二輪專題復(fù)習(xí)考前專項(xiàng)沖刺集訓(xùn)學(xué)案有機(jī)綜合推斷

1、學(xué)案 14 有機(jī)綜合推斷最新考綱展1. 了解確定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的化學(xué)方法和某 些物理方法。 2.了解加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)和聚合反應(yīng)。 3.了解合成高分子化合物的組 成與結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，能依據(jù)合成高分子的結(jié)構(gòu)分析其鏈節(jié)和單體。 4.了解常見高分子材料的合成反應(yīng) 及重要應(yīng)用?；A(chǔ)回扣1完成下列轉(zhuǎn)化關(guān)系中標(biāo)號(hào)反應(yīng)的化學(xué)方程式，并指出反應(yīng)類型。心宀 廠、催化劑答案 CH2=CH2 + HBr> CH3CH2Br 加成反應(yīng) CH3CH2Br + NaOH消去反應(yīng)乙醇CH2=CH2 f+ NaBr + H2ONaOH CH3CH2Br + H20 CH3CH2OH + HBr取代反應(yīng)氧化反應(yīng)一Na

2、OH CH3CHO + 2Cu(OH) 2CH3COOH + Cu2O ； + 2H2O CH3CHO + HCN > CH3CHOHCN 力廿成反應(yīng)濃 HQO4 CH3CH2OH + CH2=CHCOOHCH2=CHCOOCH 2CH3 + H20 酯化反應(yīng)2 完成下列官能團(tuán)的衍變關(guān)系OTR CH2CI, L RCOOCH 2R(1) 反應(yīng)條件： (2) 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 (2) RCH 2OH RCHO RCOOH題型1官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化與反應(yīng)類型1. 2014江蘇，17（1）（3）非諾洛芬是一種治療類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎的藥物，可通過以下方法合成:IIICCil3CD請(qǐng)回答下列問題：（1）非諾洛芬中的含

3、氧官能團(tuán)為 和（填名稱）。（3）在上述五步反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的是 （填序號(hào)）。答案 （1）醚鍵 羧基（3）解析 （1） O 為醚鍵、一COOH為羧基。（3）第步一Br被取代，第 步屬于加成或者還原反 應(yīng)，第步一OH被取代，第 步一Br被取代，第 步酸性條件下 一CN轉(zhuǎn)化為一COOH，反應(yīng) 的化學(xué)方程式： R CN + 3H2O-> R COOH + NH3H2O，很顯然不屬于取代反應(yīng)。2. 2014海南，15（3）聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工業(yè)生產(chǎn)聚氯乙烯的一種工藝路線如下:1九1 * 4S0 - 530*氯乙烯衛(wèi)乙烷«'r乙烯Inn 6反應(yīng)的化學(xué)方程式為反應(yīng)類型為

4、，反應(yīng)的反應(yīng)類型為答案 H2C=CH2 + CI2>CH2CICH 2CI加成反應(yīng)消去反應(yīng)解析 乙烯(H2C=CH2)生成1,2-二氯乙烷(CH2CICH2CI)是加成反應(yīng)，方程式為H2C=CH2 +CI2>CH2CICH 2CI,1,2-二氯乙烷(CH2CICH 2CI)生成氯乙烯(CH 2=CHCI)屬于鹵代烴的消去反應(yīng)。出卞一廠1匚OOH3. 2014福建理綜，32(4)甲()可以通過下列路線合成(分離方法和其他產(chǎn)物已經(jīng)略去): 步驟的反應(yīng)類型是 步驟和W在合成甲過程中的目的是 步驟W反應(yīng)的化學(xué)方程式為 答案取代反應(yīng) 保護(hù)氨基COOHXH;一定條件T+ CH3COOH解析 根

5、據(jù)前后物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知發(fā)生了取代反應(yīng)；步驟I和W在合成甲過程中的目的是 把一NH 2暫時(shí)保護(hù)起來，防止在步驟 皿中被氧化；步驟IV是肽鍵發(fā)生水解，重新生成 一NH21.常見物質(zhì)類別的轉(zhuǎn)化與反應(yīng)類型的關(guān)系2. 牢記特殊反應(yīng)條件與反應(yīng)類型的關(guān)系(1) NaOH水溶液，加熱鹵代烴水解生成醇、酯類的水解反應(yīng)。(2) NaOH醇溶液，加熱一一鹵代烴的消去反應(yīng)，生成不飽和烴。濃硫酸，加熱一一醇的消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)、苯環(huán)的硝化、纖維素的水解等。(4) 溴水或溴的CCI4溶液烯烴或炔烴的加成、酚的取代反應(yīng)。(5) O2/Cu或Ag，加熱 醇催化氧化為醛或酮。(6) 新制Cu(OH) 2懸濁液或銀氨溶液 醛氧

6、化成羧酸。(7) 稀硫酸，加熱一一酯的水解、淀粉的水解。(8) H2、催化劑烯烴(或炔烴)的加成、芳香烴的加成、酮或醛還原成醇的反應(yīng)3. 弄清官能團(tuán)轉(zhuǎn)化時(shí)，斷鍵和成鍵的特點(diǎn)(1)取代反應(yīng)的特點(diǎn)是“有上有下或斷一下一上一 ”(斷了一個(gè)化學(xué)鍵，下來一個(gè)原子或原子團(tuán),上去一個(gè)原子或原子團(tuán))°(2)加成反應(yīng)的特點(diǎn)是“只上不下或斷一加二，從哪里斷從哪里加” °(3)消去反應(yīng)的特點(diǎn)是“只下不上”，不飽和度增加。1 有機(jī)合成片段現(xiàn)有下列轉(zhuǎn)化：H答案t B t(2) 加成反應(yīng) 氧化反應(yīng)解析 (2)A t B是一個(gè)開環(huán)加成反應(yīng) 2 相對(duì)分子質(zhì)量為 162的有機(jī)化合物 M，用于調(diào)制食用香精，分

7、子中碳、氫原子數(shù)相等，且為氧原子數(shù)的5倍，分子中只含有一個(gè)苯環(huán)且苯環(huán)上只有一個(gè)取代基。芳香烴A的核磁共振氫譜譜圖有6個(gè)峰，其面積之比為 1 : 2 : 2 : 2 : 1 : 2。用芳香烴 A為原料合成M路線如下：試回答下列問題：(1) A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，F(xiàn)中的官能團(tuán)名稱是 。試劑X的名稱可能是。(3) 反應(yīng)中屬于取代反應(yīng)的是 (填反應(yīng)代號(hào)，下同)，屬于酯化反應(yīng)的是 屬于加成反應(yīng)的是 ，屬于消去反應(yīng)的是 。(4) M能發(fā)生的反應(yīng)類型有 (填序號(hào))。取代反應(yīng)加成反應(yīng)消去反應(yīng)加聚反應(yīng)縮聚反應(yīng)(5) 完成下列化學(xué)方程式：Ft I : 。(2) 銀氨溶液或新制Cu(OH) 2懸濁液(3) (5)COO

8、H + CH) OH一定條件Th£o-ch 也吩-CH=CHCOOH +Z=CHCOOCHj+ H 20解析 M的分子通式為（C5H5O）n，由相對(duì)分子質(zhì)量162可知M的分子式為 C10H10O2，由M可調(diào)制香精可知 M屬于酯，G屬于羧酸；由M苯環(huán)上只有一個(gè)取代基可知A的結(jié)構(gòu)符合C6H5 C3H5,由反應(yīng)條件可知:結(jié)合A的核磁共振氫譜可知 A中無一CH 3,分析可知發(fā)生加成反應(yīng)，B為Rr發(fā)生鹵代烴堿性條件下的水解,cji; cii-ch2CH2 -cCHOII0;結(jié)合G為酸，可知發(fā)生oil rm；由;為氧化反應(yīng)，D為F的分子式可知發(fā)生加氫反應(yīng),發(fā)生的是縮聚反應(yīng)， 縮聚生成高分子化合物

9、；結(jié)合酯M、F的分子式可知G與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成M，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為IV，反應(yīng)屬于消去反應(yīng)。（4）由xZ可知不能發(fā)生消去反應(yīng)、縮聚反應(yīng)。3增塑劑（又叫塑化劑）是一種增加塑料柔韌性、彈性等的添加劑，不能用于食品、酒類等行業(yè)。DBP（鄰苯二甲酸二丁酯）是增塑劑的一種，可由下列路線合成：已知:RjCHXHORiCHO + R2CH2CHO I電+出0 （ Ri、一R2表示氫原子或烴基 ）請(qǐng)回答下列問題：（1）A f B 的反應(yīng)類型為 , D f E的反應(yīng)類型為 。DBP 的 分 子 式 為 , D 的 結(jié) 構(gòu) 簡(jiǎn) 式寫岀B和E以物質(zhì)的量之比 1 : 2反應(yīng)生成DBP的化學(xué)方程式： 答案 （1）氧化反

10、應(yīng)加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）(2) Ci6H22O4 CH3CH=CHCHO+ 2CH3CH2CH2CH2OH濃 H2SO4COOCH.CH>< OOCH-+ 2H2O解析 本題難點(diǎn)在于 C到D的反應(yīng)，題給已知 是兩種醛發(fā)生加成反應(yīng)，但流程圖中只有乙醛D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為一種物質(zhì)，必須突破思維定勢(shì)，兩分子乙醛發(fā)生加成反應(yīng)，才可得岀CH3CH=CHCHO，進(jìn)而可推岀 E 為 CH3CH2CH2CH2OH 4 高分子材料 M的合成路線如圖所示:請(qǐng)回答下列問題:(1) 寫岀A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： ; B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，名稱(系統(tǒng)命名)為(2) 寫岀反應(yīng)類型：反應(yīng) ，反應(yīng) 。(3) 寫岀反應(yīng)條件：反應(yīng) ，反

11、應(yīng)。(4) 反應(yīng)和的目的是 。(5) 寫岀D在NaOH溶液中水解的化學(xué)方程式： 。(6) 寫岀M在堿性條件下水解的離子方程式： 。答案 (1)CH3CH=CH2 CH2=CHCH 2Cl(或 CH2=CHCH 2Br) 3-氯-1-丙烯(或 3-溴-1-丙烯)(2)酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))加聚反應(yīng)(3) NaOH /H 2O，加熱 NaOH/ C2H5OH，加熱(4) 保護(hù)碳碳雙鍵0II(5)+ NaOH >CH2=CHCOONa + NH 3tMH.0IICH:CUOCII,+ 2nOH >coocoo”CHCH2CHi+ nNH3+ nCH3OH解析 由、兩步，結(jié)合反應(yīng)前后物質(zhì)的

12、組成結(jié)構(gòu)，可知A為丙烯，B為CH2=CHCH 2Cl(或CH2=CHCH2Br)。由、三步 CH2=CHCH 2OH 轉(zhuǎn)化為 C3H4O2(CH 2=CHCOOH)，結(jié)合反應(yīng)條件可知反應(yīng) 是氧化反應(yīng)，則反應(yīng)和的目的是保護(hù)碳碳雙鍵， 即先讓鹵化氫與碳碳雙鍵由M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知 M是發(fā)生加成反應(yīng)，在氧化反應(yīng)發(fā)生之后再發(fā)生消去反應(yīng)生成碳碳雙鍵。加聚后生成的高分子化合物，則反應(yīng)是CH2=CHC00H與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成CH2=CHC00CH 3。D是M的一種單體 CH2=CH CO NH2,結(jié)構(gòu)中有和多肽類似的肽鍵結(jié)構(gòu), 所以D在堿性條件下水解后可生成羧酸鹽與氨分子。題型2有機(jī)合成中未知物的確定1.

13、(2014天津理綜，8)從薄荷油中得到一種烴A(CioH，叫a非蘭烴，與 A相關(guān)反應(yīng)如下:已知：K*Hr :HIK*=<) + JF/戈/HR(1) H的分子式為。(2) B所含官能團(tuán)的名稱為 。(3) 含兩個(gè)一C00CH3基團(tuán)的C的同分異構(gòu)體共有 種(不考慮手性異構(gòu))，其中核磁共振氫譜呈現(xiàn)2個(gè)吸收峰的異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。(4) B t D , D t E的反應(yīng)類型分別為 、。(5) G為含六元環(huán)的化合物，寫岀其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： 。(6) F在一定條件下發(fā)生聚合反應(yīng)可得到一種高吸水性樹脂，該樹脂名稱為。(7) 寫岀Et F的化學(xué)反應(yīng)方程式： 。(8) A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ,A與等物質(zhì)的量的 Br2

14、進(jìn)行加成反應(yīng)的產(chǎn)物共有 種(不考慮立體異構(gòu))。答案(1)CioH2o (2)羰基、羧基ch3(3) 4Hl(4)加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))取代反應(yīng)(5)CHCHCOOH(7) 垃+ 2NaOHc2h5oht(6) 聚丙烯酸鈉解析 (1)H中含有10個(gè)碳原子，它的不飽和度是1,所以分子式為C10H20CH2=CHCOONa + NaBr + 2出03根據(jù)H的分子式(C10H20)比A的分子式(CioH多4個(gè)H原子可知，在A中應(yīng)有2個(gè)碳碳雙鍵，0丄一,_ll ,結(jié)合已知信息和C的結(jié)構(gòu)推岀A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，從而推岀B為匚Hl«一CWH，含 有的官能團(tuán)是羰基和羧基。根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知其分子式為 C

15、7H12O4,它的同分異構(gòu)體中含有兩個(gè)一COOCH 3基團(tuán)的有:H3C00CCH 2CH2CH2COOCH 3、H3COOCCH(CH 3)CH 2COOCH 3、H3COOCC(CH 3)2COOCH 3、H3COOCCH(CH 2CH 3)COOCH 3四種。其中核磁共振氫譜呈現(xiàn)2個(gè)吸收峰的是H3COOCC(CH 3)2COOCH 3。(4) 根據(jù)反應(yīng)條件判斷 B f D是加成反應(yīng)，D f E是取代反應(yīng)。0II(5) B是皿一IL貰則CHCHCOOHIOH分子D通過酯化反應(yīng)而得，所以G是CH,CHC(X)HI由D是T，推岀,G是含有六元環(huán)的化合物，可知是 2CH,CHCOOHE是，E發(fā)生消

16、去反應(yīng)生成F,所以F-I是CH2=CH COONa，F(xiàn)加聚后生成其名稱為聚丙烯酸鈉。CHCHLOOHIT,C2H5OH(7)E f F 的化學(xué)方程式為川+ 2NaOH f CH 2=CHCOONa + NaBr + 2H 2O，A與等物質(zhì)的量的Br2進(jìn)行加成反應(yīng)的產(chǎn)物有共3種2. 2014新課標(biāo)全國(guó)卷I,38(1)(2)(3)(5)席夫堿類化合物G在催化、藥物、新材料等方面有丿泛應(yīng)用。合成 G的一種路線如下：A C6H13CINaOH/乙醇一-B1 032 Zn/Hr_,濃HNO3 Fe/稀 HCl.回濃t國(guó) -lF 對(duì)訕一定條件下>G已知以下信息:I )0tJ :.Zu 'H/

17、l»R(CHO + O 1 mol B經(jīng)上述反應(yīng)可生成 2 mol C，且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng) D屬于單取代芳烴，其相對(duì)分子質(zhì)量為106Rr(H)H)+Q= <JRN =C一定條件下IT核磁共振氫譜顯示 F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫+出0回答下列問題:(1) 由A生成B的化學(xué)方程式為 ，反應(yīng)類型為 。(2) D的化學(xué)名稱是 ，由D生成E的化學(xué)方程式為 。G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。(5) 由苯及化合物 C經(jīng)如下步驟可合成N-異丙基苯胺：,人反應(yīng)條件1,反應(yīng)條件2_| C |_|還原>回一> 皿一蕩件下 J >反應(yīng)條件1所選用的試劑為 ，反應(yīng)條件2所選用的試劑為 。丨的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

18、式為答案C1ICH jCCHCHj-I ICHi CH+ NaOH乙醇(:H*(:-(IHi I CH, CHj+ NaCl + H2O 消去反應(yīng)濃H2SO4 I+ H2OI(5)濃HN03、濃H2SO4 Fe和稀鹽酸B,1 mol B經(jīng)信息反應(yīng)，生解析 A(C6Hi3CI)在NaOH的乙醇溶液中加熱，發(fā)生消去反應(yīng)生成成2 mol C，而C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，所以C屬于酮，C，A為，從而推知因D屬于單取代芳烴，且相對(duì)分子質(zhì)量為106，設(shè)該芳香烴為NHZ，從而推岀CxHy。則由12x + y = 106，經(jīng)討論得x = 8， y = 10。所以芳香烴D為F(C 8H11N)核磁共振氫譜中苯環(huán)上有兩

19、種化學(xué)環(huán)境的氫原子，所以(1) A t B的反應(yīng)為CI+ HNO3O4+ H2O。cii cn,乙醇+ NaOH tch3ccch31CHj CHj+NaCl + H2O,該反應(yīng)為消去反應(yīng)。 D為乙苯，DtE的反應(yīng)為C1I,CHClhc:h2c13nIIcicch3NH,一定條件下>I -oTN=C Cll?CH；+ H20，所以G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CI12CH3CJhH2SO4混合物，反應(yīng)條件 2所選用的試劑為 Fe和眾 HNDj取11沁4NQ Fe/ff IN.I(5)由信息可推知合成N-異丙基苯胺的流程為所以反應(yīng)條件1所選用的試劑為濃 HN0 3和濃 稀HCl。丨的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為有機(jī)物推斷題

20、的突破方法(1) 根據(jù)反應(yīng)條件推斷某一反應(yīng)的反應(yīng)物或生成物，如反應(yīng)條件為 “ NaOH的醇溶液，加熱"，貝U反應(yīng)物必是含鹵原子的有機(jī)物，生成物中肯定含不飽和鍵。(2) 根據(jù)有機(jī)反應(yīng)的特殊現(xiàn)象推斷有機(jī)物的官能團(tuán) 使溴水褪色，則表示有機(jī)物分子中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或醛基。 使酸性KMnO 4溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基或苯的同系物。 遇 FeCl3 溶液顯紫色或加入濃溴水出現(xiàn)白色沉淀，表示該物質(zhì)分子中含有酚羥基。 加入新制 Cu(OH) 2懸濁液并加熱， 有磚紅色沉淀生成 (或加入銀氨溶液并水浴加熱有銀鏡出現(xiàn))，說明該物質(zhì)中含有 CHO。 加入金屬鈉，有 H

21、2產(chǎn)生，表示該物質(zhì)分子中可能有一0H或一COOH。 加入NaHC03溶液有氣體放岀，表示該物質(zhì)分子中含有一COOH。(3) 以特征的產(chǎn)物為突破口來推斷碳架結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)的位置 醇的氧化產(chǎn)物與結(jié)構(gòu)的關(guān)系 由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“一0H ”或“一X”的位置。 由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境可確定碳架結(jié)構(gòu)。有機(jī)物取代產(chǎn)物越少或相同環(huán)境的氫原子數(shù)越多， 說明此有機(jī)物結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性越高， 因此可由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境聯(lián)想到此有機(jī)物 碳架結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性而快速進(jìn)行解題。 由加氫后的碳架結(jié)構(gòu)可確定碳碳雙鍵或碳碳三鍵的位置。 由有機(jī)物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或高聚酯，可確定該有機(jī)物是含羥基的羧酸； 根據(jù)酯的結(jié)構(gòu)，可

22、確定一0H與一COOH的相對(duì)位置。1現(xiàn)有下列轉(zhuǎn)化：銀氨溶液 /化合物 X，H>A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。(2) 在B至C的轉(zhuǎn)化中，加入化合物 X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： 答案(2)CH3OH解析 (1)由A t B的反應(yīng)條件可知，只是 一CHO變?yōu)橐籆OOH，其他碳架均未變化，逆推岀A的結(jié)構(gòu)。(2)B tC的變化，是一COOH變成了酯基，顯然發(fā)生的是酯化反應(yīng)， 由此判斷X為CH3OH2 下圖所示為一個(gè)有機(jī)合成反應(yīng)的流程圖:CJIXJHClh4J 呂亠 亠A® 11COOCILCIL OH請(qǐng)根據(jù)圖示回答下列問題：(1) 寫岀中間產(chǎn)物 A、B、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。A，B，D。(2) 在圖中至的反應(yīng)中屬于取代反應(yīng)

23、的是 。(填序號(hào))(3) 寫岀C的同分異構(gòu)體 X，要求符合以下兩個(gè)條件：i .苯環(huán)上有兩個(gè)側(cè)鏈；ii .1 mol X與足量NaHCO 3溶液反應(yīng)產(chǎn)生1 mol CO 2氣體。寫岀符合上述兩條件的 X的所有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式cihcJ1；CJ1O答案CIIU；I1 + 1 CHO OH OH(2)現(xiàn)將A進(jìn)行如下圖所示反應(yīng)。已知：D的相對(duì)分子質(zhì)量比 E??；B不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；F使溴水褪色，且其中含甲基。試回答下列問題：(1) 寫岀下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A； C； G。(2) 寫岀下列變化的化學(xué)方程式： A B : A H :H2的同分異構(gòu)體有種。寫出其中在核已知有機(jī)分子中同一碳原子上接兩個(gè)羥基是不穩(wěn)定的，會(huì)自動(dòng)