天大無機化學(xué)第四版_思考題和習(xí)題答案

1、第八章 配位化合物思考題1. 以下配合物中心離子的配位數(shù)為6，假定它們的濃度均為0.001mol L-1,指出溶液導(dǎo)電能力的順序，并把配離子寫在方括號內(nèi)。(1) Pt(NH3)6C14(2) Cr(NH3)4Cl3(3) Co(NH3)6Cl3(4) K2PtCl6解：溶液導(dǎo)電能力從大到小的順序為 Pt(NH3)6C14>Co(NH3)6Cl3>K2PtCl6>Cr(NH 3)4Cl2Cl2 . PtCl4和氨水反應(yīng)，生成化合物的化學(xué)式為Pt(NH3)4Cl4。將1mol此化合物用AgN03處理，得到2molAgCl。試推斷配合物內(nèi)界和外界的組分，并寫出其結(jié)構(gòu)式。解：內(nèi)界為：

2、PtCl2(NH3)42+、外界為：2C1-、PtCl2(NH3)4Cl23 .下列說法哪些不正確? 說明理由。(1) 配合物由內(nèi)界和外界兩部分組成。不正確，有的配合物不存在外界。(2) 只有金屬離子才能作為配合物的形成體。不正確，有少數(shù)非金屬的高氧化態(tài)離子也可以作形成體、中性的原子也可以成為形成體。(3)配位體的數(shù)目就是形成體的配位數(shù)。不正確，在多齒配位體中配位體的數(shù)目不等于配位數(shù)。(4)配離子的電荷數(shù)等于中心離子的電荷數(shù)。不正確，配離子電荷是形成體和配體電荷的代數(shù)和。(5)配離子的幾何構(gòu)型取決于中心離子所采用的雜化軌道 類型。正確4 .實驗測得下列配合物的磁矩數(shù)據(jù)(B.M.)如下：試判斷它

3、 們的幾何構(gòu)型，并指出哪個屬于內(nèi)軌型、哪個屬于外軌型 配合物。配合物磁矩/B.M.n雜化類型幾何構(gòu)型軌型CoF63-4.54sp3d2正八面體外Ni(NH 3)42+3.O2sp3正四面體外Ni(CN) 42-00dsp2平面正方形內(nèi)Fe(CN)64-00d2sp3正八面體內(nèi)Cr(NH 3)63+3.93d2sp3正八面體內(nèi)Mn(CN) 64-1.81d2sp3正八面體內(nèi)5 .下列配離子中哪個磁矩最大？Fe(CN)63-Fe(CN)64-Co(CN)63-Ni(CN) 42-Mn(CN) 63-配合物軌 型幾何構(gòu)型雜化類型n磁矩/B.M.Fe(CN)63-內(nèi)正八面體d2sp311.73Fe(C

4、N)64-內(nèi)正八面體d2sp300Co(CN)63-內(nèi)正八面體d2sp300Ni(CN)42-內(nèi)平面正方形dsp200Mn(CN) 64-內(nèi)正八面體d2sp322.83可見Mn(CN) 64的磁矩最大6 .下列配離子(或中性配合物)中，哪個為平面正方形構(gòu)型？ 哪個為正八面體構(gòu)型？哪個為正四面體構(gòu)型？配合物n雜化類 型幾何構(gòu)型PtCl42-0dsp2正方形Zn(NH3)42+0sp3正四面體Fe(CN)63-1d2sp3正八面體HgI42-0sp3正四面體Ni(H 2O)62+2sp3d2正八面體Cu(NH3)42+1dsp2平面正方形*7.用價鍵理論和晶體場理論分別描述下列配離子的中心 離子的

5、價層電子分布。(1) Ni(NH 3)62+(高自旋)(2) Co(en)33+(低自旋)解：（1） Ni（NH3）62+（高自旋） 價鍵理論：Ni2+ 3d84s4P 4d0®®®®coo外軌型Nh3 nh3 NH3NH3 NH3 NH3晶體場理論：egU H H 12g（2） Co（en）2+ （低自旋）價鍵理論：Co3+3d63d 4s 4p內(nèi)軌型eg晶體場理論：* kx +、號 H 12g （低自旋）*8.構(gòu)型為d1到d10的過渡金屬離子，在八面體配合物中， 哪些有高、低自旋之分？哪些沒有？解：d4d7構(gòu)型的過渡金屬離子在八面體配合物中有高、 低

6、自旋之分；d1d3、d8d10構(gòu)型的沒有高、低自旋之分*9,已知：Co(NH3)62+Co(NH3)63+Fe(H2O)62+Mn+的電子成對能269251210Ep/(kJ mol-1) o/(kJ mol-1)121275121計算各配合物的晶體場穩(wěn)定化能。解：Co(NH 3)62+， Co2+(3d7).CFSE=5 X (-0.4 A o)+2 X 0.6 A o (kJ mol-1)=-96.8 kJ mol-1.Co(NH 3)63+， Co2+(3d6).CFSE=6X(-0.4Ao)+2Ep (kJ mol-1)=-156 kJ mol-1.Fe(H2O)62+ Fe2+(3d

7、6).CFSE=4 X (-0.4 A o)+2 X 0.6 A o (kJ mol-1)=-49.6 kJ mol-1.10. 試解釋下列事實：(1) 用王水可溶解Pt， Au 等惰性較大的貴金屬，但單獨用硝酸或鹽酸則不能溶解。(2) Fe(CN)64-為反磁性，而Fe(CN)63-為順磁性。*(3) Fe(CN)63-,為低自旋，而FeF63-為高自旋。(4) Co(H2O)63+的穩(wěn)定性比Co(NH3)63+差得多。解： (1)由于王水是由濃硝酸和濃鹽酸組成的，濃硝酸將Pt 和 Au 氧化形成的金屬離子可與濃鹽酸提供的高濃度的C形成穩(wěn)定的Pt(Cl)62-、Au(Cl)4» 使

8、 Pt4+和 Au3+ 的濃度 大大降低，從而促使Pt和Au的進一步氧化溶解。Fe(CN)64沖Fe2+(3d6)的d電子分布為：t2g6eg0,即無成單 的電子，故為反磁性；而Fe(CN)63沖Fe3+(3d5)的d電子分 布為：t2g5eg0,有成單的電子，故為順磁性。(3)因為CN-為強場配體，。大，故電子易配對形成低自 旋配合物；而F-為弱場配體，。小，故電子難易配對而形 成高自旋配合物。(4) 由 于 配 體 NH3 的 場 強 比H2O 的 大 得 多 ， 所 以Co(H2O)63+的晶體場穩(wěn)定化能比穩(wěn)定性比Co(NH 3)63+小 得多，而導(dǎo)致前者的穩(wěn)定性比后者差。11. 下列說

9、法中哪些不正確? 說明理由。值越小，該(1)某一配離子的 配離子的穩(wěn)定性越差。正確(2)某一配離子的 離子的穩(wěn)定性越差。值越小，該配不正確，子難易解離，即穩(wěn)定性越好。值越小，說明該配離(3)對于不同類型的配離子，值大者，配離子越穩(wěn)定。不正確， 不同類型的配離子其配位數(shù)不相同，其穩(wěn)定性不能按值的大小來比較。(4)配合劑濃度越大，生成的配離子的配位數(shù)越大。不正確，主要是形成具有特征配位數(shù)的配離子。12. 向含有 Ag(NH 3)2+配離子的溶液中分別加入下列物質(zhì)：(1)稀 HNO3(2)NH3 H2O(3)Na2s 溶液試問下列平衡的移動方向?Ag(NH 3)2+Ag+ +2NH3解：(1)平衡向

10、右移動；(2) 平衡向左移動；(3) 平衡向右移動。13. AgI 在下列相同濃度的溶液中,溶解度最大的是哪一個?KCNNa2s2O3KSCN NH3 H2O解： AgI 溶解后，分別生成的配離子為：Ag(CN)2- 、Ag(S2O3)23-、Ag(SCN)2-、Ag(NH3)2+它們的穩(wěn)定常數(shù)分 別為：1.26 X021、2.88 ¥013、3.72 X07、1.12 ¥07,由此可 知 AgI 在 KCN 中的溶解度最大。14. 根據(jù)配離子的Ee值哪個最小？哪個最大？值判斷下列Ee(Ag+/Ag)(2)EeAg(NH 3)2+/Ag(3)E 也Ag(S 2O3)23-/

11、Ag(4)E eAg(CN) 2-/Ag解： 由 14 題可知Ag(CN) 2-的穩(wěn)定常數(shù)最大，這說明在體系 中Ag+ 離 子 的 濃 度 越 小 ， 根 據(jù) Nernst 方 程 式 可 知EeAg(CN) 2-/Ag的值最小，Ee(Ag+/Ag)的值最大15. 判斷下列轉(zhuǎn)化反應(yīng)能否進行。(1) Cu(NH3)42+ + 4H+ -> C2+ 4NH4+ (能)(2) AgI + 2NH3 -> Ag(NH3)2+ + I-(不能)(3) Ag2s + 4CN- -> 2Ag(CN2-+ S2-(不能)(4) Ag(S2O3)23- + Cl-> AgCl J +22

12、OS32-（不能）第八章 配位化合物-習(xí) 題1.指出下列配離子的形成體、配體、配位原子及中心離子的配位數(shù)配離子形成體配體配位原子配位數(shù)Cr(NH 3悶3+Cr3+NH3N6Co(H2O)62+Co2+H2OO6Al(OH) 4-Al3+OH-O4Fe(OH)2(H2O)4+Fe3+OH-,H2OO6PtCl5(NH3)-Pt4+Cl-,NH3Cl, N62.命名下列配合物，并指出配離子的電荷數(shù)和形成體的氧化數(shù)。配合物名稱配離 子電 荷形成 體的 氧化 數(shù)Cu(NH3)4PtCl4四氯合銷(n )+2, -2 +2,+2酸四氨合銅(n)CuSiF6六氟合硅(IV ) 酸銅-2+4K3Cr(CN)

13、6六甄合銘(田) 酸鉀-3+3Zn(OH)(H 2O)3NO3硝酸一羥基吐水合鋅(n)+1+2CoCl2(NH3)3H2O)Cl一氯化二氯方 氨？一水合鉆(田)+1+3PtCl2(en)二氯？一乙二胺合銷(n)0+23.寫出下列配合物的化學(xué)式： 三氯一氨合銷(n)酸鉀 KPtci 3(nh3)(2)高氯酸六氨合鉆(n ) Co(NH 3)6) (C1O4)2(3)二氯化六氨合銀(n) Ni (NH 3)6C12(4)四異硫甄酸根 二氨合銘(田)酸鏤NH4Cr(NCS)4 (NH3)2(5) 一羥基一草酸根一水一乙二胺合銘(田)Cr(OH) (C2O4) (H2O) (en)(6)五甄一碟基合鐵

14、(II)酸鈉 Na2Fe(CN)5(CO)4.有下列三種銅的配合物，用實驗方法確定它們的結(jié)構(gòu), 其結(jié)果如下：物質(zhì)Inm化學(xué)組成PtCl4 6NH3PtCl4 4NH3PtCl4 2NH3溶液的導(dǎo) 電性導(dǎo)電導(dǎo)電不導(dǎo)電可被AgNO3 沉淀的Cl-數(shù)42不發(fā)生配合物分 子式Pt(NH 3)6Cl4PtCl2(NH3)6Cl2PtCl 4(NH 3)2根據(jù)上述結(jié)果，寫出上列三種配合物的化學(xué)式5.根據(jù)下列配離子中心離子未成對電子數(shù)及雜化類型, 繪制中心離子價層d電子分布示意圖。配離子未成對電子 數(shù)雜化類型Cu(NH3)42-1dspfCoF63-4sp3d2Ru(CN)64-0d2sp3Co(NCS)4

15、2-3sp3解:F- F-F-F- F- F-6.巳知MnBr42-和Mn(CN)63-的磁矩分別為 5.9和2.8B.M ,試根據(jù)價鍵理論推測這兩種配離子價層d電子分布情況及它們的幾何構(gòu)型。解：已知MnBr#-和Mn(CN)63-的磁矩分別為5.9和2.8 B.M。由'n(n 2)式求得：MnBr42沖Mn2+的成單的電子數(shù)n=5;Mn(CN)63-中Mn3+的成單的電子數(shù)n=2。MnBr42沖Mn2+的價電子分布為：MnBr 42-的幾何構(gòu)型為正四面體。Mn(CN)63-中Mn3+的價電子分布為:d2sp3雜化CN- CN-CN-CN- CN- CN-Mn(CN) 63-的幾何構(gòu)型

16、為正八面體7.在 50.0mL0.20mol L-1 AgNO3溶液中加入等體積的1.00molL-1的NH3 H2。，計算達平衡時溶液中 Ag + , Ag(NH 3)2+和 NH3 的濃度。解：混合后尚未反應(yīng)前:c(Ag ) 0.10mol|L-1c(NH31H 2O) 0.50mol|L-1又因Kf ( Ag(NH3)2 )較大，可以認為Ag基本上轉(zhuǎn)化為 Ag(NH3)2 ,達到平衡時溶液中c(Ag )、c(NH3)、c Ag(NH3)2可由下式計算:Ag(NH3)20.100.10-x2H2OAg2NH3，H2O =起始濃度/ mol|L-10.50-2 0.10平衡濃度/ mol，1

17、 x 0.30 2xKf0.10-x2x 0.30 2xKf 較大，故 x很小,0.10-x 0.10,0.30 2x 0.30x 9.9 10-8即 c(Ag ) 9.9 10-8mol|L-1c Ag(NH3)20.10mol|L-1c(NH31H 2O) 0.30mol|L-18.10mL0.10mol L-1 CuSd溶液與 10mL6.0mol L-1NH3 H2O 混合并達平衡，計算溶液中Cu2+、NH3及Cu(NH3)42+的濃 度各是多少？若向此混合溶液中加入 0.010molNaOH固 體，問是否有Cu(OH)2沉淀生成？解：混合后尚未反應(yīng)前:c(Cu2 ) 0.050mol

18、|L-1 c(NH3)3.0mol|L-1達到平衡時：平衡濃度/ mol|L-1Kf2Cu24NH3W2O ；x 3.0 4 0.050 4x0.050-x4x 2.8 4x _ 132.09 10Kf 較大,故 x很小，2.8 4x 2.8, 0.050-xx 3.9 1017 即c(Cu2 ) 3.9 10-17mol|L-1c Cu(NH3)4 20.05mol|L-1c(NH31H 2O) 2.8mol|L-1若在此溶液中加入0.010molNaOH(s),即：0.010 1000.c(OH )mol20|L-1=0.5mol|L-122c(Cu2 ) c(OH )22Cu(NH3)4

19、0.050-x0.054H 2O9.8 10 18 Ksp Cu(OH)2故有Cu(OH)2沉淀生成。9.通過計算比較1L 6.0mol L-1氨水與1L 1.0mol L-1KCN 溶液，哪一個可溶解較多的 AgI? 解：設(shè) 1.0L6.0mol|L-1NH 3|h2O溶解 xmol的AgI,則 c Ag(NH3)2=x mol1-1(實際上應(yīng)略小于 xmol，1), c(I-) xmol，1.達到平衡時：AgI 2NH3，H2O= Ag(NH3)2I2H2O平衡濃度/ mol，-16.0 2x xxK Kf Ag(NHs)2Ksp AgI 9.4 10102x9.4 10106.0-2xx

20、 1.9 10-4,即氨水可溶解 1.9 10-4mol|L-1AgI 同上的方法可求出，1.0L 1.0mol|L-1的KCN可溶解 0.49mol|L-1AgIo可見KCN可溶解較多的AgI。10.0.10g AgBr固體能否完全溶解于100mL 1.00mol L-1氨水中？ * * 解：設(shè) 1.CL1.0rnok1NH3卜2O容赧mol4JAgBr并設(shè)溶解達到平衡時Br 2H2O xc A/NH =xmol11(實際上應(yīng)略小于mo1L-1), c(Br-) xmoju1.平衡濃度/molL-11.02x達到平衡時 AgBr 2NH31H2O； Ag(NH3)2K Kf Ag(NH3)2

21、AgBr 5.99106x2°o2 5.99 106,x 2.4 103 1.0 2x故 1.CL 1.0no|L-1NH3M?？?容布發(fā).4 103molAgBr 則00nl1.0mol|L-1NH31H2切3§ 角能gB充數(shù)為：2.410 3mol|L-1 0.1L 187.77|mol1 0.045| 0.1g,即0.1g AgB不能完全溶解于081.皿4匚卜4乩計11.在50.0 mL 0.100mol L-1 AgNO3溶液中加入密度為 0.932g cm-3含NH3 18.2%的氨水30.0mL后，再加水沖稀 至 U 100mL。30ml100nl2.99mo|

22、L1c(Ag ) 0.100nol|L1(1)Ag平衡濃度/moL-1x30ml100nl0.05(mo|L12NH3，H2O= Ag(NH3)22.99 0.1 2x 0.05-x(1)求算溶液中Ag+、Ag(NH3)2+和NH3的濃度。(2)向此溶液中加入0.0745g固體KCl ,有無AgCl沉淀析出？如欲阻止AgCl沉淀生成，在原來AgNO3和NH3水的混合溶液中，NH3的最低濃度應(yīng)是多少？(3)如加入0.120g固體KBr,有無AgBr沉淀生成?如欲阻止AgBr沉淀生成，在原來 AgNO3和NH3水的混合溶液中，NH3的最低濃度應(yīng)是多少？根據(jù)(2)、(3)的計算結(jié)果, 可得出什么結(jié)論

23、？ 解：c NH31H2O 0.932g ml -1 1000ml 18.2% 17.Cg|mol1 1L9.98mol|L1,混合稀釋后:c NH31H2O 9.98rno|L1Kf較大，故可近似計算:Kf=-0.05-x 1.12 107,x 5.35 10102.89 2x x即：c(Ag) 5.35 1010mo|L-1c( Ag(NH3)2 ) 0.050nol|L1c(NH31H2O) 2.89mol|L1(2)加/0.0745KC(s): c(Cl-) 0.074g 74.55g|mol1 0.1_ O.OICmojL1J c(Ag)/c c(Cl-)/c5.351C10 C.C

24、1C5.35 1C12 Ksp(AgC) 1.77 101°，故MgC沉淀形成。阻llAgC沉淀形成的條件為：)Ksp(AgC)c 1.77 108mo|Lc(Cl-)/cc(NH3 H2O) J絆=C.5C2mo|L1V1.77 108 1.121C7(3) c(Br-) 0.1 119.01m0-1 0.1L 0.010加。|匚1J c(Ag)/c c(Br-)/c5.35 101° 0.01015.4 1012 Ksp(AgB) 5.35 1013，故例gB沉淀形成。阻llAgB沉淀形成的條件為：Ksp(AgB)11-c(Ag ) c =5.30 10 mo|Lc(B

25、r )/c'c(NH30.05-1117 =9.18molL5.3 10 1.12 107目(2(3計算結(jié)果看出AgCtt溶于楸4H2O, MgBr必須在濃氨水中才能溶解。12.計算下列反應(yīng)的平衡常數(shù)，并判斷反應(yīng)進行的方向Hgl42- +(1) HgCl 42- +4I-4Cl-已知:(HgCl42-) = 1.17 1015；(Hgl42- = 6.76 1029(2)Cu(CN) 2 -2NH3Cu(NH3)2+ + 2CN-已知：Cu(CN)2-=1.0 1024Cu(NH 3)2+ =7.24 W10(3) Fe(NCS)2 + + 6F-FeF63-+ 2SCN-Fe(NCS

26、)2+=2.29 1032.04 1014(FeF6)3-=解：(1)HgCJ 2 410 Hg14 2 4Cl-2 42c(HgI4 ) c(Cl )c(Hg2 )Kf(HgL )K242-T ，一 2-Tc(HgCl4 2) c(I-)c(Hg ) Kf(HgCl4 )5.78 1014K值很大，故反應(yīng)向右進行。(2) Cu(CN)22NH3，H2O= Cu(NH3)22CN - 2H2OKf (Cu(NH3)2 )K Kf(Cu(CN)2 )7.24 10 14, K值很小，故反應(yīng)向左進行。_3Fe(NCS)26F 夕 FeF62SCN- Kf ( FeF6 3 )KKf ( Fe(NC

27、S)2 )8.91 1010, K值很大，故反應(yīng)向右進行。13.已知：Ee(Ni2+/Ni)=-0.257V, E0(Hg2+/Hg尸 0.8538V,計 算下列電極反應(yīng)的Ee值。(1) Ni(CN)42- + 2eNi +4CN-Hg + 4I-解：(1) Ni(CN)42-2e-Ni 4CN-已知 E (Ni2 /Ni) -0.257V,Kf ( Ni(CN)42-) 1.99 1031對于電極反應(yīng)：Ni2 2e n NiE(Ni2 /Ni) E (Ni2 /Ni) 0592lgc(Ni2 )Ni2 4CN Ni(CN)42-電對Ni(CN)42-/Ni的標準電極電勢為：當配離子和配體的濃

28、度均為1.0mo4L-1下的電極電勢，此時對應(yīng)的c(Ni2 )為：Kc(Ni(CN)42-)11 99 1031Kf242、1.99 10c(Ni )|c(CN ) c(Ni )c(Ni2 ) 5.03 10-32mol|L-12 /20.05922所以：E(Ni(CN)42/Ni) E (Ni2 /Ni) lgc(Ni2 )= -1.183V2_ Hg) 2eHg 4IE (Hg2 /Hg) 0.853VKf ( HgI4 2 ) 6.76 1029同(1心解法：2 /20.05921E( HgI4 /Hg) E (Hg2 /Hg) 5lgr-2 Kf ( HgI4)=-0.0295V*14

29、.已知：Ee(Cu2+/Cu)=0.340V,計算出電對Cu(NH 3)4產(chǎn) /Cu的E，值。并根據(jù)有關(guān)數(shù)據(jù)說明：在空氣存在下，能否 用銅制容器儲存1.0mol L-1的NH3水？假設(shè)p(O2)=100 kPa 且 Ee(O2/OH-)=0.401V布軍： Cu(NH3)4 2e =Cu 4NH3已知E (Cu /八八2八 0.0592 八2所以：E ( Cu(NH3)4 /Cu) E (Cu2 /Cu) lgc(Cu2)= -0.054V在 c(NH31H2O) 1.0mol|L-1 的溶液中: /Cu) 0.340V,Kf ( Cu(NH3)4 2 ) 2.09 1013對于電極反應(yīng)：Cu

30、2 2e 二Cu八2 八八2 八 0.0592 八2E(Cu2 /Cu) E (Cu2 /Cu) 2 lgc(Cu2 )其中Cu2的濃度可由下列平衡式求得：Cu2 4NHJH2O= Cu(NH3)4 2 4H4O2電對Cu(NH3)4 /Cu的標準電極電勢為：當配離子和配體的濃度均為1.0mol|L-1下的電極電勢，此時對應(yīng)的c(Cu2 )為：Kfc( Cu(NH3)4 2 )c(Cu2 ) c(NH3)4 c(Cu2 )2.09 1013c(Cu2 ) 4.8 10-14mol|L-1NH4OH-K (NH3 H2O)x 4.2 103,1Pc(OH-) 4.21.0 x10 3moh1.8

31、 10 5對于電極反應(yīng)：O2 H2O 4e-14OH -E (O2/OH-) 0.401V-、0.0592, p(O2)/pE(O2/OH ) E (O2/OH ) lg 44 c(OH-)/c0.542VE(O2/OH-)E ( Cu(NH3)4 2/Cu)故不能用銅器貯存1.0mol|L1的NH 31H 2O*15試通過計算比較Ag(NH3)2+和Ag(CN)2-氧化能力的相 對 強弱。(巳 知，Ee(Ag+/Ag)=0.7991V , 解：物質(zhì)的氧化能力強弱可以從對應(yīng)的電極電勢值來衡量。Ag(NH3)2 +1.12若比較Ag(NH3)2與Ag(CN)2氧能力的強弱，需比較E ( Ag(N

32、H3)2 /Ag)與E ( Ag(CN)2 /Ag)的相對 大小。已知:E (Ag/Ag) 0.7991V,Kf ( Ag(NH3)2 )1.12 107,Kf ( Ag(CN)2 ) 1.26 1021.由電極反應(yīng)：Ag e Ag可知：0.0592 1gE ( Ag(NH3% /Ag) E (Ag/Ag)Kf(Ag(NH3)2 )0.0592 1gE ( Ag(CN)2 /Ag) E (Ag/Ag)Kf(Ag(CN)2 )因為：Kf ( Ag(NH3)2 ) Kf(Ag(CN)2 ) 所以：E (Ag(NH3)2 /Ag) E (Ag(CN)2 /Ag) 因此氧化能力 Ag(NH3)2 大于

33、 Ag(CN)2 。*16 .通過有關(guān)電對的 Ee值，計算下列電對中Fe(CN)63-Fe(CN)64- ；Fe(CN)63- + e-E0(Fe3+/Fe2+)=0.771VE0Fe(CN) 637Fe(CN)64-=0.361V ,Fe(CN)64-=1.0 10353解：將半電池反應(yīng)：Fe3+ +e Fe2+與Fe(CN)6Fe(CN)6 4組成原電池反應(yīng)，令該原電池 的電動勢為零，即：34E(Fe3+/Fe2+)=E( Fe(CN)6/ Fe(CN)6)也就是：E (Fe3+/Fe2+)+0.05921g 噩；) =3E ( Fe(CN”/ Fe(CN”3c( Fe(CN)6 0.05921g-c( Fe(CN)6而：E ( Fe(CN)6 3_4/ Fe(CN)6)=E (Fe3+/Fe2+)+0.0592lg CFe2+ =13° oK ( Fe(CN)R )=E (Fe3+/Fe2+)+0.05921g f164Kf ( Fe(CN")=0.771+0.05921g3Kf ( Fe(CN")1.0 1035 3所以：Kf ( Fe(CN)6) = 8.4 1041*17.已知下列原電池：(-)Zn|Zn2+(1.00mol L-1) II C+(1.00mol L-1)|Cu(+)(1)先向右半電池中通入過量 NH3氣，使游離NH3的