第4章過(guò)渡元素化學(xué)ppt課件

1、一、過(guò)渡元素概述一、過(guò)渡元素概述 BBBB族元素為主過(guò)渡元素。族元素為主過(guò)渡元素。電子構(gòu)型為電子構(gòu)型為(n-1)d1-10ns1-2(n-1)d1-10ns1-2。左鄰左鄰 s s 區(qū)區(qū) “ “過(guò)渡到右鄰的過(guò)渡到右鄰的p p區(qū)。區(qū)。BB族元素的某些性質(zhì)與族元素的某些性質(zhì)與s s區(qū)類似，區(qū)類似，而而B(niǎo)B族某些性質(zhì)與族某些性質(zhì)與p p區(qū)金屬元素類似。區(qū)金屬元素類似。 主過(guò)渡元素分為主過(guò)渡元素分為“輕過(guò)渡元素第一輕過(guò)渡元素第一 與與“重過(guò)渡元素第二、三過(guò)渡系列。重過(guò)渡元素第二、三過(guò)渡系列。 第二、第三過(guò)渡系列的同族元素性質(zhì)類似，第二、第三過(guò)渡系列的同族元素性質(zhì)類似，與第一系列的同族元素表現(xiàn)出明顯的差

2、別。與第一系列的同族元素表現(xiàn)出明顯的差別。 f 區(qū)元素鑭系錒系元素稱為區(qū)元素鑭系錒系元素稱為“內(nèi)過(guò)渡元素。內(nèi)過(guò)渡元素。 1、 d 區(qū)元素的共同特征 * 高熔點(diǎn)、導(dǎo)熱導(dǎo)電性好、硬度大、密度大 彼此易構(gòu)成合金，工業(yè)上很有價(jià)值。* 多溶于無(wú)機(jī)酸，鈦?zhàn)宓姐t族呈鈍態(tài)，工業(yè)催化劑大部分是過(guò)渡元素及其化合物。* 表現(xiàn)多種氧化態(tài)，且易構(gòu)成配合物。* 其離子和化合物包括水合離子大多數(shù)都呈現(xiàn)美麗的特征顏色。 2、輕、重過(guò)渡系元素性質(zhì)比較、輕、重過(guò)渡系元素性質(zhì)比較* 同周期同周期d區(qū)元素，從左至右許多性質(zhì)原子區(qū)元素，從左至右許多性質(zhì)原子 半徑、電離能、金屬活潑性遞變不顯著。半徑、電離能、金屬活潑性遞變不顯著。* 鑭

3、系收縮使第五、六周期元素的性質(zhì)類似，鑭系收縮使第五、六周期元素的性質(zhì)類似， 與第周?chē)谠匦再|(zhì)差別較大。與第周?chē)谠匦再|(zhì)差別較大。* 第一第一單質(zhì)密度小，稱單質(zhì)密度小，稱 輕輕 過(guò)渡系元素；過(guò)渡系元素；* 第二、三第二、三單質(zhì)的密度較大稱重過(guò)渡系。單質(zhì)的密度較大稱重過(guò)渡系。1氧化態(tài)氧化態(tài)輕輕 低氧化態(tài)比較穩(wěn)定，普通穩(wěn)定存在的是低氧化態(tài)比較穩(wěn)定，普通穩(wěn)定存在的是+2價(jià)水合離子也有價(jià)水合離子也有+3價(jià)高氧化態(tài)價(jià)高氧化態(tài) O ，重重 那么多以高氧化態(tài)存在與那么多以高氧化態(tài)存在與p 區(qū)相反區(qū)相反由于：第一過(guò)渡系的由于：第一過(guò)渡系的 IE3高，高，3d 電子難以失去；電子難以失去；當(dāng)原子處于高價(jià)態(tài)時(shí)，

4、當(dāng)原子處于高價(jià)態(tài)時(shí)，3d 軌道更接近核內(nèi)軌道更接近核內(nèi)部，不利于和配體價(jià)軌道重疊成鍵。部，不利于和配體價(jià)軌道重疊成鍵。2磁性磁性輕過(guò)渡元素可構(gòu)成高自旋或低自旋配合物，輕過(guò)渡元素可構(gòu)成高自旋或低自旋配合物，重過(guò)渡元素傾向于構(gòu)成低自旋配合物。由于重過(guò)渡元素傾向于構(gòu)成低自旋配合物。由于 3d軌道的空間比軌道的空間比4d、5d的要小，成對(duì)能大。的要小，成對(duì)能大。3d軌道受配體場(chǎng)影響不如軌道受配體場(chǎng)影響不如4d、5d那樣大，那樣大， 導(dǎo)致其分裂能比較小，因此可導(dǎo)致其分裂能比較小，因此可“高可高可“低低 。3構(gòu)成構(gòu)成M-M金屬鍵的傾向金屬鍵的傾向輕輕 不易構(gòu)成含有不易構(gòu)成含有M-M金屬鍵的原子簇。金屬鍵的

5、原子簇。重過(guò)渡系元素構(gòu)成的簇合物那么較為廣泛，重過(guò)渡系元素構(gòu)成的簇合物那么較為廣泛，有簡(jiǎn)單的雙核鹵素簇合物如有簡(jiǎn)單的雙核鹵素簇合物如Re2O82-，也，也有多核的簇合物如有多核的簇合物如M3、M4、M5、M類類的的M6X12n+(M=Nb、Ta)。由于由于4d、5d軌道伸展的空間比軌道伸展的空間比3d的大，兩個(gè)的大，兩個(gè)成鍵原子間的軌道易于重疊呵斥的。成鍵原子間的軌道易于重疊呵斥的。4配位數(shù)配位數(shù)因重因重 原子和離子半徑大，原子和離子半徑大， 能構(gòu)成高配位能構(gòu)成高配位數(shù)的化合物，配位數(shù)為數(shù)的化合物，配位數(shù)為 6 的配合物相當(dāng)普遍。的配合物相當(dāng)普遍。配位數(shù)為配位數(shù)為7、8、9、10也常出現(xiàn)。如也

6、常出現(xiàn)。如 MF72- 和和MF83- ( M=Nb、Ta )等，而輕過(guò)渡系元素的等，而輕過(guò)渡系元素的配位數(shù)那么常是配位數(shù)那么常是4、6，其它的值很少。，其它的值很少。 3、 f 區(qū)和 d 區(qū)過(guò)渡系元素 性質(zhì)比較* 鑭系元素包括57-71號(hào) (La-Lu) 15種元素，* 錒系包括89-103 (Ac-Lr) 15種元素，* Lu、Lr可屬鑭系錒系之后的B族的元素。* 通常將鑭系元素以 Ln 表示，* 錒系元素那么以 An 來(lái)表示。 1同過(guò)渡系元素性質(zhì)的類似性同過(guò)渡系元素性質(zhì)的類似性(有效核電荷有效核電荷) d 區(qū)元素未充溢區(qū)元素未充溢d軌道遭到周?chē)拥挠绊?。軌道遭到周?chē)拥挠绊憽?d電子

7、的化學(xué)。電子的化學(xué)。 Ln ， 4f n6s2, 4f 更接近核，受影響較小。更接近核，受影響較小。 化學(xué)性質(zhì)非常類似?；瘜W(xué)性質(zhì)非常類似。 An ，5f軌道伸展空間更大，受外界影響比軌道伸展空間更大，受外界影響比 4f大。所以大。所以An間的性質(zhì)差別比間的性質(zhì)差別比Ln的大，特的大，特 別是前半部分元素有性質(zhì)更像別是前半部分元素有性質(zhì)更像d過(guò)渡元素。過(guò)渡元素。2 f 區(qū)和區(qū)和 d 區(qū)過(guò)渡系元素區(qū)過(guò)渡系元素 性質(zhì)比較性質(zhì)比較氧化態(tài)氧化態(tài) d 區(qū)元素多變價(jià)區(qū)元素多變價(jià) f 區(qū)元素多為區(qū)元素多為 +3 價(jià)價(jià)配位性質(zhì)配位性質(zhì) 3d 過(guò)渡系離子過(guò)渡系離子75-60pm Ln3+半徑大半徑大106-85p

8、m Ln 配位才干弱，但配位數(shù)高。配位才干弱，但配位數(shù)高。 An 配合物也少，多為螯合物或配合物也少，多為螯合物或配合物配合物二、重過(guò)渡元素二、重過(guò)渡元素1、重過(guò)渡元素的特點(diǎn)、重過(guò)渡元素的特點(diǎn)基態(tài)原子構(gòu)型特例基態(tài)原子構(gòu)型特例原子半徑和離子半徑原子半徑和離子半徑 高氧化態(tài)穩(wěn)定高氧化態(tài)穩(wěn)定,低低 不穩(wěn)定。不穩(wěn)定。5f 受吸引少受吸引少 隨主量子數(shù)的增大，隨主量子數(shù)的增大，d軌道在空間伸展增大，軌道在空間伸展增大，參與成鍵才干參與成鍵才干 ，原子化焓，原子化焓 ，金屬鍵，金屬鍵 ，原子結(jié)合嚴(yán)密。金屬的熔沸點(diǎn)高、硬度大。原子結(jié)合嚴(yán)密。金屬的熔沸點(diǎn)高、硬度大。 * 重重 金屬容易構(gòu)成原子簇化合物。金屬容

9、易構(gòu)成原子簇化合物。 2、典型重過(guò)渡金屬各論、典型重過(guò)渡金屬各論1、鋯、鋯 40 和和 鉿鉿 72鑭系收縮使二者半徑幾乎相等。難以分別。鑭系收縮使二者半徑幾乎相等。難以分別。 Zr、Hf 熔點(diǎn)高、硬度大、性質(zhì)穩(wěn)定。熔點(diǎn)高、硬度大、性質(zhì)穩(wěn)定。與王水或氫氟酸反響生成鹵合物與王水或氫氟酸反響生成鹵合物高溫與鹵素、氧均能發(fā)生反響。高溫與鹵素、氧均能發(fā)生反響。不溶于不溶于(HF)非氧化性酸。不與多數(shù)冷的酸堿非氧化性酸。不與多數(shù)冷的酸堿反響，是良好的抗酸、抗堿的耐腐蝕資料。反響，是良好的抗酸、抗堿的耐腐蝕資料。高溫高溫Zr, Hf與與N2,C 反響、生成間充化合物。反響、生成間充化合物。ZrO2惰性，熔點(diǎn)

10、惰性，熔點(diǎn)2700，耐火、絕緣。極，耐火、絕緣。極難溶于水，不與強(qiáng)堿反響。難溶于水，不與強(qiáng)堿反響。Zr,Hf (+4 穩(wěn)穩(wěn))，(MO2),(MX4)及其配合物，及其配合物， MO2是穩(wěn)定的離子型化合物是穩(wěn)定的離子型化合物 。 * 與與+4價(jià)相比，低氧化態(tài)價(jià)相比，低氧化態(tài)Zr, Hf 的穩(wěn)定性差。的穩(wěn)定性差。 (2) 鈮鈮41和鉭和鉭73 性質(zhì)相近。惰性、熔點(diǎn)高、性質(zhì)相近。惰性、熔點(diǎn)高、硬度大，易鈍化，不易構(gòu)成簡(jiǎn)單的離子。硬度大，易鈍化，不易構(gòu)成簡(jiǎn)單的離子。 M2O5 惰性，易構(gòu)成簇合物。惰性，易構(gòu)成簇合物。 Nb熔點(diǎn)熔點(diǎn)2470，硬質(zhì)合金的添加成分。，硬質(zhì)合金的添加成分。 Ta熔點(diǎn)為熔點(diǎn)為30

11、00,耐腐耐腐(鉭坩堝鉭坩堝) 、抗酸、堿。、抗酸、堿。 在高溫時(shí)在高溫時(shí)Nb、Ta均同均同O2、X2反響：反響： 不溶于非氧化性酸，能溶于熱、濃不溶于非氧化性酸，能溶于熱、濃 HNO3，HF是它們這樣金屬的最好溶劑。是它們這樣金屬的最好溶劑。 二者均溶于熔融的堿中。二者均溶于熔融的堿中。 3、鉬、鉬 42 和鎢和鎢 74 有有0，2，3，4，5，6 等多種氧化態(tài)。等多種氧化態(tài)。 Mo,W 高熔點(diǎn)，高硬度，性質(zhì)穩(wěn)定。高熔點(diǎn)，高硬度，性質(zhì)穩(wěn)定。 不溶于非氧化性酸中不溶于非氧化性酸中HF除外。除外。 高溫時(shí)同氧，鹵素反響高溫時(shí)同氧，鹵素反響 M+3FMF6 2M+3O2 2MO3 溶于熔融溶于熔融

12、Na2O2 ，在，在O下溶于熔融的堿中下溶于熔融的堿中. 都用于硬質(zhì)合金鋼。鎢燈絲，鉬催化劑。都用于硬質(zhì)合金鋼。鎢燈絲，鉬催化劑。 都可構(gòu)成羰基配合物及金屬有機(jī)化合物。都可構(gòu)成羰基配合物及金屬有機(jī)化合物。 氧化態(tài)為氧化態(tài)為+6 的鉬和鎢的鉬和鎢 MoO3和和WO3(熔點(diǎn)熔點(diǎn)1200) ,不與酸作用，但不與酸作用，但與堿的水溶液作用：如與堿的水溶液作用：如 MoO42-，Mo7O246-, WO42-， W6O226-。 多酸根以多酸根以MO6八面體共用氧原子為根底。只八面體共用氧原子為根底。只含一種金屬離子的多聚酸鹽稱同多酸鹽；含一種金屬離子的多聚酸鹽稱同多酸鹽； TeMo6O246-稱為雜多

13、酸鹽。稱為雜多酸鹽。 鹵化物鹵化物 MoF6及及WF6均是白色揮發(fā)性固體，均是白色揮發(fā)性固體，WBr6和和WCl6是藍(lán)色的固體，易水解，而是藍(lán)色的固體，易水解，而鉬的六氯化物及六溴化物能否存在還不清鉬的六氯化物及六溴化物能否存在還不清楚。楚。 氧鹵化物如氧鹵化物如MoO2F2，MoO2Cl2，WO2Cl2，都是共價(jià)型分子或氧橋聯(lián)式分子，都是共價(jià)型分子或氧橋聯(lián)式分子，在水中均水解。在水中均水解。 配合物配合物 +6價(jià)的的價(jià)的的Mo,W能構(gòu)成許多配合物。能構(gòu)成許多配合物。如重要的氟配離子：如重要的氟配離子：MF6、MF82- 。 氧化態(tài)為+5 的鉬和鎢 Mo4F20, NbCl60 (都順磁性);

14、 NaWO3 NaxWO3。x 0.25 鎢青銅有金屬樣的導(dǎo)電性，導(dǎo)電性隨溫度升高而降低；當(dāng)x Br Cl。 化學(xué)式為化學(xué)式為CsAuCl3的化合物實(shí)踐為的化合物實(shí)踐為 Cs2AuCl2AuCl4。 金的鹵合物中以金的鹵合物中以Au()配合物特別穩(wěn)定。配合物特別穩(wěn)定。AuBr4-和和AuF4-具平面四方行構(gòu)造。具平面四方行構(gòu)造。 Ag()和和Au()可構(gòu)成氨合物可構(gòu)成氨合物M(NH3)2+, 也可構(gòu)成有機(jī)胺和吡啶配合物。也可構(gòu)成有機(jī)胺和吡啶配合物。 銀含硫配體的配合物卻不少。銀含硫配體的配合物卻不少。 Ag()能同硫脲生成配位數(shù)為能同硫脲生成配位數(shù)為1、2、3、4的的各種配合物，各種配合物，

15、Ag()和和Au()可構(gòu)成可構(gòu)成M(CN)2- 型配合物。型配合物。 Ag()在簡(jiǎn)單化合物中極不穩(wěn)定。但配合物在簡(jiǎn)單化合物中極不穩(wěn)定。但配合物 卻很多。如卻很多。如Ag(py)42+、Ag(bipy)22+及及 Ag(phen)2+ 等結(jié)晶陽(yáng)離子配合物。等結(jié)晶陽(yáng)離子配合物。 Ag()配合物的磁矩為配合物的磁矩為 1.752.2B，與，與 d9 電子組態(tài)相等，電子光譜與平面四方形配位電子組態(tài)相等，電子光譜與平面四方形配位 相符。相符。 金金()配合物很少，配合物很少，Au()的配合物比較多。的配合物比較多。因因Au()具具d8 電子組態(tài)，與電子組態(tài)，與Pt()類似。類似。 Au()構(gòu)成配陰離子，

16、如構(gòu)成配陰離子，如AuX4- 、Au(CN)4- 、Au(NO3)4- 、Au(SO3F)4-等。等。 Au(diars)2I2+為配位數(shù)為為配位數(shù)為5的三角雙的三角雙錐構(gòu)造。錐構(gòu)造。Au(diars)2I2+為正八面體的六配為正八面體的六配位配合物。位配合物。 金屬簇合物金屬簇合物 NaBH4復(fù)原復(fù)原AuXPR3可得金的原子簇合物?？傻媒鸬脑哟睾衔?。 如在乙醇中以如在乙醇中以NaBH4復(fù)原復(fù)原 Au(NO3)P(P-C6H4Me)3 可制可制得得Au9(NO3)P(P-C6H4Me)38。構(gòu)造為：。構(gòu)造為：一個(gè)中心一個(gè)中心Au原子與八個(gè)原子與八個(gè)AuPR3基配位結(jié)合?；湮唤Y(jié)合。 黃色原子

17、簇合物黃色原子簇合物Au6P(P-C6H4Me)362+是六個(gè)金原子構(gòu)成一個(gè)八面體。是六個(gè)金原子構(gòu)成一個(gè)八面體。 金屬有機(jī)化合物金屬有機(jī)化合物 有機(jī)銀都是有機(jī)銀都是Ag()化合物。常用的烷基化化合物。常用的烷基化試劑能制備試劑能制備型烷基化物及芳基化物，都不型烷基化物及芳基化物，都不穩(wěn)定。如穩(wěn)定。如CH3Ag在在-30以上迅速分解。以上迅速分解。 如下反響制得氟代烷基化物卻比較穩(wěn)定。如下反響制得氟代烷基化物卻比較穩(wěn)定。 AgF + CF3CF=CF2 (CF3)2CFAg(MeCN) 當(dāng)烯烴同當(dāng)烯烴同AuNO3或或AgBF4水溶液反響時(shí)，水溶液反響時(shí)，能生成銀的不飽和烴化合物，并在許多情能生成

18、銀的不飽和烴化合物，并在許多情況下可得到晶體。乙炔同況下可得到晶體。乙炔同Ag+溶液相互作用溶液相互作用產(chǎn)生一種黃色的炔化物沉淀：產(chǎn)生一種黃色的炔化物沉淀： C2H2 + 2Ag+ AgCCAg + 2H 但取代炔烴的但取代炔烴的Ag()化合物是白色沉淀化合物是白色沉淀RCCAgn。能夠此時(shí)炔烴同。能夠此時(shí)炔烴同Ag+間產(chǎn)生間產(chǎn)生了了配位而聚合。配位而聚合。 金易構(gòu)成金易構(gòu)成型烷基化物。型烷基化物。AuCl3和和AuBr3同同格氏試劑反響可制得無(wú)色的格氏試劑反響可制得無(wú)色的R2AuX固體：固體： AuBr3 + 2RMgBr R2AuX + 2MgBr2 這些化合物不溶于水，但溶于有機(jī)溶劑。這

19、些化合物不溶于水，但溶于有機(jī)溶劑。其分子是以鹵橋鍵相連的二聚體。其分子是以鹵橋鍵相連的二聚體。 AuCl3溶于芳烴可得黃色的溶于芳烴可得黃色的ArAuCl2固體：固體： AuCl3 + C6H6 C6H5AuCl2 + HCl 三、三、 內(nèi)過(guò)渡元素內(nèi)過(guò)渡元素Inner Transition Elements， 鑭系鑭系 LaLu 15種元素種元素Ln錒系錒系 AcLr 15種元素種元素AnLn 與同族的與同族的Sc、Y ( 性質(zhì)類似性質(zhì)類似) 稱為稀土元素，稱為稀土元素，常用常用RE表示。表示。( Rare earth element ) 其中：釤其中：釤Sm、銪、銪Eu、釔、釔Y、鑭、鑭La

20、具有高截面，具有高截面，因此用于反響堆的控制資料；釤鈷合金是一因此用于反響堆的控制資料；釤鈷合金是一類優(yōu)良的磁性資料，可用于雷達(dá)上的行波管，類優(yōu)良的磁性資料，可用于雷達(dá)上的行波管，微波器件和一些精細(xì)儀器中。微波器件和一些精細(xì)儀器中。235鈾是消費(fèi)原子能的資料。鈾是消費(fèi)原子能的資料。239钚是制造原子彈的原料。同位素钚是制造原子彈的原料。同位素238钚、钚、242鋦和鋦和244鋦還可以用作人造衛(wèi)星和宇宙飛船上的電源。鋦還可以用作人造衛(wèi)星和宇宙飛船上的電源?？傊澜绺鲊?guó)對(duì)內(nèi)過(guò)渡元素的研討都非常注重。我國(guó)是稀土豐產(chǎn)總之，世界各國(guó)對(duì)內(nèi)過(guò)渡元素的研討都非常注重。我國(guó)是稀土豐產(chǎn)國(guó)，深化系統(tǒng)地研討稀土元素

21、化學(xué)對(duì)國(guó)民經(jīng)濟(jì)的開(kāi)展具有重要的意國(guó)，深化系統(tǒng)地研討稀土元素化學(xué)對(duì)國(guó)民經(jīng)濟(jì)的開(kāi)展具有重要的意義。本章重點(diǎn)討論稀土元素化學(xué)。義。本章重點(diǎn)討論稀土元素化學(xué)。 1、內(nèi)過(guò)渡元素概述、內(nèi)過(guò)渡元素概述稀土元素稀土元素Ln 與與Sc、Y地殼中的儲(chǔ)量約占地殼中的儲(chǔ)量約占地殼的地殼的0.016%，其豐度至少和許多常見(jiàn)元，其豐度至少和許多常見(jiàn)元素差不多，其中豐度最大的是鈰，在地殼素差不多，其中豐度最大的是鈰，在地殼中占中占0.0046%，比錫豐度還大。其次是釔、，比錫豐度還大。其次是釔、釹、鑭。釔的豐度比鉛還多。稀土元素的釹、鑭。釔的豐度比鉛還多。稀土元素的分布不均勻。分布不均勻。 普通原子序數(shù)為偶數(shù)的元素豐度較大

22、。普通原子序數(shù)為偶數(shù)的元素豐度較大。 An除釷、鈾有礦物外都是鈾自然衰變除釷、鈾有礦物外都是鈾自然衰變的次生元素和人工合成的元素。如的次生元素和人工合成的元素。如227Ac、231Pa均是由均是由235U衰變產(chǎn)生的，全有放射衰變產(chǎn)生的，全有放射性。性。 Ln 中僅中僅61號(hào)號(hào)Pm(钷钷)為放射性元素。為放射性元素。 釷、鈾在自然界中豐度相對(duì)較大，釷在地釷、鈾在自然界中豐度相對(duì)較大，釷在地殼中占?xì)ぶ姓?.001%0.002%。鈾在地殼中占。鈾在地殼中占4.010-4%，其中有，其中有2.010-7%在海水中。在海水中。 稀土元素稀土元素RE性質(zhì)類似，自然界中共生。性質(zhì)類似，自然界中共生。 獨(dú)居石

23、獨(dú)居石ThRE(PO4)2 是稀土重要來(lái)源。是是稀土重要來(lái)源。是三價(jià)稀土元素正磷酸鹽的混合物并含三價(jià)稀土元素正磷酸鹽的混合物并含30%的的磷酸釷。其他磷酸釷。其他RE那么是以分散形狀存在于那么是以分散形狀存在于磷灰石、鈦鈾礦、粘土礦及云母等礦物中。磷灰石、鈦鈾礦、粘土礦及云母等礦物中。 鈾的主要來(lái)源是瀝青鈾礦鈾的主要來(lái)源是瀝青鈾礦U3O8。從這。從這些礦物中曾分別出少量的錒、鏷、镎和钚。些礦物中曾分別出少量的錒、鏷、镎和钚。 稀土礦主要為氟化物、磷酸鹽、碳酸鹽、稀土礦主要為氟化物、磷酸鹽、碳酸鹽、硅酸鹽及氧化物。硅酸鹽及氧化物。 我國(guó)稀土儲(chǔ)量占世界首位。內(nèi)蒙的白云鄂我國(guó)稀土儲(chǔ)量占世界首位。內(nèi)蒙

24、的白云鄂博礦是世界上稀有的鐵與稀土元素的大型博礦是世界上稀有的鐵與稀土元素的大型礦床、我國(guó)的稀土礦物礦床、我國(guó)的稀土礦物,除含有稀土元素外除含有稀土元素外,還含有還含有Nb、Ta、Ti、Th、U等稀有元素。等稀有元素。我國(guó)以外，世界的稀土資源將近一半分布我國(guó)以外，世界的稀土資源將近一半分布在美國(guó)、其次在印度、巴西等國(guó)。在美國(guó)、其次在印度、巴西等國(guó)。2、電子層構(gòu)造及氧化態(tài)內(nèi)過(guò)渡元素除鑭、錒、釷外均有 f 電子。鑭系：4f0-145d0-16s2 錒系：5f0-146d0-17s2(n-2)f與(n-1)d電子軌道能量很接近。從Ce-Lu，只Ce、Gd、Lu有一個(gè)d 電子。多個(gè)錒系元素有6d1電子

25、，釷Th6d27s2。Ln中許多固態(tài)的電子排布與氣態(tài)時(shí)不同。 內(nèi)過(guò)渡元素的特征氧化態(tài)均為內(nèi)過(guò)渡元素的特征氧化態(tài)均為+3，但均易，但均易出現(xiàn)變價(jià)且錒系比鑭系更易出現(xiàn)變價(jià)。出現(xiàn)變價(jià)且錒系比鑭系更易出現(xiàn)變價(jià)。 鑭系元素構(gòu)成化合物時(shí)失去鑭系元素構(gòu)成化合物時(shí)失去 (s2 5d1) 或或 (s2 4f1) 。普通都能構(gòu)成。普通都能構(gòu)成+3氧化態(tài)氧化態(tài)(且比且比較穩(wěn)定較穩(wěn)定)。所以。所以+3 氧化態(tài)是一切鑭系元素在氧化態(tài)是一切鑭系元素在固體化合物中和在水溶液中的特性。固體化合物中和在水溶液中的特性。 CeIV水溶液具很強(qiáng)的氧化性。水溶液具很強(qiáng)的氧化性。Sm2+、Eu2+、Yb2+能存在與溶液中，是強(qiáng)復(fù)原劑。

26、能存在與溶液中，是強(qiáng)復(fù)原劑。 La、Gd、Lu 為為 4f0,7,14 5d16s2電子構(gòu)造，電子構(gòu)造，M3+ 電子層都較穩(wěn)定電子層都較穩(wěn)定4f0、4f7、4f14。它們它們M+3化合物穩(wěn)定。在化學(xué)變化中，化合物穩(wěn)定。在化學(xué)變化中，Ln 都有到達(dá)都有到達(dá)La3+、Gd3+、Lu3+離子穩(wěn)定構(gòu)離子穩(wěn)定構(gòu)型的傾向半滿、全空、全滿形狀。即，型的傾向半滿、全空、全滿形狀。即，比這些穩(wěn)定構(gòu)型的電子數(shù)稍多的電子都容比這些穩(wěn)定構(gòu)型的電子數(shù)稍多的電子都容易失去因此有易失去因此有Ce4+態(tài)，但有氧化性。態(tài)，但有氧化性。 但隨核電荷數(shù)添加，核對(duì)電子的吸引力加但隨核電荷數(shù)添加，核對(duì)電子的吸引力加強(qiáng)，不易進(jìn)一步失去電

27、子。所以強(qiáng)，不易進(jìn)一步失去電子。所以Pr4+4f1不穩(wěn)定，而不穩(wěn)定，而Eu4f75d06s2半滿穩(wěn)。半滿穩(wěn)。 Sm4f65d06s2的的+2氧化態(tài)就不穩(wěn)定。氧化態(tài)就不穩(wěn)定。 65號(hào)號(hào)Tb4f95d06s2呈現(xiàn)呈現(xiàn)+4態(tài)，態(tài)， 70號(hào)號(hào)Yb4f145d06s2+2氧化態(tài)穩(wěn)定。氧化態(tài)穩(wěn)定。 但是氧化態(tài)問(wèn)題不能只從電子層構(gòu)造來(lái)思索，但是氧化態(tài)問(wèn)題不能只從電子層構(gòu)造來(lái)思索，其他如熱力學(xué)要素電離能，升華能，水合其他如熱力學(xué)要素電離能，升華能，水合能和動(dòng)力學(xué)要素也在起作用。能和動(dòng)力學(xué)要素也在起作用。 An 除除+3氧化態(tài)外，還有氧化態(tài)外，還有+2，+3，+4，+5，+6，+7等氧化態(tài)。以鋦等氧化態(tài)。以鋦C

28、m(f7)為中點(diǎn)，前一為中點(diǎn)，前一段較易出現(xiàn)大于段較易出現(xiàn)大于+3的高氧化態(tài)。的高氧化態(tài)。 從從AcU穩(wěn)定價(jià)態(tài)依次為穩(wěn)定價(jià)態(tài)依次為+3，+4，+5，+6，從從UAm依次為依次為+6，+5，+4，+3遞減。遞減。 3、原子半徑及離子半徑、原子半徑及離子半徑隨原子序數(shù)添加，鑭系錒系的原子，離子半徑隨原子序數(shù)添加，鑭系錒系的原子，離子半徑都逐漸減小，這種景象叫鑭系收縮和錒系收都逐漸減小，這種景象叫鑭系收縮和錒系收縮，是由于依次填充縮，是由于依次填充n-2f 電子時(shí)，其屏電子時(shí)，其屏蔽常數(shù)略小于蔽常數(shù)略小于1.00未完全屏蔽對(duì)核電荷未完全屏蔽對(duì)核電荷的屏蔽不夠完全，有效荷電荷的屏蔽不夠完全，有效荷電荷

29、 Z 遞增遞增 ， 外層電子均因引力增大而更接近核之故。外層電子均因引力增大而更接近核之故。 鑭系收縮是化學(xué)中的重要景象，鑭系收縮是化學(xué)中的重要景象，Ln 共生。共生。 Zr Hf , Nb Ta, Mo W 的性質(zhì)類似的性質(zhì)類似 難分，。難分，。 Ln 原子半徑出現(xiàn)兩峰一谷，因在原子半徑出現(xiàn)兩峰一谷，因在Eu(f7)和和Yb(f14)只用只用6s2 電子成金屬鍵，鍵弱出現(xiàn)兩電子成金屬鍵，鍵弱出現(xiàn)兩峰。峰。 Ce(182.4pm)半徑略小，故在半徑略小，故在Ce處出現(xiàn)一谷，處出現(xiàn)一谷，可以為是可以為是Ce以以 f1 d1 s2 4個(gè)電子成鍵，半徑較個(gè)電子成鍵，半徑較小。其他元素均以三個(gè)電子成鍵

30、小。其他元素均以三個(gè)電子成鍵(d1s2)，故隨，故隨原子序數(shù)的添加而均勻的減小。原子序數(shù)的添加而均勻的減小。 從從La3+(f0)到到Lu3+(f14)的電子組態(tài)與原子不同，的電子組態(tài)與原子不同，隨序數(shù)隨序數(shù) 依次依次 f 電子，電子，Ln3+半徑單調(diào)減小，半徑單調(diào)減小，無(wú)峰谷景象，且收縮程度大。無(wú)峰谷景象，且收縮程度大。 RE3+構(gòu)型非常類似，電荷一樣，半徑相近使構(gòu)型非常類似，電荷一樣，半徑相近使RE3+在水溶液中性質(zhì)極為類似。因此其離子化在水溶液中性質(zhì)極為類似。因此其離子化合物的溶解度，氫氧化物的酸堿度，電極電勢(shì)，合物的溶解度，氫氧化物的酸堿度，電極電勢(shì)，配合物的穩(wěn)定常數(shù)，離子晶體的晶格能

31、，生成熱，配合物的穩(wěn)定常數(shù)，離子晶體的晶格能，生成熱，熔點(diǎn)等都彼此很接近，所以呵斥分別的困難。熔點(diǎn)等都彼此很接近，所以呵斥分別的困難。 RE在礦中以離子化合物方式存在而且共生的。在礦中以離子化合物方式存在而且共生的。 4、離子的顏色、離子的顏色除除(n-2)f0,(f7)和和(f14)多數(shù)有色，多數(shù)有色，f-f 躍遷。因躍遷。因(n-1)d與與(n-2)f 能量接近，也可能量接近，也可f-d躍遷。躍遷。 RE3+顏色的規(guī)律：顏色的規(guī)律：f0, f7, f14 組態(tài)的離子無(wú)色；組態(tài)的離子無(wú)色；具有具有fn 和和 f14-n (n=0、1)組態(tài)組態(tài)Ln3+離子顏離子顏色根本一樣。解釋這種規(guī)律是困難

32、的。由于色根本一樣。解釋這種規(guī)律是困難的。由于無(wú)色有能夠是電子躍遷能量對(duì)應(yīng)于紫外或紅無(wú)色有能夠是電子躍遷能量對(duì)應(yīng)于紫外或紅外光區(qū)不在可見(jiàn)光區(qū)。外光區(qū)不在可見(jiàn)光區(qū)。 5、化學(xué)活潑性、化學(xué)活潑性內(nèi)過(guò)渡元素化學(xué)性質(zhì)活潑，金屬?gòu)?fù)原性僅次內(nèi)過(guò)渡元素化學(xué)性質(zhì)活潑，金屬?gòu)?fù)原性僅次于堿土金屬。于堿土金屬。從化合物制備單質(zhì)時(shí)，常采用熔鹽電解或更從化合物制備單質(zhì)時(shí)，常采用熔鹽電解或更活潑的金屬活潑的金屬(Na,Ca,Mg等等)復(fù)原其鹵化物。復(fù)原其鹵化物。工業(yè)消費(fèi)的稀土金屬主要是混合金屬。工業(yè)消費(fèi)的稀土金屬主要是混合金屬。由于彼此性質(zhì)很接近，分別提純單一的稀土由于彼此性質(zhì)很接近，分別提純單一的稀土金屬是困難的。金屬

33、是困難的。 四稀土元素的重要化合物四稀土元素的重要化合物1、氧化物和氫氧化物、氧化物和氫氧化物除除Ce,Pr,Tb元素外的元素外的RE單質(zhì)與氧直接反響或單質(zhì)與氧直接反響或?qū)溲趸铮菟猁}，碳酸鹽，硝酸鹽在將氫氧化物，草酸鹽，碳酸鹽，硝酸鹽在空氣中焙燒，都能得到空氣中焙燒，都能得到RE2O3型氧化物。型氧化物。Ce,Pr,Tb 分別得到分別得到 CeO2(淡黃淡黃)，黑棕色，黑棕色Pr6O16 (相當(dāng)于相當(dāng)于Pr2O34PrO2)和暗棕色的和暗棕色的Tb4O7相當(dāng)于相當(dāng)于Tb2O32TbO2將這些氧將這些氧化物復(fù)原可得化物復(fù)原可得+3 價(jià)態(tài)的氧化物。價(jià)態(tài)的氧化物。 稀土元素的稀土元素的RE2O

34、3顏色根本上和相應(yīng)的顏色根本上和相應(yīng)的RE3+顏色一致。是離子化合物，熔點(diǎn)高顏色一致。是離子化合物，熔點(diǎn)高(2450)，因此都是好的耐火資料。，因此都是好的耐火資料。 釹、釤的氟化物用來(lái)造熒光粉。釹、釤的氟化物用來(lái)造熒光粉。 性質(zhì)：性質(zhì)：RE2O3是堿性氧化物，隨離子半徑減是堿性氧化物，隨離子半徑減少少LaLu堿性遞減。均難溶于水和堿溶堿性遞減。均難溶于水和堿溶液，易溶于除液，易溶于除HF及及H3PO4以外的無(wú)機(jī)酸而以外的無(wú)機(jī)酸而生成鹽。生成鹽。RE2O3也能從空氣中吸收也能從空氣中吸收CO2而生而生成堿式碳酸鹽。成堿式碳酸鹽。 RE()鹽液中加鹽液中加NaOH都可得到都可得到RE(OH)3。

35、堿性由堿性由La(OH)3Lu(OH)3遞減。堿性在遞減。堿性在Ca(OH)2與與Al(OH)3之間。絕大多數(shù)不溶于過(guò)之間。絕大多數(shù)不溶于過(guò)量的量的NaOH中，但中，但Yb(OH)3和和Lu(OH)3在反響在反響釜中與濃的釜中與濃的NaOH一同加熱可以轉(zhuǎn)變?yōu)橐煌訜峥梢赞D(zhuǎn)變?yōu)镹a3Yb(OH)6 和和Na3Lu(OH)6。RE(OH)3溶度積很小，從溶度積很小，從La(OH)3Lu(OH)3遞減，且遞減，且溶度積隨溫度升高而降低。溶度積隨溫度升高而降低。 CeO2白色固體，不與強(qiáng)酸堿作用，可由白色固體，不與強(qiáng)酸堿作用，可由Ce(OH)3、Ce(NO)3、 Ce2(CO3)3或或Ce2(C2O4

36、)3在空氣中加熱制得。當(dāng)有復(fù)原劑存在空氣中加熱制得。當(dāng)有復(fù)原劑存在可溶于酸并得到在可溶于酸并得到Ce()。Ce()鹽溶液中參鹽溶液中參與與NaOH可析出黃色凝膠狀水和二氧化鈰可析出黃色凝膠狀水和二氧化鈰CeO2 xH2O沉淀。沉淀。Ce(OH)3在空氣中也可被氧在空氣中也可被氧化為化為CeO2xHO。CeO2xH2O溶于鹽酸得到溶于鹽酸得到CeCl3和和Cl2；溶于硫酸得到；溶于硫酸得到Ce() 和和Ce()硫硫酸鹽混合物和酸鹽混合物和O2。 2、鹽類、鹽類 鹵化物鹵化物 RE()鹽液與鹽液與F-或或HF反響可沉淀出反響可沉淀出REF3。REF3極難溶于水，利用其難溶性在定性分極難溶于水，利用

37、其難溶性在定性分析中可用于檢驗(yàn)。析中可用于檢驗(yàn)。 RECl3：無(wú)機(jī)氯化物可由金屬與氯氣加熱：無(wú)機(jī)氯化物可由金屬與氯氣加熱或加熱氧化物與或加熱氧化物與NH4Cl固體的混合物而制固體的混合物而制得：得： 無(wú)水無(wú)水RECl3是礦油產(chǎn)業(yè)的催化劑，也是制是礦油產(chǎn)業(yè)的催化劑，也是制取鑭系元素的原料。易潮解并易溶于水，取鑭系元素的原料。易潮解并易溶于水，從水溶液從水溶液 中結(jié)晶時(shí)可得到水和氯化物。除中結(jié)晶時(shí)可得到水和氯化物。除La、Ce、Pr為七水合物外，其他均為六水為七水合物外，其他均為六水合物。合物。 水合氯化物高溫易脫水，最后產(chǎn)物為堿式水合氯化物高溫易脫水，最后產(chǎn)物為堿式鹽，因脫水過(guò)程中同時(shí)發(fā)生了水解

38、，水合鹽，因脫水過(guò)程中同時(shí)發(fā)生了水解，水合氯化物是冶煉稀土的中間產(chǎn)物。氯化物是冶煉稀土的中間產(chǎn)物。322RECl 6H O REOCl + 5H O + HCl 硫酸鹽硫酸鹽 將稀土元素的氧化物、氫氧化物或碳酸鹽將稀土元素的氧化物、氫氧化物或碳酸鹽溶于硫酸，從溶液中可結(jié)晶出水合物溶于硫酸，從溶液中可結(jié)晶出水合物RE2(SO4)38H2O(Ce有九水合物有九水合物)。無(wú)水。無(wú)水硫硫 酸鹽的溶解度比水合硫酸鹽小，由于溶解酸鹽的溶解度比水合硫酸鹽小，由于溶解是放熱過(guò)程，所以溶解度隨升溫而降低。是放熱過(guò)程，所以溶解度隨升溫而降低。 Ce(SO4)22H2O是常見(jiàn)穩(wěn)定的鈰是常見(jiàn)穩(wěn)定的鈰鹽，鹽，它在酸性溶

39、液中是一個(gè)強(qiáng)氧化劑。它在酸性溶液中是一個(gè)強(qiáng)氧化劑。 E隨酸中陰離子種類不同變化很大。隨酸中陰離子種類不同變化很大。 E/V 1.28 1.44 1.61 1.74 介質(zhì)介質(zhì) HCl H2SO4 HNO3 HClO4 這是由于這是由于Ce(H2O)n4+僅存在強(qiáng)酸僅存在強(qiáng)酸HCl溶溶液中，在其它酸中均不同程度的構(gòu)成酸離液中，在其它酸中均不同程度的構(gòu)成酸離子。硫酸鈰子。硫酸鈰在定量分析中常用做氧在定量分析中常用做氧化劑，且反響快，直接，容易達(dá)定量效應(yīng)?；瘎?，且反響快，直接，容易達(dá)定量效應(yīng)。 硝酸鹽 RE硝酸鹽極易溶于水，乙醚、乙醇、丙酮等。RE 硝酸鹽可與K+、Na+、NH4+、Mg2+等的硝酸鹽

40、構(gòu)成復(fù)鹽。由鈰組輕稀土組：La3+、Ce3+、Pr3+、Nd3+、Pm3+、Sm3+構(gòu)成復(fù)鹽；釔組重稀土組：Y3+、Ho3+、Er3+、Tm3+、Yb3+、Lu3+不構(gòu)成硝酸復(fù)鹽來(lái)分別鈰組元素。 草酸鹽草酸鹽RE()鹽溶液中參與草酸既可析出草酸鹽鹽溶液中參與草酸既可析出草酸鹽2RE(NO33 + 3H2C2O4 + nH2O RE2(C2O4)3 nH2O + 6HNO3普通普通n=10，但也有，但也有n=6、7、9、11的鹽。的鹽。 草酸鹽在堿性溶液中難溶，用此性質(zhì)可草酸鹽在堿性溶液中難溶，用此性質(zhì)可使使Ln離子析出而和其他許多金屬離子分別。離子析出而和其他許多金屬離子分別。RE草酸鹽也不溶

41、于過(guò)量的草酸中。但草酸鹽也不溶于過(guò)量的草酸中。但釔組草酸鹽能溶于釔組草酸鹽能溶于(NH4)2C2O4和和K2C2O4 工業(yè)消費(fèi)稀土化合物多經(jīng)過(guò)工業(yè)消費(fèi)稀土化合物多經(jīng)過(guò)成草酸鹽，經(jīng)成草酸鹽，經(jīng)烘干灼燒得到氧化物，烘干灼燒得到氧化物，草酸鹽重要。草酸鹽重要。 小結(jié)：鑭系鹽類中氯化物，溴化物，碘化小結(jié)：鑭系鹽類中氯化物，溴化物，碘化物物 ，硝酸鹽，醋酸鹽，氯酸鹽，高鋁酸鹽，硝酸鹽，醋酸鹽，氯酸鹽，高鋁酸鹽等極易溶于水。硫酸鹽等極易溶于水。硫酸鹽Ln2(SO4)38H2O 微溶于水，且在微溶于水，且在0以下比常溫更易溶解以下比常溫更易溶解. 氟化物，碳酸鹽，磷酸鹽，草酸鹽不溶于氟化物，碳酸鹽，磷酸鹽，

42、草酸鹽不溶于中性或堿性水液，而磷酸鹽不溶于酸性液。中性或堿性水液，而磷酸鹽不溶于酸性液。 4、稀土元素的配合物、稀土元素的配合物 1稀土元素的配合物的運(yùn)用稀土元素的配合物的運(yùn)用RE的配合物可用于高效發(fā)光化合物，激光資的配合物可用于高效發(fā)光化合物，激光資料，核工業(yè)資料，生物化學(xué)以及用于放射性料，核工業(yè)資料，生物化學(xué)以及用于放射性廢料處置等領(lǐng)域。廢料處置等領(lǐng)域。例如：稀土元素的例如：稀土元素的-二酮類配體的固體配合物二酮類配體的固體配合物具有高效的發(fā)光性質(zhì)，酶。氨基酸，冠具有高效的發(fā)光性質(zhì)，酶。氨基酸，冠醚，卟啉類的含氮大環(huán)配合物，鈾酰配合物醚，卟啉類的含氮大環(huán)配合物，鈾酰配合物等都在等都在20

43、世紀(jì)世紀(jì)60 年代后迅速開(kāi)展起來(lái)。年代后迅速開(kāi)展起來(lái)。 在水溶液中，稀土元素離子可以和許多無(wú)在水溶液中，稀土元素離子可以和許多無(wú)機(jī)配體機(jī)配體OH-,X-,NO3-,PO43-,SO42-,NCS-等和有機(jī)配體羧酸，羥基羧酸，等和有機(jī)配體羧酸，羥基羧酸，-二二酮，醇，亞砜，冠醚，環(huán)多胺，氨基多羧酮，醇，亞砜，冠醚，環(huán)多胺，氨基多羧酸及鄰二氮菲等生成配合物。酸及鄰二氮菲等生成配合物。 稀土元素離子還有許多有機(jī)金屬配合物。稀土元素離子還有許多有機(jī)金屬配合物。 1稀土離子配合物的特點(diǎn)。稀土離子配合物的特點(diǎn)。稀土離子為典型的硬酸，性質(zhì)與稀土離子為典型的硬酸，性質(zhì)與Ca2+, Ba2+類似，與類似，與 d

44、 區(qū)過(guò)渡金屬離子相差較遠(yuǎn)。區(qū)過(guò)渡金屬離子相差較遠(yuǎn)。由于除由于除La 外，外，RE3+均含均含4f電子，由于電子，由于4f亞亞層被層被5s25p6電子在外面屏蔽著，不易遭到電子在外面屏蔽著，不易遭到周?chē)潴w的影響，故不易構(gòu)成穩(wěn)定的共價(jià)周?chē)潴w的影響，故不易構(gòu)成穩(wěn)定的共價(jià)配合物，易與配合物，易與F,O,N等原子配位以經(jīng)典力結(jié)等原子配位以經(jīng)典力結(jié)合，只需與螯合劑配位才干構(gòu)成較穩(wěn)定的合，只需與螯合劑配位才干構(gòu)成較穩(wěn)定的配合物。稀土配合物在種類和數(shù)量上比配合物。稀土配合物在種類和數(shù)量上比 d 區(qū)過(guò)渡金屬配合物少得多。區(qū)過(guò)渡金屬配合物少得多。 REIII的配合物鍵型根本屬于靜電力的配合物鍵型根本屬于靜電力

45、更適用于晶體場(chǎng)實(shí)際它們易與含更適用于晶體場(chǎng)實(shí)際它們易與含O,N,F等配位原子的硬堿配位，難與等配位原子的硬堿配位，難與CO,CN-,PR3等軟堿配位，因此等軟堿配位，因此RE3+和各配位原子配位和各配位原子配位才干大小次序是：才干大小次序是：ONS, FClBrI RE3+的烴基金屬化合物的的烴基金屬化合物的M-C鍵也具有較鍵也具有較大的離子性，因此稀土配合物在溶液中多大的離子性，因此稀土配合物在溶液中多為活性配合物，易于發(fā)生取代反響。為活性配合物，易于發(fā)生取代反響。 由于由于RE3+離子半徑比較大，其配位數(shù)都離子半徑比較大，其配位數(shù)都比較大，普通在比較大，普通在 6 12。 Y3+離子半徑在

46、離子半徑在Er3+,Tm3+之間，當(dāng)離之間，當(dāng)離子半徑成為影響配合物的主要要素時(shí)，其子半徑成為影響配合物的主要要素時(shí)，其配合物與鑭系元素配合物類似；但當(dāng)與配合物與鑭系元素配合物類似；但當(dāng)與f 軌軌道有關(guān)的性質(zhì)成為配合物的主要影響要素道有關(guān)的性質(zhì)成為配合物的主要影響要素時(shí)，其配合物在性質(zhì)上有較大差別。時(shí)，其配合物在性質(zhì)上有較大差別。 2、稀土離子配合物的主要類型與稀土離子構(gòu)成配合物的典型配體有：H2O, ACAC(乙酰丙酮)， EDTA, 2,2聯(lián)吡啶，及F-, CI-, NCS-, NO3-等。按配位原子分，稀土離子配合物可分為：鹵和物，氧配位配合物，氮配位配合物，碳配位配合物金屬有機(jī)化合物及

47、混配配合物。 鹵合物鹵合物 鹵離子對(duì)鹵離子對(duì)RE3+的配位作用很弱，尤其的配位作用很弱，尤其I-，但在非水溶液中能分別出但在非水溶液中能分別出REX63-類型的類型的配陰離子，常地采取六配位，八面體構(gòu)型。配陰離子，常地采取六配位，八面體構(gòu)型。 氧配位配合物氧配位配合物 鑭系離子在水溶液中普通構(gòu)成鑭系離子在水溶液中普通構(gòu)成 9 配位的水配位的水合離子合離子RE(H2O) 9 3+, 而而Y3+仍如許多仍如許多d 區(qū)金屬那樣為區(qū)金屬那樣為 6 配位。配位。 一些水和氯化物實(shí)踐上是混配的。如一些水和氯化物實(shí)踐上是混配的。如GdCl36H2O 和和 NdCl36H2O 實(shí)踐是實(shí)踐是GdCl2(H2O)6Cl 和和 NdCl2(H2O)6Cl; Pr(NO3)36H2O的的3個(gè)個(gè)NO3- 均為內(nèi)界，有均為內(nèi)界，有2個(gè)個(gè)H2O為外界，那么配位數(shù)為為外界，那么配位數(shù)為10。在稀土離子。在稀土離子配合物的制備過(guò)程