化學(xué)一輪總復(fù)習(xí)有機(jī)推斷與合成

1、 熱點(diǎn)知識(shí)剖析 有機(jī)化合物的推斷與合成是高考考查的重點(diǎn)內(nèi)容。有機(jī)框圖與推斷題以新的信息或提示或一定的限制條件作為題目，以物質(zhì)相互的變化列成框圖或反應(yīng)流程圖，或以有機(jī)反應(yīng)中某些量的關(guān)系，考查對(duì)有機(jī)化合物變化時(shí)反應(yīng)物、生成物及各種量的變化的掌握，考查綜合應(yīng)用各類化合物的不同性質(zhì)進(jìn)行區(qū)別、鑒定、提純或推導(dǎo)未知物結(jié)構(gòu)簡式的能力。 這類試題容量和思維跨度大，陷阱多，綜合性強(qiáng)。在復(fù)習(xí)中不但要善于歸納總結(jié)知識(shí)的規(guī)律，還要注意提高獲取新信息的能力、知識(shí)遷移能力和邏輯推理能力。 基礎(chǔ)知識(shí)回顧 1.不飽和鍵數(shù)目的確定： (1)1 mol有機(jī)化合物加成1mol H2(或Br2)含有1 mol碳碳雙鍵。 (2)加成2

2、 mol H2(或Br2)含有1 mol碳碳叁鍵或2 mol碳碳雙鍵。 (3)加成3mol H2含有3mol碳碳雙鍵或1mol苯環(huán)；或者1mol碳碳雙鍵和1 mol碳碳叁鍵。 2.符合一定碳?xì)浔?物質(zhì)的量比)的有機(jī)化合物： (1)CH=11的有乙炔、苯、苯乙烯、苯酚等。 (2)CH=12的有甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖、單烯烴等。 (3)CH=14的有CH4、CH3OH、CO(NH2)2。 3.有特殊性的有機(jī)物歸納： (1)含氫量最高的有機(jī)化合物是； (2)完全燃燒時(shí)生成等物質(zhì)的量的CO2和H2O的是環(huán)烷烴、單烯烴、飽和一元醛、酸、酯、酮(通式符合CnH2nOx的物質(zhì)，x=0，1，2)；

3、 (3)使FeCl3溶液顯特殊顏色的是 . (4)能與NaHCO3作用生成CO2的是 ；CH4酚類化合物羧酸類 (5)能與NaOH發(fā)生反應(yīng)的是羧酸和酚類； (6)能與金屬鈉反應(yīng)生成氫氣的是醇、酚、羧酸； (7)能與新制的氫氧化銅(或銀氨溶液)反應(yīng)的是醛、葡萄糖、甲酸、甲酸酯； (8)能發(fā)生水解反應(yīng)的是鹵代烴、酯類、二糖、多糖、蛋白質(zhì)。 重點(diǎn)知識(shí)歸納 1.有機(jī)物的推斷 (1)推斷有機(jī)化合物組成和結(jié)構(gòu)的一般思路 (2)有機(jī)框圖題解答的基本方法 .順推法.逆推法.綜合法 當(dāng)采用單向思維比較困難時(shí)，還應(yīng)加強(qiáng)起始反應(yīng)物、中間產(chǎn)物、最終產(chǎn)物之間的聯(lián)系，從兩頭向中間靠，俗稱“兩頭堵”，做到思維的左右逢源，靈

4、活自如。 總之，在解題過程中要緊緊抓住新信息或新問題與舊知識(shí)的聯(lián)系，熟練掌握各類有機(jī)化合物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)以及相互間的衍生關(guān)系，多運(yùn)用聯(lián)想、類比、遷移和演繹的方法，加強(qiáng)思維的嚴(yán)密性、整體性和靈活性。常用方法有根據(jù)反應(yīng)條件推斷；根據(jù)反應(yīng)前后分子組成推斷；根據(jù)反應(yīng)前后官能團(tuán)變化推斷；根據(jù)反應(yīng)前后量的變化推斷。 2.有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的推斷 (1)根據(jù)有機(jī)化合物的性質(zhì)推斷官能團(tuán)的種類 有機(jī)化合物官能團(tuán)往往具有一些特征反應(yīng)和特殊的化學(xué)性質(zhì)，這些都是有機(jī)結(jié)構(gòu)推斷的突破口。 能使溴水褪色的有機(jī)化合物可能含有、CC或酚類物質(zhì)(產(chǎn)生白色沉淀)。 能使高錳酸鉀酸性溶液褪色的物質(zhì)可能含有 、CC、CHO或酚羥基，或

5、是苯的同系物等。能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或與新制Cu(OH)2懸濁液煮沸后產(chǎn)生紅色沉淀的物質(zhì)一定含有醛基。能與Na反應(yīng)放出H2的物質(zhì)可能為醇、酚、羧酸等。能與Na2CO3溶液作用放出CO2或使石蕊試液變紅的有機(jī)化合物中含有COOH。 能水解的有機(jī)化合物中可能含有酯基（ ）、肽鍵( )或?yàn)辂u代烴。能發(fā)生消去反應(yīng)的為醇或鹵代烴。遇FeCl3溶液顯紫色或遇濃溴水產(chǎn)生白色沉淀的物質(zhì)一定含酚羥基。NH(2)根據(jù)性質(zhì)和有關(guān)數(shù)據(jù)推斷官能團(tuán)的數(shù)目CHO Cu(OH)2懸濁液、Ag(NH3)2+2AgCu2O2OH(醇、酚、羧酸) H22COOH CO2，COOH CO2NaCO2-3HCO-3CC CBr2CBr2C

6、= C加成CBrCBr ，2Br2 (3)根據(jù)某些產(chǎn)物推斷官能團(tuán)的位置 由醇氧化得醛或羧酸，OH一定在鏈端（即含CH2OH）；由醇氧化成酮，OH一定在鏈中（即 含），若醇不能被氧化，則OH相連的碳原子上無氫原子（即 含）。 由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“OH”或“X”的位置。 由取代反應(yīng)的種數(shù)可確定碳鏈結(jié)構(gòu)。 由加氫后碳鏈結(jié)構(gòu)可確定“CC”或“ ”的位置。CHOHCOH 3.有機(jī)化合物的合成 有機(jī)合成的思路就是通過有機(jī)反應(yīng)構(gòu)建目標(biāo)化合物的分子骨架，并引入或轉(zhuǎn)化所需的各種官能團(tuán)。根據(jù)所學(xué)過的有機(jī)反應(yīng)，應(yīng)掌握有機(jī)化合物官能團(tuán)的引入、消除和轉(zhuǎn)化的各種方法。CH3CH2Br+NaOH CH2=CH2+NaB

7、r+H2O(1)官能團(tuán)的引入引入碳碳雙鍵a.鹵代烴的消去醇 c.炔烴的不完全加成 HCCH+HCl CH2 = CHClb.醇的消去CH3CH2OH CH2 = CH2+H2O濃H2SO4 170 一定條件引入鹵原子（X）a.烷烴或苯及其同系物的鹵代CH4+Cl2 CH3Cl+HCl光+Br2FeBr3+HBrBr b.不飽和烴與HX、X2的加成CH2 = CH2+HBr CH3CH2Br催化劑HCCH+2Br2 CHBr2CHBr2c.醇與氫鹵酸的取代CH3CH2OH+HBr CH3CH2Br+H2O 引入羥基（OH） a.烯烴與水的加成 CH2 = CH2+H2O CH3CH2OHc.鹵代

8、烴的水解催化劑b.醛（酮）的加成C = ORX+H2O ROH+HXOH-+H2催化劑COHH （2）官能團(tuán)的消除 通過有機(jī)化合物加成可消除不飽和鍵 通過消去、氧化或酯化可消除羥基 通過加成或氧化可消除醛基 通過消去或取代可消除鹵原子d.酯的水解RCOOR+NaOH RCOONa+ROH （3）官能團(tuán)的轉(zhuǎn)變 利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行轉(zhuǎn)變，如：醇 醛 羧酸。 通過不同的反應(yīng)途徑增加官能團(tuán)的個(gè)數(shù)，如： 取代CH2CH2。OHOHCH3CH2OH消去CH2 = CH2加成CH2 CH2BrBr 通過不同的反應(yīng)，改變官能團(tuán)的位置如：CH3CH2CH2OH消去CH3CH = CH2加成CH3CHCH3C

9、l水解CH3CHCH3。OH （4）碳鏈的增長或縮短 碳鏈的增長 有機(jī)合成題中碳鏈的增長，一般會(huì)以信息的形式給出，常見的增長碳鏈的方式有：有機(jī)化合物與HCN的加成、不飽和有機(jī)化合物間的加成或聚合等。 碳鏈的縮短 如烴的裂解、苯的同系物的側(cè)鏈被氧化、烯烴的氧化等。 (5)有機(jī)化合物分子的成環(huán)規(guī)律 二元醇通過脫水反應(yīng)形成環(huán)狀的醚,羥酸(或二元醇和二元羧酸)通過酯化反應(yīng)形成環(huán)狀的酯,氨基酸通過脫水反應(yīng)形成環(huán)狀的酰胺,二元羧酸通過脫水反應(yīng)形成環(huán)狀的酸酐等。 從給出的原料出發(fā)，運(yùn)用有機(jī)化學(xué)反應(yīng)，設(shè)計(jì)合成路線，合成復(fù)雜的有機(jī)化合物，稱之為有機(jī)合成。在設(shè)計(jì)有機(jī)合成路線時(shí)，要從原料與產(chǎn)品的組成和結(jié)構(gòu)的差異入手

10、，運(yùn)用試題給出的信息，以被合成的復(fù)雜有機(jī)化合物為起點(diǎn)，找出產(chǎn)物和原料的各種中間產(chǎn)物，依次向前倒推的逆向思維方法，是設(shè)計(jì)合成路線的科學(xué)思維方法。這其中涉及官能團(tuán)的引入、消除和衍變(包括位置的改變)、保護(hù)以及碳鏈的改變等。 （考查有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的推斷問題） (1)具有支鏈的化合物A的分子式為C4H6O2,A能使Br2的四氯化碳溶液褪色。1 mol A和1 mol NaHCO3能完全反應(yīng),則A的結(jié)官能團(tuán)的A的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式構(gòu)簡式是 ，寫出與A具有相同 。CH2 = CCOOHCH3CH2=CHCH2COOH、CH3CHCHCOOH (2)化合物B含有C、H、O三種元素，相對(duì)分子質(zhì)量為60，

11、其中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%，氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13.3%。B在催化劑Cu的作用下被氧化成C，C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則B的結(jié)構(gòu)簡式是 。(3)D在NaOH水溶液中加熱反應(yīng)，可生成A的鈉鹽和B，相應(yīng)反應(yīng)的化學(xué)方程式是： .。 。CH3CH2CH2OHCH2=CCOCH2CH2CH3CH3O+NaOH H2OCH2=CCONaCH3O+CH3CH2CH2OH 分子式為C4H6O2具有支鏈，能使Br2的四氯化碳溶液褪色，說明具有不飽和的碳碳鍵，能與NaHCO3反應(yīng)說明有羧基，則具備上述條件的A的結(jié)構(gòu)簡式只能為。再由相對(duì)分子質(zhì)量為60，含碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%、含氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13.3%，則確定除有CH2OH外只能

12、有C2H5，也就是CH3CH2CH2OH。由D水解生成A的鈉鹽和B可倒推出酯D的結(jié)構(gòu)，進(jìn)一步寫出化學(xué)反應(yīng)方程式。CH2 = CCOOHCH3由B氧化C，C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明B是含有CH2OH的醇， 方法指導(dǎo)：綜合考查有機(jī)化合物的各種性質(zhì)，環(huán)環(huán)緊扣。此類題目難度不大，只要認(rèn)真仔細(xì)，都可以完全解決。 （考查信息型的推斷問題）已知烯烴、炔烴在臭氧作用下發(fā)生以下反應(yīng)： CH3CH = CHCH2CH =CH2某烴分子式為C10H10在臭氧作用下發(fā)生反應(yīng)：CH3CHO+OHCCH2CHO+HCHO O3H2OCH3CCCH2CCH CH3COOH O3H2O+HOOCCH2COOH+HCOOHC10H

13、10 CH3COOH+3HOOCCHO O3H2O+CH3CHO 試回答： (1)C10H10分子中含 個(gè)雙鍵， 個(gè)叁鍵。 (2)C10H10的結(jié)構(gòu)簡式為： 。CH3CH=CHCCCH=CHCCCH322 C10H10的臭氧化產(chǎn)物中含4個(gè)醛基和4個(gè)羧基，說明分子中有2個(gè)雙鍵和2個(gè)叁鍵，只含1個(gè)官能團(tuán)的產(chǎn)物來自C10H10的兩端片段，含2個(gè)官能團(tuán)的產(chǎn)物來自C10H10的鏈中片斷。 方法指導(dǎo)：從特定的轉(zhuǎn)化關(guān)系進(jìn)行突破。采用了逆推的方法。 方法指導(dǎo)：推斷題中一定要注意已知條件給予得較充分的物質(zhì)，像物質(zhì)的性質(zhì)、化學(xué)式、同分異構(gòu)體的種類等等，然后聯(lián)想它可能是什么，最后驗(yàn)證假設(shè)，從而推斷其官能團(tuán)的特征。

14、重點(diǎn)知識(shí)歸納 1.有機(jī)物的推斷 (1)推斷有機(jī)化合物組成和結(jié)構(gòu)的一般思路 總之，在解題過程中要緊緊抓住新信息或新問題與舊知識(shí)的聯(lián)系，熟練掌握各類有機(jī)化合物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)以及相互間的衍生關(guān)系，多運(yùn)用聯(lián)想、類比、遷移和演繹的方法，加強(qiáng)思維的嚴(yán)密性、整體性和靈活性。常用方法有根據(jù)反應(yīng)條件推斷；根據(jù)反應(yīng)前后分子組成推斷；根據(jù)反應(yīng)前后官能團(tuán)變化推斷；根據(jù)反應(yīng)前后量的變化推斷。(2)根據(jù)性質(zhì)和有關(guān)數(shù)據(jù)推斷官能團(tuán)的數(shù)目CHO Cu(OH)2懸濁液、Ag(NH3)2+2AgCu2O2OH(醇、酚、羧酸) H22COOH CO2，COOH CO2NaCO2-3HCO-3CC CBr2CBr2C = C加成C

15、BrCBr ，2Br2 （2）官能團(tuán)的消除 通過有機(jī)化合物加成可消除不飽和鍵 通過消去、氧化或酯化可消除羥基 通過加成或氧化可消除醛基 通過消去或取代可消除鹵原子d.酯的水解RCOOR+NaOH RCOONa+ROH （2）官能團(tuán)的消除 通過有機(jī)化合物加成可消除不飽和鍵 通過消去、氧化或酯化可消除羥基 通過加成或氧化可消除醛基 通過消去或取代可消除鹵原子d.酯的水解RCOOR+NaOH RCOONa+ROH （考查有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的推斷問題） (1)具有支鏈的化合物A的分子式為C4H6O2,A能使Br2的四氯化碳溶液褪色。1 mol A和1 mol NaHCO3能完全反應(yīng),則A的結(jié)官能團(tuán)的A的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式構(gòu)簡式是 ，寫出與A具有相同 。CH2 = CCOOHCH3CH2=CHCH2COOH、CH3CHCHCOOH 分子式為C4H6O2具有支鏈，能使Br2的四氯化碳溶液褪色，說明具有不飽和的碳碳鍵，能與NaHCO3反應(yīng)說明有羧基，則具備上述條