2020年高三化學(xué)二輪復(fù)習(xí)(二模備考)：《有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(選修五)》專(zhuān)題訓(xùn)練【答案+解析】

1、2020 年高三化學(xué)二輪復(fù)習(xí)(二模備考)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ) ( 選修五 ) 專(zhuān)題訓(xùn)練1.PET 俗稱(chēng)滌綸樹(shù)脂，是一種熱塑性聚酯； PMMA俗稱(chēng)有機(jī)玻璃。工業(yè)上以基礎(chǔ)化工原料合成這兩種高分子材料的路線如下：(1) 指出下列反應(yīng)的反應(yīng)類(lèi)型： 反應(yīng) ；反應(yīng)(2) E 的 名 稱(chēng) 為 ； 反 應(yīng) 的 化 學(xué) 方 程 式 為(3) PET 單體中官能團(tuán)的名稱(chēng)為 。(4) 下列說(shuō)法正確的是 (填字母 ) 。aB 和 D互為同系物 b為縮聚反應(yīng)，為加聚反應(yīng) cF 和丙醛互為同分異構(gòu)體 dG能發(fā)生加成反應(yīng)和酯化反應(yīng)(5) I 的同分異構(gòu)體中，滿足下列條件的有 種。( 不包括I)能與 NaOH溶液反應(yīng)；含有碳碳雙鍵(

2、6) 根據(jù)題中信息，用環(huán)己醇為主要原料合成 ， 模仿以上流程圖設(shè)計(jì)合成路線， 標(biāo)明每一步的反應(yīng)物及反應(yīng)條件。 ( 有 機(jī)物寫(xiě)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，其他原料自選 )示例：由乙醇合成聚乙烯的反應(yīng)流程圖可表示為濃硫酸 高溫、高壓CH3CH2OH170 CH2=CH2 催化劑CH2CH2解析：CH2=CH2與Br 2發(fā)生加成反應(yīng)生成 BrCH2CH2Br(A) ，A在 NaOH 溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成 HOC2HCH2OH(B)；由信息可知 B 與對(duì)苯二 甲酸甲酯發(fā)生酯交換反應(yīng)得到的 PET單體中含有酯基和羥基， D 為甲 醇。E是異丙醇， E 發(fā)生氧化反應(yīng)生成 CH3COC3H(F) ；由信息，可知 G為(CH

3、3) 2C(OH)COO；HG發(fā)生消去反應(yīng)生成 CH2=C(CH3)COOH(I)，I 與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成 PMMA的單體 (甲基丙烯酸甲酯 ) ；甲基丙烯 酸甲酯發(fā)生加聚反應(yīng)生成 PMM。A(5) 滿足條件的 CH2=C(CH3)COOH的同分異構(gòu)體是羧酸或酯，其 分子中含有碳碳雙鍵。當(dāng)該有機(jī)物是羧酸時(shí)，還有 CH2=CHC2HCOO、HCH3CH=CHCOOH種,2；當(dāng)該有機(jī)物是酯時(shí)，有HCOOC2CHH=C2H、CH3OOCCH=2C、HCOOCH=C3H、CHHCOOC(C3)H=CH2、CH3COOCH=2C,5H 種，共 7 種。 (6) 對(duì)照環(huán)己醇和目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，結(jié)合題中信

4、息，可 知合成路線中要經(jīng)過(guò)催化氧化、 加成(與HCN、) 水解、酯化四步反應(yīng)。答案： (1) 取代(或水解 )反應(yīng) 消去反應(yīng)(3) 酯基、羥基 (4)bc (5)72. 隨著我國(guó)航天事業(yè)的飛速發(fā)展， 對(duì)材料的需求也越來(lái)越多。 聚芳酯(PAR)是分子主鏈上帶有苯環(huán)和酯基的特種工程塑料，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，在航空航天等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。如圖是利用乙酰丙酸 ( )合成聚芳酯 E 的路 線( 省略部分產(chǎn)物 ) ：(1)A 中含有的官能團(tuán)是(填官能團(tuán)名稱(chēng) ) 。(2)B 與 D 反應(yīng)的反應(yīng)類(lèi)型為，A 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(3)C 生成 D的化學(xué)方程式為，乙酰丙酸生成 A 的化學(xué)方程式為(4) C 分子的核磁共振氫譜中有

5、 組吸收峰，同時(shí)符合下列要求的 C的同分異構(gòu)體有 種。能發(fā)生銀鏡反應(yīng) 能與 NaHC3O溶液反應(yīng)分子中有苯環(huán)，分子中無(wú) 結(jié)構(gòu)F與 C屬于官能團(tuán)異構(gòu)的同分異構(gòu)體，且只含一種官能團(tuán)，則1mol F與足量 NaOH溶液反應(yīng)時(shí)消耗 NaOH的物質(zhì)的量為(5) 下列關(guān)于有機(jī)物 B的說(shuō)法正確的是 (填字母代號(hào) )。a1 mol 該物質(zhì)最多能與 2 mol NaOH 反應(yīng)b1 mol 該物質(zhì)最多能與 2 mol Br 2 發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng) c不能發(fā)生消去反應(yīng)d能與 H2 發(fā)生加成反應(yīng)(6) 根據(jù)合成聚芳酯 E 的路線，請(qǐng)你以苯酚及 2-丙醇為原料 ( 無(wú)機(jī)試劑任選 )解析：，設(shè)計(jì)合成的路線被酸 性高錳

6、酸鉀 溶液氧化生 成的C為C 中羧基上的羥基被氯原子取代生成D， D 為由 聚 芳 酯 E 的 結(jié) 構(gòu) 簡(jiǎn) 式 可 知 B 為逆 推 可 知 A 為(1) A 中含有的官能團(tuán)為羧基、(酚)羥基。 (2)B 與 D反應(yīng)的反應(yīng)類(lèi)型為縮聚反應(yīng)。 (4) 由 C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，其核磁共振氫譜中有 4 組 吸收峰。能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基，能與NaHC3O溶液反 符合條件的 C的同分異構(gòu)體有 13 種(苯環(huán)上連接 HCOO和 COO，H 有鄰、間、對(duì) 3種；苯環(huán)上連接 OH、CHO、 COO，H有 10種)。F 與 C屬于官能團(tuán)異構(gòu)的同分異構(gòu)體， 且只含有一種官能團(tuán)， 則 F 含有 2個(gè) OOC，H水

7、解得到 2 mol 羧基、2 mol 酚羥基，則 1 mol F 與足 量 NaOH溶液反應(yīng)時(shí)消耗 NaOH的物質(zhì)的量為 4 mol 。(5) 由 B 的結(jié)構(gòu) 簡(jiǎn)式知， 1 mol 該物質(zhì)的水解產(chǎn)物中含有 2 mol 酚羥基和 1 mol 羧基， 最多能與 3 mol NaOH 反應(yīng)， a 錯(cuò)誤；酚羥基鄰、對(duì)位上的氫原子能 被溴原子取代，故 1 mol 該物質(zhì)最多能與 4 mol Br 2 發(fā)生苯環(huán)上的取 代反應(yīng)， b 錯(cuò)誤；不能發(fā)生消去反應(yīng)， c 正確； B 中含有苯環(huán)，能與 H2發(fā)生加成反應(yīng)， d 正確。 (6) 結(jié)合轉(zhuǎn)化關(guān)系中乙酰丙酸與苯酚轉(zhuǎn)化應(yīng)，說(shuō)明含有羧基，分子中有苯環(huán)，分子中無(wú)為

8、A的反應(yīng)，可知 2- 丙醇被氧化生成 ，丙酮與苯酚反應(yīng)得到(2) 縮聚反應(yīng)答案： (1)( 酚) 羥基、羧基13 4 mol (5)cd(4)43有機(jī)物 X 是一種重要的有機(jī)化工原料，如圖所示是以有機(jī)物X為原料設(shè)計(jì)的合成路線 （ 部分產(chǎn)物、個(gè)別合成路線、反應(yīng)條件略去 ）已知： .X 為芳香烴，其相對(duì)分子質(zhì)量為 92；Y 是一種功能高 分子材料。 . 烷基苯在酸性高錳酸鉀的作用下，側(cè)鏈被氧化成羧基：.( 苯胺，易被氧化 ) 。請(qǐng)根據(jù)本題所給信息與所學(xué)知識(shí)回答下列問(wèn)題：(1) X 的分子式為 。(2) 中官能團(tuán)的名稱(chēng)為 。(3) 反應(yīng)的反應(yīng)類(lèi)型是 ；已知 A 為一氯代物，則 E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 。(4

9、) 反 應(yīng) 的 化 學(xué) 方 程 式 為(5) 阿司匹林有多種同分異構(gòu)體，滿足下列條件的同分異構(gòu)體有 種。含有苯環(huán)； 既不能發(fā)生水解反應(yīng)，又不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)； 1 mol 該有機(jī)物能與 2 mol NaHCO3 完全反應(yīng)。(6) 請(qǐng)寫(xiě)出以 A 為原料制備 的合成路線流程圖 ( 無(wú)機(jī) 試劑任選 ) 。合成路線流程圖示例如下：NaOH，H2OCH3COOHCH3CH2Br CH3CH2OH濃硫酸，CH3COOC2CHH3解析：(1)X 為芳香烴，則 X中一定含有苯環(huán) ( 相對(duì)分子質(zhì)量為 78) ，X的相對(duì)分子質(zhì)量為 92，則 X 一定為甲苯，分子式為 C7H8。(2) 根據(jù)官能團(tuán)的特征， 中官能團(tuán)為

10、酚羥基和羧基(3) X 為甲苯，根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系圖可知，在濃硫酸存在下，甲苯與濃硝酸發(fā)生反應(yīng)生成發(fā)生還原反應(yīng)生成，所以反應(yīng)的反應(yīng)類(lèi)型是還原反應(yīng)。 X是甲苯，根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系圖可知， X 與 氯氣在光照條件下反應(yīng)生成一氯甲苯 (A) ，一氯甲苯發(fā)生取代反應(yīng)生 成苯甲醇 (B) ，苯甲醇發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成苯甲醛 (C) ，苯甲醛與銀氨溶液反應(yīng)再酸化， 生成苯甲酸 (E) ，則 E 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是(4) 已知 Y 是一種功能高分子材料，則發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高分子化合物，所以反應(yīng)的化學(xué)方程(5) 阿司匹林有多種同分異構(gòu)體，現(xiàn)分析其滿足的條件：含有 苯環(huán)；既不能發(fā)生水解反應(yīng)， 也不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)， 說(shuō)明分子中沒(méi)

11、有酯基，也沒(méi)有醛基； 1 mol 該有機(jī)物能與 2 mol NaHC3O完全反應(yīng)， 說(shuō)明分子中有 2 個(gè)羧基，則苯環(huán)上有 1 個(gè)取代基時(shí)有 1 種結(jié)構(gòu)，有兩個(gè)取代基時(shí)有 3種結(jié)構(gòu)（鄰、間、對(duì) ），有 3個(gè)取代基時(shí)有 6種結(jié)構(gòu)， 分別是兩個(gè)羧基在鄰位 （有2種結(jié)構(gòu) ），兩個(gè)羧基在對(duì)位 （有1種結(jié)構(gòu) ）， 兩個(gè)羧基在間位 （有 3種結(jié)構(gòu)） ，一共 10 種。答案： （1）C 7H8 （2） 酚羥基、羧基 （3） 還原反應(yīng)(5)104. 有機(jī)物 F是種重要的醫(yī)藥中間體，以化合物 A 為原料合成 F的工藝流程如下：(1) B 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，F(xiàn) 分子中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為 ，反應(yīng) B C 的反應(yīng)類(lèi)型為

12、。(2) 下列有關(guān)敘述正確的是 (填標(biāo)號(hào) )。aA分子中最多有 13 個(gè)原子共平面b1 mol B 在一定條件下最多只能與 2 mol NaOH 反應(yīng) cC能發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng) d E易溶于水，且能發(fā)生水解反應(yīng) eCH2(COOC2H5)2的核磁共振氫譜有 3 組峰(3) B 在 生 成 D 反 應(yīng) 過(guò) 程 中 還 可 得 到 另 一 種 副 產(chǎn) 物G()，則 G與乙二醇在一定條件下通過(guò)聚合反應(yīng)得到高分子材料的化學(xué)方程式為(4) E F的轉(zhuǎn)化中，會(huì)生成一種含有五元環(huán)的副產(chǎn)物且與 F 互為 同分異構(gòu)體，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(5) 根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息，寫(xiě)出以CH2=CH2、 CH3OH、C2H

13、5OH和 CH2(COOC2H5) 2為原料合成 CH3OOCC2HCH2CH2CH2COOC3H的路線圖(注明反應(yīng)條件，無(wú)機(jī)試劑任選 ) 。合成路線圖示例如下：解析：(1) 根據(jù) C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式， 推出 A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為因此 B 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為A B 在光照條件下，發(fā)生取代反應(yīng)，氯原子取代甲基上的氫原子，根據(jù) F 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，其含氧 官能團(tuán)是羰基，根據(jù) B和 C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的對(duì)比， 發(fā)生的反應(yīng)是取代反應(yīng)；(2)a. 根據(jù)(1) 中 A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式， 苯環(huán)平面正六邊形， 甲烷正四面 體結(jié)構(gòu)，因此共面的原子是 13，故正確； b.1 mol B中含有 2 mol Cl，因此消耗 2 mol NaOH，苯

14、環(huán)直接相連的氯原子，被羥基取代后， 形成酚羥基，再消耗 1 mol NaOH，共消耗 3 mol NaOH，故錯(cuò)誤； c.C 中含有氯原子和酯基， 能發(fā)生取代反應(yīng)， 含有苯環(huán)，能發(fā)生加成反應(yīng)， 故正確； d. 不含親水基團(tuán)，因此不溶于水，故錯(cuò)誤； e.有三種不同的 氫原子，因此核磁共振氫譜有 3 組峰，故正確； (3)G 中含有兩個(gè) COO，H 和 HOC2HCH2OH發(fā)生縮聚反應(yīng)； (4) 酰氯中氯原子和苯環(huán)兩個(gè)取 代基中間的碳原子上的氫原子發(fā)生取代反應(yīng)，因此結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為答案： (1)羰基 取代反應(yīng)(2)ace(4)5. 工業(yè)上以乙醇為原料經(jīng)一系列反應(yīng)可以得到4- 羥基扁桃酸和香豆素-3-羧酸

15、，二者的合成路線如下 （部分產(chǎn)物及條件未列出 ） ：回答下列問(wèn)題：(1) 反應(yīng)屬于取代反應(yīng)，則 A 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 。(2) 反 應(yīng) 為 一 步 反 應(yīng) ， 其 反 應(yīng) 條 件 為(3)B 中官能團(tuán)的名稱(chēng)是 ，反應(yīng)的反應(yīng)類(lèi)型為(4) 反 應(yīng) 的 化 學(xué) 方 程 式 是(5) 已知 G 分子中含有 2 個(gè)六元環(huán)。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是 (填標(biāo)號(hào)) 。a核磁共振儀可測(cè)出 E有 5 種類(lèi)型的氫原子 b質(zhì)譜儀可檢測(cè) F 的最大質(zhì)荷比的值為 236 c元素分析儀可確定 G的分子式為 C12H10O4 d化合物 W能發(fā)生加聚反應(yīng)得到線型高分子化合物(6) 某芳香化合物 Q是 4- 羥基扁桃酸的同分異構(gòu)體， 具

16、有下列特 征：苯環(huán)上只有 3個(gè)取代基；能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)； 1 mol Q最多能消耗 3 mol NaOH。Q共有種(不含立體異構(gòu) )，其中核磁共振氫譜為 5 組峰且峰面積之比是 12221 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為解析：反應(yīng)屬于取代反應(yīng)，由反應(yīng)條件可知 A 為 CH3COO，HClCH2COOH與氫氧化鈉溶液反應(yīng)、酸化得到 C，C為 HOC2HCOO，H C發(fā)生催化氧化得到 D，D為 OHCCOO，HD與苯酚發(fā)生加成反應(yīng)生成對(duì)羥基扁桃酸 。乙醇與丙二酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成 E，結(jié)由香合 E 的分子式可知， E 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 C2H5OOCC2HCOO2CH5，E 與發(fā)生信息中反應(yīng)生成 F，F(xiàn)發(fā)生系列反

17、應(yīng)得到香豆素- 3- 羧酸，豆素-3- 羧酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知 W為，則F為六元環(huán)，F(xiàn) 發(fā)生信息中反應(yīng)生成 G，G分子中含有2個(gè)(1)(2)由上述分析可知， A 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 CH3COO。H 乙醇直接轉(zhuǎn)變成乙酸為一步反應(yīng)，其反應(yīng)條件為硫酸酸化的KMnO4 溶液或硫酸酸化的 K2Cr2O7 溶液。(3) B 為 ClCH2COO，H 官能團(tuán)的名稱(chēng)是氯原子和羧基。(5) 由分析知，核磁共振儀可測(cè)定 E有 3種類(lèi)型的氫原子， a項(xiàng) 錯(cuò)誤； F的分子式為 C14H16O5，相對(duì)分子質(zhì)量為 264，質(zhì)譜儀可檢測(cè)最 大質(zhì)荷比的值為 264，b 項(xiàng)錯(cuò)誤； G 的分子式為 C12H10O4，元素分析儀 可確定 G的分子式為 C12H10O4，c 項(xiàng)正確；化合物 W中存在碳碳雙鍵， 能發(fā)生加聚反應(yīng)得到線型高分子化合物， d 項(xiàng)正確。