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1、2019年高考化學(xué)典型壓軸題匯總(含答案解析)1 .亞硝酸鈉(NaNO 2)外觀酷似食鹽且有咸味,是一種常用的發(fā)色劑和防腐劑,使用過量會使人中毒,國際上對食品中亞硝酸鈉的用量控制在很低的水平上。某學(xué)習(xí)小組針對亞硝酸鈉設(shè)計了如下實驗:【實驗I 1制備NaNO 2該小組查閱資料知:2NO +Na2O2=2NaNO 2; 2NO 2 +Na2O2=2NaNO 3。制備裝置如圖所示(夾持裝置略去):(1)裝置D可將剩余的NO氧化成NO 3,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為 二(2)如果沒有B裝置,C中發(fā)生的副反應(yīng)有 二(3)甲同學(xué)檢查完裝置氣密性良好后進(jìn)行實驗,發(fā)現(xiàn)制得的NaNO 2中混有較多的NaNO 3雜質(zhì)

2、。于是進(jìn)行了適當(dāng)?shù)母倪M(jìn),改進(jìn)后提高了 NaNO 2的純度,則其改進(jìn)措施是【實驗測定制取的樣品中 NaNO 2的含量步驟:a.在5個有編號的帶刻度試管(比色管)中分別加入不同量的NaNO 2溶液,各加入1mL的M溶液(M遇NaNO 2呈紫紅色,NaNO 2濃度越大顏色越深),再加蒸儲水至總體積均為10mL并振蕩,制成標(biāo)準(zhǔn)色階:(4)步驟b中比較結(jié)果是:待測液顏色與標(biāo)準(zhǔn)色階相同,則甲同學(xué)制得的樣品中NaNO 2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是(5)用目視比色法證明維生素 C可以有效降低NaNO 2的含量。設(shè)計并完成下列實驗報告實驗方案實驗現(xiàn)象實驗結(jié)論取5mL待測液,加入振揚,再加入1mLM溶液,維生素C可以有效降振揚

3、,低NaNO 2的含量與標(biāo)準(zhǔn)色階對比答案 (1)5NO +3MnO 4 + 4H +=5NO 3 + 3Mn2+ + 2H2。2NO 2 +2Na2O2 + 2H 2O=4NaOH + O2 T 2NO + O2=2NO 2Na2O2=2NaNO 3(3)在A、B之間增加裝有水的洗氣瓶(4)40%(5)維生素C 加入蒸儲水至總體積為10mL 紫紅色比標(biāo)準(zhǔn)色階淺解析 酸性KMnO 4溶液具有強(qiáng)氧化性,能將 NO氧化為NO 3,反應(yīng)的離子方程式為 5NO +3MnO 4 + 4H+=5NO 3 + 3Mn 2+ + 2H2。(2)銅和稀硝酸反應(yīng)制得的NO中含有雜質(zhì)水蒸氣制得的NaNO 2中混有較多

4、的NaNO 3雜質(zhì),說明制得的NO中混有NO 2,故應(yīng)在裝置A、B之間增加裝有水的洗氣瓶,以除去雜質(zhì) NO2o(4)待測液顏色與標(biāo)準(zhǔn)色階相同,則甲同學(xué)制得的樣品中NaNO 2的質(zhì)量是40mg L-X0.01L x50°mL =40mg =0.04g ,故樣品中 NaNO 2 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)=“°4 g X100% =40%。5 mL0.10 g(5)取5mL待測液,然后加入維生素C,再加入1mLM溶液,最后加入蒸儲水至總體積為10mL ,若紫紅色比標(biāo)準(zhǔn)色階淺,說明 NaNO 2的含量低,則可以證明維生素 C可以有 效降低NaNO 2的含量。(2) (Te)位于元素周期表第VI

5、A族,由該元素組成的物質(zhì)可用作石油裂化的催化劑,電鍍液的光亮劑,玻璃的著色材料,合金材料的添加劑等。硫化銅渣是電解精煉銅時產(chǎn)生的一種礦渣,其主要含Cu2Te、Au、Ag等,利用下列工藝流程可回收確:硫化銅渣軟化水 NaOll雙氧水_J!_I 水浸f濾渣L堿浸f濾液2 tI1T濾液1-酸浸2+濾渣2操作Na.TeO4濃溶液Na2SO31還原卜粉H2S()4已知:TeO2的熔點為733 C,微溶于水,可溶于強(qiáng)酸和強(qiáng)堿?;卮鹣铝袉栴}:(1)Te與S的最高價氧化物對應(yīng)的水化物的酸性強(qiáng)弱順序為 用化學(xué)式表示)。(3) “酸浸1”需加熱,加熱的目的是 A浸1”發(fā)生反應(yīng)的氧化 產(chǎn)物是旦化學(xué)式)。(4) “水

6、浸”后“濾液1”的顏色是(5) “濾渣1 ”進(jìn)行“堿浸”的離子方程式是 (6) “濾液 2”加雙氧水的目的是 鄧作1”的名稱(7) “還原”制備碲粉的離子方程式為 。_(8) 從 可 持 續(xù) 發(fā) 展 意 識 和 綠 色 化 學(xué) 觀 念 來 看 , “ 濾 渣 2 ” 進(jìn) 行 酸 浸 的 意 義 是答案(1)H 2SO4>H 2TeO4(2) 加快浸出速率CuSO4、 TeO2(3) 藍(lán)色(或淺藍(lán)色)(4)TeO2 2OH =TeO 23 H2O(5)將Na 2TeO3氧化為Na 2TeO4 加熱濃縮(或濃縮)(6)TeO4+ 3SO2+ 2H +=3SO 4一+ Te J 4H2O“濾渣

7、2”經(jīng)過酸浸可得到含 CuSO4的濾液,并可達(dá)到回收 Au、Ag的目的,符合可持續(xù)發(fā)展意識和綠色化學(xué)觀念解析(1)S、Te同主族,同主族元素從上到下,非金屬性逐漸減弱,故H2SO4的酸性比H2TeO4 強(qiáng)。(2) 酸浸時加熱的目的是提高浸出速率,結(jié)合流程圖知, “酸浸1 ” 發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為 Cu2Te +2H2SO4 + 2O2= 2CuSO4 + TeO2+ 2H2O ,故其氧化產(chǎn)物為 CuSO4、TeO2。(3) “濾液1”的溶質(zhì)中含CuSO4,故“濾液1”的顏色為藍(lán)色。(4) “濾渣1”中含有TeO2, TeO2溶解于NaOH溶液生成亞硫酸鹽,故反應(yīng)的離子方程式為TeO2 2OH

8、 =TeO 23 H2O。(5) “堿浸”后濾液2中的溶質(zhì)的主要成分是 Na2TeO3,該物質(zhì)與Na2SO3類似,具有較 強(qiáng)的還原性,加入雙氧水可將其氧化為 Na2TeO4。“操作1”的后續(xù)物質(zhì)為“ Na2TeO4濃溶 液” ,故該操作為加熱濃縮。(6)由流程圖可知,“還原”的反應(yīng)物為Na2TeO4、Na2SO3、H2SO4,生成物有單質(zhì)Te,故發(fā)生的是酸性條件下 Na2SO3還原Na2TeO4的反應(yīng),反應(yīng)的離子方程式為TeO2-+ 3SO3- + 2H+=3SO k+ TeJ 4H2O(7)分析流程圖并結(jié)合硫化銅渣中含 Au、Ag等,知“濾渣2”經(jīng)酸浸后可得到含CuSO4的濾液,并可回收Au

9、、Ag,符合可持續(xù)發(fā)展意識和綠色化學(xué)觀念。3.為了改善環(huán)境,科學(xué)家投入了大量的精力研究碳、氮及其化合物的轉(zhuǎn)化。請回答下列有關(guān)問題:(1)利用N2與H2合成氨是重要的工業(yè)反應(yīng),下圖為反應(yīng)過程中的能量變化關(guān)系。反應(yīng)中加入鐵粉可以提高反應(yīng)速率,其原因是 已知某些化學(xué)鍵鍵能數(shù)據(jù)如下表:化學(xué)鍵H -HN小N-HE/(kJ/mol)436946391反應(yīng) 2N2(g)+3H2(g)NH3(g)的活化能 Ea=254kJ/mol ,則反應(yīng) NH 3(g)3N2(g) + 2H2(g)的活化能 Eb =kJ/mol(2)汽車內(nèi)燃機(jī)工作時會將 N2轉(zhuǎn)化為NO,反應(yīng)式為N2(g)+O2(g)2NO(g),該反應(yīng)在

10、不同溫度下的平衡常數(shù)K如下表:溫度27 c2000 C3.8X10 -31溫度為2000 C,某時刻測得反應(yīng)體系中各物質(zhì)的濃度分別為c(N2)= 0.2mol/L , c(O2)= 0.03mol/L , c(NO) =0.03mol/L ,此時該反應(yīng)的速率(v)應(yīng)滿足的關(guān)系為 填字母序B. v正=丫逆(3)工業(yè)上可將CO轉(zhuǎn)化成甲醇,反應(yīng)式為 CO(g)+2H2(g)CH30H(g)。若在一容積可變的密閉容器中充入ImolCO和2molH 2進(jìn)行反應(yīng),初始體積為3L,保持壓強(qiáng)不變,反 應(yīng)后CO的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度(T)的變化如圖中曲線所示。若所加的 CO和H2的量以及反應(yīng)溫度均不變,則達(dá)到平衡狀

11、態(tài)A、B時的壓強(qiáng)PA b(填“>”“<”或一),其原因是若達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài) A時,CO的體積分?jǐn)?shù)為25% ,此時CO的轉(zhuǎn)化率為平衡常數(shù)Ka =答案(1)降低了合成氨反應(yīng)的活化能 300 (2)C(3)< 該反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),增大壓強(qiáng),有利于平衡正向移動,CO轉(zhuǎn)化率升高,故 pA<pB 50% 4L2/mol 2解析(1)通過圖像可以看出,鐵粉降低了合成氨反應(yīng)的活化能,作催化劑,提高了反 應(yīng)速率。反應(yīng)2N2(g) + 2H2(g)NH3(g),反應(yīng)熱=反應(yīng)物斷鍵吸收的總能量一生成物成鍵放出的總能量=(436 X1.5 + 946 X0.5 3X391)kJ/mo

12、l = 46kJ/mol。反應(yīng)熱=£2Eb = 46kJ/mol , 254kJ/mol Eb = 46kJ/mol , Eb = 300kJ/mol ,所以反應(yīng) NH 3(g)-N2(g)3+ 2H2(g)的活化能 Eb = 300kJ/mol 。0.03 2(2)Q = 02x003 =0.15> K = 0.1 ,平衡逆向移動,vf<v 逆。(3)該反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),增大壓強(qiáng),平衡右移, CO轉(zhuǎn)化率升高,所以根 據(jù)圖像可知,PA小于PB。設(shè)一氧化碳的變化量為xmol :CO(g) +2H2(g)CH30H(g)起始量/mol 120變化量/mol x2xx

13、平衡量/mol1 x2 2xx1 x若達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài) A時,CO的體積分?jǐn)?shù)為25% ,則=0.25 , x=0.5,1 -x + 2-2x + x0.5此時CO的轉(zhuǎn)化率為 7x100% =50%。根據(jù)同溫同壓下,氣體的物質(zhì)的量與氣體體積成正 比規(guī)律,反應(yīng)前混合氣體為 3mol ,體積為3L,反應(yīng)后混合氣體為2mol ,體積為2L,平衡0.5 mol0.5 mol后各物質(zhì)濃度為 c(CH 3OH) = 2= 0.25mol/L , c(CO)=工= 0.25mol/L , c(H2)1 mol=0.5mol/L ,平衡常數(shù)2 Lc (CH3OH)0.25 mol/LKa ""

14、; =c (CO) c2 (H2)0.25 mol/L 乂 (0.5 mol/L ) 24L2/mol 2。4 .化學(xué)一一選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)氫化鋁鈉(NaAlH 4)是一種新型輕質(zhì)儲氫材料。摻入少量 Ti的NaAlH 4在150 C時釋氫, 在170 C、15.2MPa條件下又重復(fù)吸氫。NaAlH 4可由AlCl3和NaH在適當(dāng)條件下合成。 NaAlH 4的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。| <a nm!OF Allf; QNa+(1)基態(tài)Ti原子的價電子軌道表示式為 NaH的熔點為800 C,不溶于有機(jī)溶劑。NaH屬于昴體,其電子式為(3)AlCl 3在178 C時升華,其蒸氣的相對分子質(zhì)量約為

15、267,蒸氣分子的結(jié)構(gòu)式為標(biāo)明配位鍵)。(4)AlH4中,Al的軌道雜化方式為 列舉與 AlH 4空間構(gòu)型相同的兩種離子於化學(xué)式)。(5)NaAlH 4晶體中,與 Na +緊鄰且等距的 AlH 4有個;NaAlH 4晶體的密度為gcm 3(用含a的代數(shù)式表示)。若NaAlH 4晶胞底心處的Na +被Li +取代,得到的晶策化學(xué)式)體為(6)NaAlH 4的釋氫機(jī)理為:每3個AlH 4中,有2個分別釋放出3個H原子和1個Al原子, 同時與該Al原子最近鄰的Na原子轉(zhuǎn)移到被釋放的Al原子留下的空位,形成新的結(jié)構(gòu)。這 種結(jié)構(gòu)變化由表面層擴(kuò)展到整個晶體,從而釋放出氫氣。該釋氫過程可用化學(xué)方程式表示為I

16、tltl I I IfTTI答案(2)離子 Na + H-C1/QX .a LAI()門/(4)sp3 NH 4、BH 4(或SO4-、PO3-等其他合理答案)(5)8三或魯X10 301a3 1 NAa321Na3Li(AlH 4)4(6)3NaAlH 4=Na 3AlH 6 + 2Al + 3H 2 T解析(3)AlCl 3的相對分子質(zhì)量為133.5 ,蒸氣的相對分子質(zhì)量約為267 ,顯然蒸氣由兩個AlCl 3分子聚合而成,AlCl 3中1個Al與3個Cl形成3個共價鍵,Al最外層電子全部參與/口、/口成鍵,因此配位鍵只能是Cl提供孤對電子,Al提供空軌道,結(jié)構(gòu)式為口/*/1門。(5)根據(jù)

17、圖示,NaAlH 4晶體中,與Na +緊鄰且等距的AlH 4有8個(頂點4個、面心4個), 該晶胞中Na 十個數(shù)為4 J + 6 J=4, AlH 4個數(shù)為8 J + 4 J + 1 =4 , NaAlH 4晶體的密度428254 W108為 g +(aX10 -7cm XaX10 -7cm X2aX10-7cm)3x1021g cm -305 .化學(xué)一一選修5 :有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)咖啡酸乙酯具有抗炎作用且有治療自身免疫性疾病的潛力,其合成路線如圖所示:濃疏酸 rri j銀茹容液也定條件下 咖啡酸乙酯回答下列問題:(1)C + D - E反應(yīng)類型為 5中含氧官能團(tuán)的名稱是 (2)D分子中位于同一平面

18、上的原子最多有 個。G的結(jié)構(gòu)簡式為 (3)H 一咖啡酸乙酯的化學(xué)方程式為(4)芳香族化合物 M是H的同分異構(gòu)體,ImolM 與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成 2molCO 2, M的結(jié)構(gòu)有種;其中核磁共振氫譜為5組峰,峰面積比為1 :2 :2 :2 :1的結(jié)構(gòu)簡式為CH.OHHOCH,CCH.OHI(5)以上圖中的C和甲醛為原料,設(shè)計合成C5H1204(CHM)H)的路線(無機(jī)試劑任選)。答案(1)加成反應(yīng)醛基(2)14IK)IIOCH=CHCO()H + CHsCH2 OH11()濃硫酸11()() +HJ)COOH(4)10(5)CHCOOH('OOHCl 17C( )011CH20HCH,CHO足量甲醛 HOCH,CCHO稀 NaOH/4ch2ohCH.OHH?/Ni> HOCH2CCH2()HCH9()H解析 A的相對分子質(zhì)量是28, A是乙烯,與水加成生成B乙醇,

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