,也沒(méi)有因含異氰酸酯引起的中毒問(wèn)題。制造過(guò)程中減少 TDI 用量,可制造氨酯醇酸,其漆膜既硬

44、又韌,耐石擊、耐水,適用做車 輛及工業(yè)產(chǎn)品底漆、內(nèi)用工業(yè)產(chǎn)品面漆、浸漬底漆等。2 、 雙組分聚氨酯漆( NCO/OH 型): 雙組分聚氨酯漆分為甲、 乙兩組分, 甲組分含有異氰酸酯基, 乙組分一般含有羥基。使用前 將甲乙兩組分混合涂布, 使異氰酸酯與羥基反應(yīng), 形成聚氨酯高聚物, 文獻(xiàn)中稱為 2K 涂料。A 、 多異氰酸酯組分:足夠的此組分應(yīng)具備以下條件: 良好的溶解性與相容性; 與羥基組分拼合后施工時(shí)限較長(zhǎng); 官能度和反應(yīng)活性, NCO 含量高;儲(chǔ)存穩(wěn)定期長(zhǎng);低毒。其工藝有三種: 二異氰酸酯與多元醇的加成物;縮二脲形多異氰酸酯;三聚異氰酸酯。B、多羥基樹(shù)脂: 類型有:聚酯、丙烯酸樹(shù)脂、聚醚、

45、環(huán)氧樹(shù)脂、蓖麻油或其加工產(chǎn)品、其他樹(shù)脂,如含羥基 的氯醋共聚體,醋酸丁酸纖維素等。聚酯:耐候性好、不泛黃、耐溶劑、耐熱性好、漆膜撓性較好。 丙烯酸樹(shù)脂:耐候性優(yōu)良,干燥快。聚醚:耐堿性、耐寒性、柔撓性優(yōu)良,可用于防腐蝕涂料、混凝土面涂料等,聚醚的主要用 途在泡沫塑料。環(huán)氧樹(shù)脂:涂膜的附著力、抗堿性等均可提高。 蓖麻油:其組分中長(zhǎng)鏈非極性的脂肪酸賦予漆膜良好的抗水性和可撓性。3 、 配漆工藝(1 )多異氰酸酯的選擇TDI 氨酯加成物:價(jià)廉,最常用,性質(zhì)全面,但泛黃。TDI 三聚體型:干性快,但施工時(shí)限短,供快干木器清漆之用,不宜做色漆,因顏料潤(rùn)濕性 差。MDI 液化體:蒸氣壓低,毒性較低,適用做

46、無(wú)溶劑防腐蝕涂料等,泛黃嚴(yán)重。TDI/HDI 三聚體:干性快,施工時(shí)限短,泛黃性和耐候性較 TDI 系佳,清漆、瓷漆均可用。HDI 縮二脲:不泛黃,保光澤,制戶外用高級(jí)涂料,成本較貴。HDI 三聚體:不泛黃,保光耐候性比縮二脲更好,可制戶外高級(jí)涂料。它的粘度低,固體 含量高,穩(wěn)定性好。IPDI 三聚體:不泛黃,保光耐候性好,它的溶解性好,能與多種樹(shù)脂混容,性比較脆。IPDI 氨酯加成物:不泛黃及保光性。耐候性略低于三聚體,易于自制。(2 )多羥基樹(shù)脂的選擇:根據(jù)上述性能。4 、 封閉型聚氨酯漆封閉型聚氨酯同樣由多異氰酸酯和多羥基樹(shù)脂兩部分組成, 所不同之處是多異氰酸酯已被苯 酚或其他單官能的含

47、活潑氫原子的物質(zhì)所封閉, 因此兩部分可以合裝而不反應(yīng), 成為單組分 涂料,具有優(yōu)良的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性。加溫下氨酯鍵裂解,再與多羥基樹(shù)脂反應(yīng)。封閉型聚氨酯漆的應(yīng)用為:電絕緣漆、粉末涂料、陰極電沉積漆(CED )、卷材涂料、汽車耐沖擊底漆、密封劑、環(huán)氧增韌劑。5 、 潮氣固化聚氨酯漆潮氣固化聚氨酯漆是含 NCO 端基的預(yù)聚物通過(guò)與空氣中潮氣反應(yīng)生成脲鍵而固化成膜。 這 種漆的優(yōu)點(diǎn)是既具有聚氨酯漆的優(yōu)良性能, 又有單罐裝施工方便的特點(diǎn)。 另有一特點(diǎn)是其機(jī) 械耐磨性往往比雙組分聚氨酯好,所以潮氣固化聚氨酯涂料常用作地板清漆。6 、 預(yù)聚物催化固化聚氨酯漆結(jié)構(gòu)上與潮氣固化型相似,差別是本身干燥較慢,施工時(shí)需加

48、胺等催化劑以促進(jìn)干燥。7 、 聚氨酯瀝青漆由煤焦瀝青與聚氨酯樹(shù)脂所組成。煤焦瀝青價(jià)廉而抗水性優(yōu)良,含聚氨酯后提高了耐油性,改善了熱塑和冷裂的缺點(diǎn),對(duì)于水利工程、原油儲(chǔ)存、港灣碼頭、船舶、管道及一般化工腐 蝕等都可采用。8 、 彈性聚氨酯漆 彈性聚氨酯的伸長(zhǎng)率可達(dá) 300 600 。漆膜的玻璃化溫度低, 漆膜在常溫是處于高彈態(tài)。 其結(jié)構(gòu)是由線型長(zhǎng)鏈大分子組成, 并具有適度的交聯(lián)。 線型大分子間存有弱的分子間力, 在 常溫是柔順無(wú)規(guī)線團(tuán), 能夠移動(dòng)或轉(zhuǎn)動(dòng)。 在柔性鏈段間有短的剛性鏈段, 分子間氫鍵吸力大。 剛性部分的數(shù)量決定漆膜的硬度和高溫性質(zhì)。柔軟部分的數(shù)量決定漆膜的彈性、低溫性質(zhì)、 耐水解性、

49、耐溶劑性。包括:A、揮發(fā)型:漆在成膜過(guò)程中并無(wú)交聯(lián)固化,僅是溶劑揮發(fā)。這種涂料涂覆在紡織品 上,使用很廣。B、耐磨自愈和麂皮狀彈性涂料:表面經(jīng)輕微擦傷的痕跡,在短時(shí)間內(nèi)能自動(dòng)愈合使傷痕消失。三、聚氨酯漆的應(yīng)用:1 、 木材涂料2 、 金屬涂料:車輛、飛機(jī)、船舶及防腐蝕漆3 、 混凝土涂料4 、 塑料涂料(七)紫外線固化涂料:一、概述:紫外光(UV )固化是輻射固化中應(yīng)用最廣泛的一種固化技術(shù)。紫外光固化涂料(UVCC)是 60 年代末由德國(guó)開(kāi)發(fā)的一種節(jié)能環(huán)保型涂料,該涂料在受到紫外光照射后,發(fā)生化學(xué)反 應(yīng),使涂層快速聚合、交聯(lián)、從而達(dá)到涂層的固化。據(jù)有關(guān)資料報(bào)道,從60 年代末到 80年代末,世界應(yīng)用輻射固化技術(shù)年平均增長(zhǎng)率保持在 15 以上。進(jìn)入 90 年代以后,仍繼 續(xù)以每年 12 的快速增長(zhǎng)。、紫外光固化涂料的特點(diǎn)UVCC 是一種高效節(jié)能環(huán)保型現(xiàn)代化涂料,與傳統(tǒng)的熱固化涂料相比,其具有下列特點(diǎn):A 、 固化速度快(秒完成固化) ,幾乎是瞬間成膜,因而生產(chǎn)效率高,適合流水線生產(chǎn),產(chǎn) 品涂完后,可立即碼垛裝載,節(jié)省場(chǎng)地與空間。B、 節(jié)省能源,耗能約為熱

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