碳正離子機理

1、文檔來源為：從網(wǎng)絡收集整理,word版本可編輯.歡迎下載支持第五講與酸和親電試劑有關的反應-碳正離子酸性介質(zhì)中的反應可能涉及到碳正離子。碳正離子的穩(wěn)定性為：3。 2。 1。 +CH31 .碳正離子的形成(1)離解a.醇發(fā)生質(zhì)子化后，碳氧單鍵發(fā)生異裂，得到碳正離子。例如：一般僅限制于生成穩(wěn)定的碳正離子(SN1或E1反應的中間體為碳正離子)。b.極性介質(zhì)中，反應物分子中又存在好的離去基團，不需要 酸的催化，也會發(fā)生鍵的異裂，生成碳正離子。親電試劑對雙鍵的加成(3)琰基的質(zhì)子化(4) 琰基化合物與Lewis酸的反應例如，F(xiàn)riedel-Crafts?；磻摲磻臋C理是：2 .碳正離子的重排碳正離

2、子重排的驅(qū)動力是：生成更穩(wěn)定的碳正離子。重排通常涉及到碳正離子中心原子的a-C上的烷基、苯基或-H的遷移。(1) H的遷移(2)烷基的遷移下列反應涉及到烷基的遷移，為它提由一個合理的機理。JrLo機理1文檔收集于互聯(lián)網(wǎng)，如有不妥請聯(lián)系刪除文檔來源為：從網(wǎng)絡收集整理,word版本可編輯.歡迎下載支持實例1 ：二烯酮-酚的重排反應反應:機理:實例2:片吶醇重排反應機理：3,涉及缺電子氮的正離子重排下列反應為Beckmann重排:機理:N H H Cl-Cl Cl / ClPClPCl5的作用是增大底物分子中氮氧鍵的極性，幫助其異裂。遷移基團處于離去基團的對面。最后一步可以看成是酮 式與烯醇式的互變

3、異構(gòu)。二、親電加成親電加成是脂肪族兀鍵的典型反應，這類加成涉及到兩 步：親電試劑對親核雙鍵的加成得到碳正離子中間體；碳正 離子與親核試劑結(jié)合。典型的親電試齊有：Br2 Cl2、H+ （HCl、HBr、HI、H2SO4、 H3PO4）、Lewis酸和碳正離子。第二步的親核試劑常常是與親電試劑相連的陰離子，例如Cl > B一、廠等，或者是象水和乙酸這樣的親核性溶劑。在第一步可能產(chǎn)生穩(wěn)定性不一樣的碳正離子，因而有著區(qū)域 選擇性。機理:三、 酸催化的琰基化合物的反應2文檔收集于互聯(lián)網(wǎng)，如有不妥請聯(lián)系刪除文檔來源為：從網(wǎng)絡收集整理,word版本可編輯.歡迎下載支持竣酸衍衍生物的水解所有竣酸衍生物的

4、酸性水解都得到竣酸，這些水解可分 為如下幾步：(1) 琰基氧的質(zhì)子化，此步驟提高了琰基碳的電正性， 增加了琰基碳與親電試劑的活性。(2) 水分子的氧作為親核試劑，加到琰基碳上，然后失 去一個質(zhì)子。(3) 離去基團離去，對于酰氯，氯負離子直接離去，對 于酯或酰胺，離去基團質(zhì)子化后離去。(4) 從質(zhì)子化的竣酸中失去質(zhì)子。依據(jù)上述指導原則，寫生酰胺酸性水解的反應機理。機理：試用合理的機理解釋下列轉(zhuǎn)化。2. 其它酸催化的反應實例1.原酸乙酯水解生成甲酸乙酯。OEt©Et+CH + H+CH - 日0H 砥機理：0Et 0EtOEt OEt 0Et 0Et底物分子質(zhì)子化后，加大了碳氧鍵的極性，離去基團又 是穩(wěn)定的乙醇分子，因而，共價鍵易發(fā)生異裂生成碳正離子。 碳正離子與水結(jié)合，接著發(fā)生酸堿平衡，失去另一分子乙醇, 脫去質(zhì)子，最后得到產(chǎn)物。實例2.丙烯醛與HCl的加成上述過程類似于 Michael加成反應。琰基氧質(zhì)子化后,加速了反應的進行。習題：給下列反應提由一個合理的機理。3文檔收集于互聯(lián)網(wǎng)，如有不妥請聯(lián)系刪除文檔來源為：從網(wǎng)絡收集整理,word版本可編輯.歡迎下載支持機理：原料分子中的碳碳雙鍵首先與 D +結(jié)合，生成一個碳正離子， 碳正離子發(fā)生重排，得到新的碳正