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文檔簡介
1、水浣潔過一硫酸氫鉀復(fù)合殺菌劑基于硫酸根自由基的高級氧化消毒技術(shù)基于硫酸根自由基的單過硫酸氫鹽高級氧化消毒技術(shù) 傳統(tǒng)的高級氧化消毒技術(shù)是以O(shè)H 為主要活性物質(zhì)的,基于硫酸根自由基SO4 的高級氧化消毒技術(shù)是最近十幾年內(nèi)發(fā)展起來的新型高級氧化消毒技術(shù)。 SO4 的產(chǎn)生源:產(chǎn)品主要活性成分,單過硫酸氫鉀, (peroxymonosulfate,簡稱PMPS)又名過氧化單硫酸鉀,過一硫酸氫鉀 分子式:KHSO5 存在: 2KHSO5.KHSO4.K2SO4 復(fù)鹽,三聚鹽 簡稱:PMPS或KMPS 國外商品名:Oxone、egussa 國內(nèi):水王子、水浣潔、潔王子單過硫酸氫鉀復(fù)合粉2KHSO5 KHSO
2、4 K2SO4安定劑活化劑穩(wěn)定劑產(chǎn)品平衡體系高效產(chǎn)生活性氧:814%穩(wěn)定可靠的鏈式循環(huán)反應(yīng):自由基激活傳播猝滅過程M/PMS系統(tǒng)自由基鏈式反應(yīng)機理單過硫酸氫鹽高級氧化消毒技術(shù)反應(yīng)機理 單過硫酸氫鉀產(chǎn)生【O】、羥基自由基(OH)、硫酸根自由基(SO4-),經(jīng)歷起始、傳播、終止三個階段。起始階段(活化) SO52 +heat/UV/其他 SO4 +【O】 傳播階段傳播階段Fe3+RH R+ Fe2+ +H+ (1.0)SO4 +H2OHO+HSO42 k=2.0103s-1 (1.1)SO4 +OH-HO+SO42 k=1.47.3107M-1s-1 (1.2)SO4 +RHR+HSO4 (1.3
3、)HO+RHR+H2O (1.4)R+SO52 SO4 +O+R (1.5)SO4 + Fe2+ Fe3+ +SO42 (1.6)HO+ Fe2+Fe3+ +OH- (1.7)單過硫酸氫鹽高級氧化消毒技術(shù)反應(yīng)機理 終止階段 反應(yīng)系統(tǒng)中自由基過量時相互之間發(fā)生式1.81.13,自由基猝滅,鏈式反應(yīng)終止。 SO4 +HOHSO5 連續(xù)反應(yīng)終止 (1.8) SO4 +R鏈式反應(yīng)終止 (1.9) 2 SO4 S2O82鏈式反應(yīng)終止 (1.10) HO+R鏈式反應(yīng)終止 (1.11) 2HO鏈式反應(yīng)終止 (1.12) 2R鏈式反應(yīng)終止 (1.13)安全 非易燃易爆劇毒危險品! 常用危險化學(xué)品的分類及標(biāo)志(
4、GB13690-92)歸屬于:第八類 腐蝕性 存儲、運輸、使用安全可靠! 物質(zhì)安全數(shù)據(jù)單:儲存注意事項:氧化劑!儲存于干燥潔凈、通風(fēng)條件良好的倉間內(nèi)。遠離火種、熱源和直接的陽關(guān)照射。室溫30(80)以下。環(huán)保 不產(chǎn)生危害健康的消毒副產(chǎn)物:以活性氧和自由基等強氧化性活性成分發(fā)揮作用,使用后不會產(chǎn)生目前已知的三氯甲烷、鹵乙酸、鹵乙腈等消毒副產(chǎn)物,對環(huán)境沒有二次污染; 不會對環(huán)境造成二次污染: (人類飲用水處理用化學(xué)試劑DIN EN 12678) A.2.5次要影響 提高處理后水中的含鹽量,特別是鉀離子和硫酸根離子。 10毫克KHSO5(相當(dāng)于約22毫克的商業(yè)產(chǎn)品),相當(dāng)于大約2,6毫克的鉀離子和6
5、,3毫克的SO42-。高效常用氧化劑氧化還原電位常用氧化劑氧化還原電位F23.06HCIO41.63 OH2.80CIO21.50SO4 -2.5-3.1CI21.36O32.07Cr2O71.33H2O21.77(PH7)O21.23MnO21.68Br21.10單過硫酸氫鉀(KHSO5)標(biāo)準電極電勢:1.82V單過硫酸氫鹽高級氧化技術(shù)應(yīng)用意義 1、降低飲用水微生物學(xué)的風(fēng)險。 2、清除小分子有機物和化學(xué)物質(zhì)。 3、有效殺滅藻類及去除藻毒素。 4、提高“水安全”經(jīng)典案例分享(污水消毒)污水處理幾種消毒工藝技術(shù)經(jīng)濟比較 嚴小明,南京市排水管理處江心洲污水處理廠,工程師,研究方向:市政污水處理。
6、發(fā)表于中國學(xué)術(shù)期刊網(wǎng) 單過硫酸氫鉀復(fù)合物溶于水后具有如下特點: 4、在水中通過鏈式反應(yīng),維持微量新生態(tài)氧和活性氧自由基,使其氧化能力穩(wěn)定,作用持久,可以防止水中的再次污染。通過它的特點我們可以看出其劑的消毒能力是強于液氯的,而同時又不產(chǎn)生副產(chǎn)物,還有它的作用持久以及氧化能力穩(wěn)定又是紫外絲工藝所不能及的。污水處理幾種消毒工藝技術(shù)經(jīng)濟比較 結(jié)論中提到: 1、傳統(tǒng)的化學(xué)消毒工藝消毒液氯和二氧化氯,但都比較容易產(chǎn)生副產(chǎn)物,安全管理成本較高。 2、臭氧消毒工藝在大型污水處理廠使用的并不多,而且它的投入成本較大,運營管理成本也很高。 3、物理的方法紫外線消毒由于它對水質(zhì)要求比較高,設(shè)備投資和運行維護費用也
7、比較高,以及后續(xù)的消毒效果也沒顯示出優(yōu)勢來。 4、新型活性氧消毒劑在水處理中體現(xiàn)出高效、安全等優(yōu)勢,同時操作簡單,工藝也不復(fù)雜,適合大、中、小型污水處理廠。 5、江心洲污水處理廠針對目前的設(shè)備設(shè)施現(xiàn)狀,如果要完善液氯的所有設(shè)施及安全用具,其投資不會低于100萬元;如果通過設(shè)計變更,采用活性氧消毒工藝,需要增加36萬元的投資,采用二氧化氯消毒工藝,需要增加投資200多萬元;采用紫外線消毒工藝,需要增加投資800-1000萬元。關(guān)于水浣潔關(guān)于水浣潔TM消毒殺菌劑應(yīng)用案例報告 四川成都地區(qū)某污水處理廠 背景:2002年9月建成,日處理5萬噸,采用BAF工藝,排放一級B標(biāo),初建消毒方式:液氯 使用時間
8、:2015年8月 投加濃度:2.5ppm使用水浣潔前后對比氨氮COD總磷使用前1.41.517181.21.3使用后0.60.813140.70.8水浣潔應(yīng)用部分水廠章丘第一污水處理廠常州市環(huán)保局推廣中心天津薊縣污水廠昆明市東川區(qū)國禎污水處理有限公司淄博綠環(huán)水務(wù)四川滎經(jīng)供排水有限責(zé)任公司蒼山縣污水處理廠日照開發(fā)區(qū)綠源污水處理廠資中縣城區(qū)污水處理廠臨沂羅莊區(qū)第一污水處理廠新鄉(xiāng)市駱駝灣污水處理廠雅安市污水處理廠淄博利民凈化水有限公司大一水務(wù)高新西區(qū)污水處理廠高縣南城生活污水處理廠濟寧中山公用水務(wù)有限公司中山市三鄉(xiāng)鎮(zhèn)污水處理廠臨沂首創(chuàng)污水實驗結(jié)論 實驗數(shù)據(jù)和棗莊水質(zhì)檢測中心進行了同步應(yīng)用實驗,證實單
9、過硫酸氫鉀復(fù)合粉的持續(xù)殺菌效果非常優(yōu)秀,并對改善臭味有效。 棗莊市水質(zhì)監(jiān)測中心得出結(jié)論:對色度具有明顯的降低作用,對臭味物質(zhì)去除效果好,具有持續(xù)殺菌能力。國內(nèi)外應(yīng)用進展 二十世紀八十年代,國外開始單過硫酸氫鉀的研究。 2000年4月 歐洲標(biāo)準委員會(CEN,Comite Europeen de Normalisation)頒布人類飲用水處理用化學(xué)品:單過硫酸氫鉀(EN12678) 2008年 歐洲標(biāo)準委員會對標(biāo)準進行了修訂。 2007年 獲批國內(nèi)第一個以單過硫酸氫鉀為活性成分的涉水衛(wèi)生批件 川衛(wèi)水字【20072007】S 016S 016號 關(guān)于利用新材料、新工藝和新化學(xué)物質(zhì)生產(chǎn)的涉及飲用水衛(wèi)
10、生安全產(chǎn)品判定依據(jù)的通告(國衛(wèi)通201311號)其他應(yīng)用研究(飲用水消毒)“單過硫酸氫鉀復(fù)合粉用于飲用水消毒的效果研究 研究單位 清華大學(xué)環(huán)境工程學(xué)院 成都潤興消毒藥業(yè)有限公司研究主要內(nèi)容一、單過硫酸氫鉀復(fù)合粉用于飲用水消毒的研究和應(yīng)用進展。1、作用機理2、毒性研究二、單過硫酸氫鉀復(fù)合粉消毒效果評估。1、殺菌效果評估三、單過硫酸氫鉀復(fù)合粉消毒副產(chǎn)物影響評估。1、遺傳毒性評估四、單過硫酸氫鉀復(fù)合粉消毒持久性和腐蝕性評估。1、持久性評估2、腐蝕性評估1.與微生物的作用機制 活性物質(zhì)體積小、穿透力強,能擴散到病原體細胞表面,破壞細胞膜通透屏障,阻斷細胞能量運輸系統(tǒng)。 可以和核酸中金屬離子或大分子上鈣
11、、鐵結(jié)合,產(chǎn)生自由基,作用于DNA的磷酸二酯鍵導(dǎo)致其斷裂,阻斷病原體DNA和RNA的合成。 直接氧化病原體,導(dǎo)致菌體蛋白變性凝固,殺滅病原微生物。 作用于病毒顆粒的囊膜、纖突、蛋白衣殼和病毒核酸,干擾病毒DNA或RNA的合成,使病毒變性、凝固。(增強抗耐受性)2、單過硫酸氫鉀復(fù)合粉的毒性(MSDS) 大鼠急性經(jīng)口毒性:1%消毒粉溶液大鼠急性毒性LD50為4123mg/kg,復(fù)合鹽溶液大鼠急性毒性LD50為1100mg/kg; 大鼠急性吸入毒性研究:1%的單過硫酸氫鉀復(fù)合粉對大鼠的LC50/4h大于6.147mg/L; 皮膚刺激試驗:粉末刺激指數(shù)為2.8,為中等刺激;1%溶液刺激指數(shù)為0; 眼刺
12、激試驗:粉末對家兔眼睛有腐蝕性,具有刺激性或可能造成嚴重損傷;1%溶液無刺激性。 皮膚過敏反應(yīng):對荷蘭豬試驗發(fā)現(xiàn),粉末和1%溶液均非致敏物。 三致試驗:不含造成具有可遺傳性損傷相關(guān)物質(zhì);不含對繁殖有毒性的化合物;不含對胎兒具有致癌性的化合物。3、單過硫酸氫鉀復(fù)合粉消毒效果評估 材料:單過硫酸氫鉀復(fù)合粉(水王子) 受試菌種:大腸桿菌8099(中國普通微生物菌種保藏管理中心) 實際水樣:田村山水廠原水和活性炭池出水 試驗方法: 0.1、0.3、0.5、1、2mg/L單過硫酸復(fù)合粉對濃度約為15108CFU/ml的大腸桿菌8099菌懸液分別作用5min、10min、15min,測試殺滅效果。消毒劑濃
13、度(mg/L)第一次試驗第二次試驗活菌計數(shù)(CFU/ml)去除率(%)活菌計數(shù)(CFU/ml)去除率(%)0(原液)3.241082.681080.12.1210834.572.2410816.420.32.2010832.102.0810822.390.51.9610839.511.8410831.341.03.410789.512.8810789.252.02.0410599.941.1610699.57表表1 大腸桿菌大腸桿菌5min消毒結(jié)果消毒結(jié)果消毒劑濃度(mg/L)活菌計數(shù)結(jié)果(CFU/ml)去除率(%)0(原液)1.841080.12.161080.32.201080.51.72
14、1081.03.1610782.832.08.8010599.52消毒劑濃度(mg/L)活菌計數(shù)結(jié)果(CFU/ml)去除率(%)0(原液)2.841080.12.4410814.080.32.1610823.940.52.0410828.171.03.4010788.032.01.0410499.99表2 大腸桿菌10min消毒效果表3大腸桿菌15min消毒效果4、單過硫酸氫鉀復(fù)合粉遺傳毒性評估TEQ4-NQO ng / L10-62L / d0.369kg / d / mg70kgP=基于umu效應(yīng)測試致癌風(fēng)險表1 原水投加單過硫酸氫鉀復(fù)合粉后遺傳毒性的變化4、單過硫酸氫鉀復(fù)合粉遺傳毒性評估
15、表2 炭后水投加單過硫酸氫鉀復(fù)合粉后遺傳毒性的變化5、單過硫酸氫鉀復(fù)合粉消毒持久性圖示:單過硫酸氫鉀復(fù)合粉溶液中活性氧的變化。6、單過硫酸氫鉀復(fù)合粉腐蝕性材料腐蝕速率R(mm/a)腐蝕分級黃銅H620.004基本無腐蝕鋁LY120.001基本無腐蝕不銹鋼3210.0005基本無腐蝕碳鋼A30.32中度腐蝕一級灰口鑄鐵0.28中度腐蝕球墨鑄鐵0.24中度腐蝕方法:失重法評估8.76107(m-mt-mk)StdR=7、去除鐵錳實驗研究(清華大學(xué)環(huán)境工程學(xué)院) 實驗?zāi)康?通過對含有一定量的二價鐵錳的水投加單過硫酸氫鉀復(fù)合粉,考察其在飲用水預(yù)氧化中去除二價鐵錳的實際效果。 實驗步驟 取六個試劑瓶,分
16、別裝入上述原水1L,向試劑瓶分別投加梯次濃度的單過硫酸氫鉀復(fù)合粉溶液,充分攪拌,反應(yīng)開始后,取樣過濾,然后在火焰原子吸收儀上檢測每份樣品鐵錳的濃度。結(jié)論:單過硫酸氫鉀復(fù)合粉對于鐵錳具有較好的去除,在水處理當(dāng)中具有很好的應(yīng)用前景。環(huán)境友好型殺菌劑單過硫酸氫鉀的性能評價及應(yīng)用(同濟大學(xué))單過硫酸氫鉀質(zhì)量殺菌率%濃度/mgL-11h24h48h72h599.9899.9999.9999.931099.9999.9999.9999.991599.9999.9999.9999.991、試驗方法取200ml含菌量為105107個/ml地表水,加入一定濃度殺菌劑,充分搖勻置于30恒溫培養(yǎng),在藥劑加入1、24
17、、48、72h后,測定異養(yǎng)菌數(shù),與未加藥比較,計算殺菌率。2、靜態(tài)殺菌性能評價現(xiàn)代化工第31卷第5期2011年5月凌俊,王亭等,中石化股份有限公司殺滅微生物效果(濟南水務(wù)實驗)水樣水樣玉清濾后玉清濾后馬鞍山馬鞍山加藥量(ppm)00.40.600.150.3菌落總數(shù)(CPU/ml)40003802056026015005001000150020002500300035004000450000.4ppm0.6ppm菌落總數(shù)玉清濾后010020030040050060000.150.3菌落總數(shù)馬鞍山殺滅微生物效果(濟南水務(wù)實驗)41水樣水樣馬鞍山馬鞍山馬鞍山(馬鞍山(48h48h后)后)加藥量(p
18、pm)00.30.500.30.5菌落總數(shù)(CPU/ml)1608368021010010020030040050060070080000.3ppm0.5ppm菌落總數(shù)菌落總數(shù)(48h)檢驗項目馬鞍山玉清濾后牛旺源水PH8.078.037.50總?cè)芙夤腆w489488384總硬度284280332氟化物0.490.510.26氯化物10110050硝酸鹽3.233.2410.87硫酸鹽15815989CODMn2.12.51.0一般化學(xué)指標(biāo)結(jié)論:單過硫酸氫鉀復(fù)合粉對這些指標(biāo)均沒有影響,不會增加其含量實驗數(shù)據(jù)分析 通過第一次的微生物實驗可以看出,當(dāng)菌落總數(shù)基數(shù)較高時,在水王子加藥濃度為0.5ppm0.5ppm左右時,細菌殺滅率可以達到95%95%以上;而馬鞍山加壓站水樣的微生物實驗考慮到操作過程中存在二次污染的可能性,于是進行了第二次微生物實驗。 通過第二次的微生物實驗,在無菌操作環(huán)境下,加藥濃度為0.3ppm0.3ppm和0.5ppm0.5ppm時,細菌殺滅率95%95%以上;48h48h后,做殺菌藥效的持續(xù)性實驗,可以看出在0.5ppm0.5ppm的加藥濃度下,殺菌效果可以持續(xù)48h48h以上。工程實例 工程概述 該工程以山東省棗莊
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