《物理化學(xué)(上)》學(xué)習(xí)輔導(dǎo)材料

1、物理化學(xué)（上）學(xué)習(xí)輔導(dǎo)材料（物理化學(xué)備課組，2008.03.）編者的話：為了更好地幫助同學(xué)復(fù)習(xí)鞏固所學(xué)的基本概念、基本理論和基本知識(shí)，我們選編了一些“復(fù)習(xí)思考題”供同學(xué)們選作，請(qǐng)同學(xué)們發(fā)現(xiàn)問題或者錯(cuò)誤后及時(shí)與我們聯(lián)系，以便進(jìn)一步修訂和完善第一章 熱力學(xué)第一定律、第二定律和第三定律一、熱力學(xué)第一定律（一）、判斷題（共15題）：1、在定溫定壓下，CO2由飽和液體轉(zhuǎn)變?yōu)轱柡驼魵?，因溫度不變?CO2的熱力學(xué)能和焓也不變。( )2、25時(shí)H2(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓等于25時(shí)H2O(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。 （ ）3、穩(wěn)定態(tài)單質(zhì)的fHm(800K)=0 。 ( )4、dU=nCv,mdT公式對(duì)一定量的理想

2、氣體的任何pVT過程都適用。 ( ) 5、系統(tǒng)處于熱力學(xué)平衡態(tài)時(shí)，其所有的宏觀性質(zhì)都不隨時(shí)間而變。 （ ）6、若系統(tǒng)的所有宏觀性質(zhì)均不隨時(shí)間而變，則該系統(tǒng)一定處于平衡態(tài)。 （ ）7、Q和W不是體系的性質(zhì)，與過程有關(guān)，所以Q + W也由過程決定。 ( )8、焓的定義式H = U + pV是在定壓條件下推導(dǎo)出來的，所以只有定壓過程才有焓變。( )9、焓的增加量DH等于該過程中體系從環(huán)境吸收的熱量。 ( )10、一個(gè)絕熱過程Q = 0，但體系的 DT不一定為零。 ( )11、對(duì)于一定量的理想氣體，溫度一定，熱力學(xué)能和焓也隨之確定。 ( )12、某理想氣體從始態(tài)經(jīng)定溫和定容兩過程達(dá)終態(tài)，這兩過程的Q、

3、W、DU及DH是相等的。( )13、絕熱過程Q = 0，而由于DH = Q，因而DH 等于零。 ( )14、在一絕熱體系中，水向真空蒸發(fā)為水蒸氣 (以水和水蒸氣為體系)，該過程W0，DU0。（ ）15、對(duì)于氣態(tài)物質(zhì)，CpCV = nR。 ( )（二）、填空題（共10題）：1、 一定量的理想氣體由同一始態(tài)壓縮至同一壓力p，定溫壓縮過程的終態(tài)體積為V，可逆絕熱壓縮過程的終態(tài)體積V，則V V。（選擇填> 、= 、< ）2、已知 DfHm(CH3OH,l,298K)= -238.57kJ/mol，DfHm(CO,g,298K)= -110.525kJ/mol，則反應(yīng)CO(g)+2H2(g)

4、=CH3OH(l)的DrHm(298K)= ，DrHm(298K)= 。3、25 C2H4(g)的DcHm= -1 410.97kJ/mol ；CO2(g)的DfHm= -393.51kJ/mol ，H2O(l)的DfHm= -285.85kJ/mol；則C2H4(g)的DfHm= 。4、焦耳-湯姆孫系數(shù) ，mJ-T>0 表示節(jié)流膨脹后溫度 節(jié)流膨脹前溫度。（第二空選答高于、低于或等于）5、理想氣體從某一始態(tài)出發(fā)，經(jīng)絕熱可逆壓縮或定溫可逆壓縮到同一固定的體積，哪種過程所需的功大 。 6理想氣體的定溫可逆膨脹體系做的功最 ，定溫可逆壓縮過程環(huán)境做的功最 。7.某一理想氣體的 ，則 。8一絕

5、熱氣缸，有一無質(zhì)量，無摩擦的活塞，內(nèi)裝理想氣體和電阻絲，通以一定的電流，恒定外壓，（1）以氣體為體系，則Q ，W ；（2）以電阻絲為體系，則Q ，W 。9理想氣體定溫可逆膨脹過程中，W ，Q ，DU DH 。10理想氣體定壓膨脹，W ，Q ，DU DH 。（三）、選擇題（共30題）：1. 關(guān)于循環(huán)過程，下列表述正確的是 ( )A、可逆過程一定是循環(huán)過程 B、循環(huán)過程不一定是可逆過程C、 D、2對(duì)熱力學(xué)能的意義，下列說法中正確的是 ( )A、 只有理想氣體的熱力學(xué)能是狀態(tài)的單值函數(shù)B、  對(duì)應(yīng)于某一狀態(tài)的熱力學(xué)能是不可測(cè)定的C、  當(dāng)理想氣體的狀態(tài)改變時(shí)，熱力學(xué)能一定改變D、

6、  體系的熱力學(xué)能即為體系內(nèi)分子之間的相互作用勢(shì)能3. 對(duì)常壓下進(jìn)行的氣相化學(xué)反應(yīng)，已知體系中各物質(zhì)的等壓熱容與溫度有關(guān)，下列有關(guān)基爾霍夫定律的表達(dá)式不正確的是 ( )A、  B、  C、  D、  4. 理想氣體的熱力學(xué)能由U1增加到U2，若分別按：（）等壓（）等容和（）絕熱從始態(tài)到終態(tài)，則（ ）A、  B、  C、  D、  5.下列各式不受理想氣體條件限制的是 ( )A 、 B 、 C 、 D 、 6. 在101.3kPa、373K下，1molH2O（l）變成

7、H2O（g）則（ ）A 、Q < 0 B 、 U = 0 C、  W > 0 D 、 H > 07. 關(guān)于焓變，下列表述不正確的是 ( )A  H = Q適用于封閉體系等壓只作功的過程B  對(duì)于常壓下的凝聚相，過程中H UC  對(duì)任何體系等壓只作體積功的過程H =U WD  對(duì)實(shí)際氣體的恒容過程H = U + VP8. 理想氣體從A態(tài)到B態(tài)沿二條等溫途徑進(jìn)行：（I）可逆；（II）不可逆。則下列關(guān)系成立的是 ( )A  B  C  D  9. 對(duì)封閉體系，當(dāng)過

8、程的始終態(tài)確定后，下列值中不能確定的是 (    )A  恒容、無其它功過程的Q B  可逆過程的WC  任意過程的Q+ W D  絕熱過程的W10. 已知反應(yīng)C（s）+O2（g）CO2（g）的rHm (298K)<0,若常溫常壓下在一具有剛壁的絕熱容器中C和O2發(fā)生反應(yīng).則體系( )A  B  C  D  11.(1)氣體不可逆循環(huán)過程; (2)等溫等壓下兩種理想氣體的混合; (3)理想氣體節(jié)流膨脹; (4)實(shí)際氣體的絕熱自由膨脹.這四個(gè)過程中,U和H均為零的是( )A 、（1

9、）（2）（3） B 、（1）（2）（4） C 、（2）（3）（4） D 、（1）（3）（4）12. 1 mol單原子理想氣體，由202.6 kPa、11.2 dm3的狀態(tài)沿著p/T = 常數(shù)的可逆途徑變化到的狀態(tài)，其H等于 ( )A  5674 J B  3404 J C  2269 J D  013. 對(duì)封閉體系下列關(guān)系不正確的是 ( )A  B  C  D  14. 對(duì)一定量的純理想氣體，下列關(guān)系不正確的是 ( )A  B  C  D  15

10、. 在298 K、101.3 kPa下，反應(yīng)Zn(s) + H2SO4(aq) ZnSO4(aq) + H2(g)放熱，設(shè)此過程為(I)；如將該反應(yīng)放在原電池中進(jìn)行，對(duì)外作電功，設(shè)此過程為(II)。則 ( )A  Q=Q，U=U B  H=H，W<WC  U<U，Q=H D  W>W，Q=H16. 雙原子理想氣體，由400 K、14.0 dm3先反抗恒外壓絕熱膨脹至體積為26.2 dm3，再保持體積不變升溫至400 K，則整個(gè)過程 ( )A  U < 0 B  H > 0 C   Q = W D

11、  Q < W17.狀態(tài)方程為p(Vmb) = RT（常數(shù)b>0）的氣體進(jìn)行絕熱自由膨脹，下列結(jié)論不正確的是 ( )A  W = 0 B  U = 0 C  T > 0 D  18. 對(duì)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)度，下列表述正確的是 ( )A  值與反應(yīng)式的寫法無關(guān) B  值是體系的狀態(tài)函數(shù)，其值不小于零C  對(duì)指定的反應(yīng)，值與物質(zhì)的選擇有關(guān) D  對(duì)指定的反應(yīng)，隨反應(yīng)的進(jìn)行值不變19. 1mol理想氣體從同一始態(tài)分別經(jīng)絕熱可逆壓縮和絕熱不可逆壓縮都升溫1K，則兩途徑中均相等的一組物理量是 ( )A&#

12、160; W，U，p B  U， H，V C  W，U，H D  W，H，V20.苯在一具有剛性透熱壁的密閉容器內(nèi)燃燒，而此容器被浸在298 K的水浴中。若以苯為體系，則此過程 ( )A  Q = 0，U > 0，W > 0 B  Q > 0，U >0， W = 0 C  Q < 0，U < 0，W = 0 D  Q < 0，U = 0 ，W > 021. 狀態(tài)方程為p(Vnb)=nRT常數(shù)（b>0）的氣體進(jìn)行節(jié)流膨脹時(shí) ( )A  B  C 

13、; D  22、373.15K和pÖ下，水的摩爾汽化焓為40.7kJ·mol-1，1mol水的體積為18.8cm3，1mol水蒸氣的體積為30 200cm3，1mol水蒸發(fā)為水蒸氣的U為（ ）。A 、45.2kJ·mol-1 B、40.7kJ·mol-1 C 、37.6kJ·mol-1 D 、52.5kJ·mol-123、戊烷的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓為-3520kJ·mol-1，CO2(g)和H2O(l)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓分別為-395kJ·mol-1和-286kJ·mol-

14、1，則戊烷的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為（ ）A 、2839kJ·mol-1 B 、-2839kJ·mol-1C 、171kJ·mol-1 D 、-171kJ·mol-124273K, pq時(shí)，冰融化為水的過程中，下列關(guān)系式正確的有（ ）A W 0B . DH = QP C . DH 0 D . DU025體系接受環(huán)境作功為160J，熱力學(xué)能增加了200J，則體系 .A 吸收熱量40J B 吸收熱量360J C 放出熱量40J D 放出熱量360J

15、26.在一絕熱箱內(nèi)，一電阻絲浸入水中，通以電流。若以水和電阻絲為體系，其余為環(huán)境，則 .A Q 0，W = 0，DU 0 B Q =0，W = 0，DU 0C Q = 0，W 0，DU 0 D Q 0，W = 0，DU 027任一體系經(jīng)一循環(huán)過程回到始態(tài)，則不一定為零的是 .A DG B DS C DU D Q28對(duì)一理想氣體，下列哪個(gè)關(guān)系式不正確 .A  B  C  D  29當(dāng)熱力學(xué)第一定律寫成dU = Q pdV時(shí)，它適用于 .A 理想氣體的可逆過程 B

16、60;封閉體系的任一過程C 封閉體系只做體積功過程 D 封閉體系的定壓過程30在一絕熱鋼壁體系內(nèi)，發(fā)生一化學(xué)反應(yīng)，溫度從T1T2，壓力由p1p2，則 .A Q 0，W 0，DU 0 B Q = 0，W 0，DU 0C Q = 0，W 0，DU 0 D Q = 0，W = 0，DU = 0（四）、計(jì)算題1、過冷CO2(l)在-59，其蒸汽壓為465.8kPa，同溫度固體CO2(s)的蒸汽壓為439.2kPa，求1mol過冷CO2(l)在該溫度固化過程的DS。已知，該過程中放熱189.5 J·g1.2、1mol O2（理想氣體）

17、Cp,m=29.355 J·K1·mol1,處于293K，采用不同途徑升溫至586K，求過程的Q、DH、W、DU。（1）定容過程；（2）定壓過程；（3）絕熱過程。3、計(jì)算20，101.325kPa，1mol液態(tài)水蒸發(fā)為水蒸汽的汽化熱。（已知，100，101.325kPa時(shí)，水的DrHm=4067 kJ·mol1，水的Cp,m=75.3 J·K1·mol1，水蒸汽的Cp,m=33.2 J·K1·mol1）4、1mol理想氣體，其Cv,m=21J·K1·mol1，從300K開始經(jīng)歷下列可逆過程，由狀態(tài)I加熱至

18、原溫度的2倍，到狀態(tài)II，（1）定容過程；（2）定壓過程。求這兩個(gè)過程的U 。 5、298K時(shí)，1molCO(g)放在10molO2中充分燃燒，求（1）在298K時(shí)的rHm；（2）該反應(yīng)在398K時(shí)的rHm。已知，CO2和CO的fHm分別為393.509kJ·mol1和110.525kJ·mol1，CO、CO2和O2的Cp,m 分別是29.142 J·K1·mol1、37.11 J·K1·mol1和29.355 J·K（五）、參考答案一、是非題1、錯(cuò)，2、錯(cuò)，3、對(duì)，4、對(duì)，5、對(duì)，6、錯(cuò)，7、錯(cuò)，8.錯(cuò)，9.錯(cuò)，10對(duì)，1

19、1對(duì)，12錯(cuò)，13.錯(cuò)，14.錯(cuò)，15.錯(cuò)。二、填空題1、答： >。2、答：-128.0kJ/mol；-120.6kJ/mol。3、答: 52.25kJ/mol。4、答： ，低于。5、答: 絕熱可逆壓縮。6最大，最小。7孤立體系。8 9（1）0，0，（2）0，0。100，0，=0，=0。110，0，0，0。三、選擇題1.B；2.B；3.D；4.C；5.D；6.D；7.A；8.A；9.D；10.D；11.A；12.B；13.A；14.B；15.D；16.C；17.C；18.B；19.C；20.C；21.C；22、C；23、D；24B；25A；26C；27D；28A；29.C；30.D。二、

20、熱力學(xué)第二定律和熱力學(xué)第三定律（一）、是非題(20題)1、隔離系統(tǒng)的熱力學(xué)能是守恒的。 （ ）2、隔離系統(tǒng)的熵是守恒的。 （ ） 3、一定量理想氣體的熵只是溫度的函數(shù)。 （ ）4、絕熱過程都是定熵過程。 （ ）5、一個(gè)系統(tǒng)從始態(tài)到終態(tài)，只有進(jìn)行可逆過程才有熵變。 （ ）6、系統(tǒng)從同一始態(tài)出發(fā)，經(jīng)絕熱不可逆過程到達(dá)的終態(tài)，若經(jīng)絕熱可逆過程，則一定達(dá)不到此終態(tài)。（ ）7、熱力學(xué)第二定律的克勞修斯說法是：熱從低溫物體傳到高溫物體是不可能的。 （ ）8、系統(tǒng)經(jīng)歷一個(gè)不可逆循環(huán)過程，其熵變> 0。 （ ）9、系統(tǒng)由狀態(tài)1經(jīng)定溫、定壓過程變化到狀態(tài)2，非體積功W<0，且有W>Ä

21、G和ÄG <0，則此狀態(tài)變化一定能發(fā)生。 （ ） 10、絕熱不可逆膨脹過程中ÄS >0，則其相反的過程即絕熱不可逆壓縮過程中ÄS <0。（ ）11、臨界溫度是氣體加壓液化所允許的最高溫度。 ( )12、可逆的化學(xué)反應(yīng)就是可逆過程。 13、任何物質(zhì)的熵值是不可能為負(fù)值和零的。 ( )14、功可以全部轉(zhuǎn)化為熱，但熱不能全部轉(zhuǎn)化為功。 ( )15、某一過程的熱效應(yīng)與溫度相除，可以得到該過程的熵變。 ( )16、在孤立體系中，一自發(fā)過程由AB，但體系永遠(yuǎn)回不到原來狀態(tài)。 ( )17、絕熱過程Q = 0，即 ， 所以dS = 0。 ( )18、可以用一過程

22、的熵變與熱溫熵的大小關(guān)系判斷其自發(fā)性。 ( )19、體系經(jīng)過一不可逆循環(huán)過程，其DS體0。 20、在一絕熱體系中有一隔板，兩邊分別是空氣和真空，抽去隔板，空氣向真空膨脹，此時(shí)Q = 0，所以DS=0。（二）、填空題（12題）1、理想氣體在定溫條件下向真空膨脹，DU 0, DH 0,DS 0。（選擇填>, <, =）2、熱力學(xué)第三定律的普朗克說法的數(shù)學(xué)表達(dá)式為 。3、1mol 理想氣體由同一始態(tài)開始分別經(jīng)可逆絕熱膨脹（）與不可逆絕熱膨脹（）至相同終態(tài)溫度，則DU（） DU （），DS () DS ()。（選擇填>, <, =）4、1mol理想氣體從 p1=0.5MPa 節(jié)

23、流膨脹到 p2=0.1MPa時(shí)的熵變?yōu)镈 S= 。5、使一過程的D S=0，應(yīng)滿足的條件是 。6、在隔離系統(tǒng)中發(fā)生某劇烈化學(xué)反應(yīng)，使系統(tǒng)的溫度及壓力皆明顯升高，則該系統(tǒng)的D S ； D U ；D H ； D A 。（選填>0, =0, <0或無法確定）7、等式 適用于 。8、298 K下的體積為2dm3的剛性絕熱容器內(nèi)裝了 1 mol的O2(g)和2 mol的H2(g)，發(fā)生反應(yīng)生成液態(tài)水。該過程的D U 。9、有個(gè)學(xué)生對(duì)理想氣體的某個(gè)公式記得不太清楚了，他只模糊記得的是 。你認(rèn)為，這個(gè)公式的正確表達(dá)式中，x應(yīng)為 。10可逆熱機(jī)的效率最 ，若用其牽引汽車，則速率最 .（以下空填 &

24、gt;0, <0 或 =0）11某體系進(jìn)行一不可逆循環(huán)時(shí)，則DS體 ，環(huán)境的DS環(huán) 。12非理想氣體的卡諾循環(huán)，DH ，DU ，DS 。（三）、選擇題（35題）1. 關(guān)于熱力學(xué)第二定律，下列說法不正確的是 ( )A  第二類永動(dòng)機(jī)是不可能制造出來的B  把熱從低溫物體傳到高溫物體，不引起其它變化是不可能的C  一切實(shí)際過程都是熱力學(xué)不可逆過程D  功可以全部轉(zhuǎn)化為熱，但熱一定不能全部轉(zhuǎn)化為功2. 體系從狀態(tài)A變化到狀態(tài)B，有兩條途徑：I為可逆途徑，II為不可逆途徑。以下關(guān)系中不正確的是 ( )A  B  C  D

25、60; 3、 在絕熱封閉體系發(fā)生一過程中，體系的熵 ( )A  必增加 B  必減少 C  不變 D  不能減少4. 1 mol理想氣體，從同一始態(tài)出發(fā)經(jīng)絕熱可逆壓縮和絕熱不可逆壓縮到相同壓力的終態(tài)，終態(tài)的熵分別為 S1和S2，則兩者關(guān)系為 ( )A  S1= S2 B  S1< S2 C  S1> S2 D  S1S25. 理想氣體在絕熱可逆膨脹中,對(duì)體系的H和S下列表示正確的是( )A  H > 0, S > 0 B  H = 0, S = 0 C  H &

26、lt; 0, S = 0 D  H < 0, S < 06. 270 K、101.3 kPa時(shí)，1 mol水凝結(jié)成冰，對(duì)該過程來說，下面關(guān)系正確的是 (    )A  S體系+S環(huán)境 0 B  S體系+S環(huán)境 > 0 C  S體系+S環(huán)境 = 0 D  S體系+S環(huán)境 < 07. 等溫等壓下過程可以自發(fā)進(jìn)行時(shí)，肯定成立的關(guān)系是 (    )A (GT,p + Wf) > 0 B GT,p < 0 C S總 > 0 D H S

27、,p > 08. 已知金剛石和石墨的Sm(298K)，分別為0.244 JK-1mol-1和5.696 JK-1mol-1，Vm分別為3.414 cm3mol-1和5.310 cm3mol-1，欲增加石墨轉(zhuǎn)化為金剛石的趨勢(shì)，則應(yīng) (    )A  升高溫度，降低壓力 B  升高溫度，增大壓力 C  降低溫度，降低壓力 D  降低溫度，增大壓力9. 某體系狀態(tài)A徑不可逆過程到狀態(tài)B，再經(jīng)可逆過程回到狀態(tài)A，則體系的G和S滿足下列關(guān)系中的哪一個(gè) (    )A  G > 0, S > 0 B

28、  G < 0, S < 0 C  G > 0, S = 0 D  G = 0, S = 010. 373.2 K和101.3 kPa下的1 mol H2O(l)，令其與373.2 K的大熱源接觸并向真空容器蒸發(fā)，變?yōu)?73.2 K、101.3 kPa下的H2O(g)，對(duì)這一過程可以判斷過程方向的是 (    )A  B  C  D  11. 在等溫等壓下,將1molN2和1molO2混合,視N2和O2為理想氣體,混合過程中不發(fā)生變化的一組狀態(tài)函數(shù)是( ) A  B 

29、 C  D  12. 某理想氣體在等溫膨脹過程中(不做非體積功.Wf=0), 則 ( ) A B  C  D  13.A  B  C  D  14. A  B  C  D  15.A  B  電解水制取氫氣和氧氣C D  16. A  B    C  D  17. A   A B  C  D  液體蒸氣壓與外壓無關(guān)18 (

30、60;   )A  B  C  D  19. A  理想氣體恒外壓等溫壓縮B  263K、101.3Pa下,冰熔化為水C  等溫等壓下，原電池中發(fā)生的反應(yīng)D  等溫等壓下電解水20、 理想氣體定溫自由膨脹過程為（ ） A、 Q > 0 B、U < 0 C、W < 0 D、H = 021、 已知反應(yīng)H2(g)+(1/2)O2(g)=H2O(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變?yōu)?#196;rHm(T)，下列說法中不正確的是（ ）A、rHm(T)是H2(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓B、rHm(T)是H2O(g)的標(biāo)準(zhǔn)

31、摩爾燃燒焓C、rHm(T)是 負(fù)值。D、rHm(T)與反應(yīng)的ÄrUm(T)在量值上不等22、 對(duì)于只做膨脹功的封閉系統(tǒng)的(dA/dT)V值是：（）A、大于零 B、小于零 C、等于零 D、不確定23、 對(duì)封閉系統(tǒng)來說，當(dāng)過程的始態(tài)和終態(tài)確定后，下列各項(xiàng)中沒有確定的值是：（）A、Q B、Q+W C、W(Q=0) D、Q(W =0)24、pV r =常數(shù)（ rCp,m/CV,m)的適用條件是（）A、絕熱過程 B、理想氣體絕熱過程 C、理想氣體絕熱可逆過程 D、絕熱可逆過程25、當(dāng)理想氣體反抗一定的壓力作絕熱膨脹時(shí)，則( )A、焓總是不變 B、熱力學(xué)能總是增加C、焓總是增加 D、熱力學(xué)能總是

32、減少26、在隔離系統(tǒng)內(nèi)（）A、熱力學(xué)能守恒，焓守恒 B、熱力學(xué)能不一定守恒，焓守恒、C、熱力學(xué)能守恒，焓不一定守恒 D、熱力學(xué)能、焓均不一定守恒27、從熱力學(xué)四個(gè)基本過程可導(dǎo)出 =（ ）28、對(duì)封閉的單組分均相系統(tǒng)，且W=0時(shí)， 的值應(yīng)是（ ）A、<0 B、>0 C、 =0 D、無法判斷29、1mol理想氣體（1）經(jīng)定溫自由膨脹使體積增加1倍；（2）經(jīng)定溫可逆膨脹使體積增加1倍；（3）經(jīng)絕熱自由膨脹使體積增加1倍；（4）經(jīng)絕熱可逆膨脹使體積增加1倍。在下列結(jié)論中何者正確？（ ）A、S1= S2= S3= S4 B、S1=S2，S3=S4=0C、S1=S4，S2=S3 D、S1= S

33、2=S3，S4=030理想氣體混合過程中，下列體系的性質(zhì)，不正確的是 .ADS 0 BDH = 0 CDG = 0 D DU = 031.任意的可逆循環(huán)過程，體系的熵變 .A一定為零 B一定大于零 C一定為負(fù) D是溫度的函數(shù)32理想氣體自由膨脹過程中 .AW = 0，Q0，DU0，DH=0 BW0，Q=0，DU0，DH0CW0，Q0，DU=0，DH=0 DW = 0，Q=0，DU=0，DH=033H2和O2在絕熱定容的體系中生成水，則 .AQ=0，DH0，DS孤 = 0 BQ0，W = 0，DU0CQ0，DU0，DS孤0 D Q=0，W = 0，DS孤034理想氣體可逆定溫壓縮過程中，錯(cuò)誤的有

34、 .A DS 體= 0 B DU=0 CQ0 D DH=035當(dāng)理想氣體反抗一定的外壓做絕熱膨脹時(shí)，則 . A. 焓總是不變的 B熱力學(xué)能總是不變的 C焓總是增加的 D熱力學(xué)能總是減小的（四）、計(jì)算題1試求1mol理想氣體從1000kPa,300K等溫可逆膨脹至100kPa過程中的U、H、S、Q、W、G和F。2mol理想氣體從298.15K,2P0經(jīng)下列兩條途徑到達(dá)壓力為1 P0的終態(tài)：(1)等溫可逆膨脹；(2)自由膨脹，試求這兩過程的U、H、Q、W、S、G和F.3.試求1mol理想氣體從105Pa,300K等溫可逆壓縮至106Pa過程中的U、H、Q、W、S、G和F.理想氣體從273.15K,

35、 106Pa下等溫反抗恒外壓105Pa膨脹至體積為原體積的10倍，試求這兩過程的U、H、Q、W、S、G和F.4.2mol,300K,1.013×105Pa下的單原子理想氣體，在等外壓下等溫膨脹至內(nèi)外壓相等后使其等容升溫至1000K壓力為6.678×104Pa，計(jì)算過程的U、H、Q、W、S、G和F.（五）、參考答案一.是非題1、對(duì)；2、錯(cuò)；3、錯(cuò)，4、錯(cuò)，5、錯(cuò)，6、對(duì)，7、錯(cuò)，8、錯(cuò)，9、 對(duì)，10、 錯(cuò)， 11、對(duì)，12、 錯(cuò)，13錯(cuò)，14錯(cuò)，15.錯(cuò)，16對(duì) ，17.錯(cuò)，18.對(duì)，19.錯(cuò)，20.錯(cuò)二、填空題1、答: = = >。 2、答: S*(0 K, 完美晶

36、體)=0。3、答： = ；<。 4、答： 13.38J/K。 5、答：絕熱可逆過程；循環(huán)過程。6、答：>0 ；=0 ；>0 ；<0 。 7、答：理想氣體。 8、答：0 。9、答： p。10最高 最慢，11= 0，0 12 = 0，= 0，= 0 三、選擇題1.D 2.C 3.D 4.B 5.C 6.B 7.B 8.D 9.D 10.C 11.A 12.A 13. C 14.C 15.D 16.B 17.C 18.C 19.C 20、D 21、B 22、B 23、A，24、C，25、D 26、 C 27、 B 28、B 29、D 30. C 31. A 32D 33D 3

37、4A 35D 。第二章 多組分系統(tǒng)熱力學(xué)一、判斷題（20題）1 克拉佩龍方程適用于純物質(zhì)的任何兩相平衡。（ ）2 一定溫度下的乙醇水溶液，可應(yīng)用克克方程式計(jì)算其飽和蒸氣壓。（ ）3 將克克方程的微分式用于純物質(zhì)的液氣兩相平衡，因?yàn)?#196;vapHm>0，所以隨著溫度的升高，液體的飽和蒸氣壓總是升高的。（ ）4 二組分理想液態(tài)混合物的總蒸氣壓大于任一純組分的蒸氣壓。（ ）5 理想混合氣體中任意組分B的逸度就等于其分壓力pB。（ ）6 因?yàn)槿苋肓巳苜|(zhì)，溶液的凝固點(diǎn)一定低于純?nèi)軇┑哪厅c(diǎn)。（ ）7 溶劑中溶入揮發(fā)性溶質(zhì)，肯定會(huì)引起溶液的蒸氣壓升高。（ ）8 理想稀溶液中的溶劑遵從亨利定律，

38、溶質(zhì)遵從拉烏爾定律（ ） 9 理想液態(tài)混合物與其蒸氣成氣、液兩相平衡時(shí)，氣相總壓力p與液相組成xB呈線性關(guān)系。（ ）10 如同理想氣體一樣，理想液態(tài)混合物中分子間沒有相互作用力。（ ）11 一定溫度下，微溶氣體在水中的溶解度與其平衡氣相分壓成正比。（ ）12 化學(xué)勢(shì)是一廣度量。（ ）13 只有廣度性質(zhì)才有偏摩爾量。（ ）14 稀溶液的沸點(diǎn)總是高于純?nèi)軇┑姆悬c(diǎn)。（ ）15 單組分系統(tǒng)的熔點(diǎn)隨壓力的變化可用克勞休斯-克拉佩龍方程解釋。（ ）16偏摩爾量就是化學(xué)勢(shì)。（ ）17兩組分混合成溶液時(shí)，沒有熱效應(yīng)產(chǎn)生，此時(shí)形成的溶液為理想溶液。（ ）18拉烏爾定律和亨利定律既適合于理想溶液，也適合于稀溶液。

39、（ ）19偏摩爾量因?yàn)榕c濃度有關(guān)，因此它不是一個(gè)強(qiáng)度性質(zhì)。（ ）20化學(xué)勢(shì)判據(jù)就是Gibbs自由能判據(jù)。（ ）二、填空題（20題）1、由克拉佩龍方程導(dǎo)出克-克方程的積分式時(shí)所作的三個(gè)近似處理分別是(i) ；(ii) ；(iii) 。2、氧氣和乙炔氣溶于水中的亨利系數(shù)分別是7.20×107Pa·kg·mol和133×108Pa·kg·mol,由亨利定律系數(shù)可知,在相同條件下, 在水中的溶解度大于在水中的溶解度。3、28.15時(shí)，摩爾分?jǐn)?shù)x(丙酮)=0.287的 氯仿丙酮混合物的蒸氣壓為29400Pa，飽和蒸氣中氯仿的摩爾分?jǐn)?shù)y（氯仿）=

40、0.181。已知純氯仿在該溫度下的蒸氣壓為29. 57kPa。以同溫度下純氯仿為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，氯仿在該真實(shí)液態(tài)混合物中的活度因子為 ；活度為 。4、在溫度T時(shí)某純液體A的蒸氣壓為11.73kPa，當(dāng)非揮發(fā)性組分B溶于A中，形成xA=0.800的液態(tài)混合物時(shí)，液態(tài)混合物中A的蒸氣壓為5.33kPa，以純液體A為 標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，則組分A的活度為 ，活度因子為 。5、某理想稀溶液的溫度為T，壓力為p，溶劑A的摩爾分?jǐn)?shù)為xA，則組分A的化學(xué)勢(shì)表達(dá)式為：mA=_。6、50時(shí)，液體A的飽和蒸氣壓是液體B的飽和蒸氣壓的3倍，A和B構(gòu)成理想液態(tài)混合物。氣液平衡時(shí)，液相中A的摩爾分?jǐn)?shù)為0.5，則在氣相中B的摩爾分?jǐn)?shù)為 。7

41、、寫出理想液態(tài)混合物任意組分B的化學(xué)勢(shì)表達(dá)式： _。8、0，101.325kPa壓力下，O2(g)在水中的溶解度為4.49×10-2dm3/kg，則0時(shí)O2(g)在水中的亨利系數(shù)為kx(O2)= Pa。9、在一定的溫度和壓力下某物質(zhì)液氣兩相達(dá)到平衡，則兩相的化學(xué)勢(shì)mB（l）與mB（g）_；若維持壓力一定，升高溫度，則mB（l）與mB（g）都隨之_；但mB（l）比mB（g）_，這是因?yàn)開。10、某均相系統(tǒng)由組分A和B組成，則其偏摩爾體積的吉布斯-杜安方程是 。11、偏摩爾熵的定義式為 。12、甲醇-乙醇、乙醇-水、水-鹽酸三組混合物或溶液中，可看成理想液態(tài)混合物的是 。13、 對(duì)于理想

42、稀溶液，在一定溫度下溶質(zhì)B的質(zhì)量摩爾濃度為bB，則B的化學(xué)勢(shì)表達(dá)式為 。14、一般而言，溶劑的凝固點(diǎn)降低系數(shù)kf與。15 、均相多組分系統(tǒng)中，組分B的偏摩爾體積定義VB為 。 16理想溶液混合時(shí)，DmixV , DmixS , DmixG , DmixH 。17比較水的化學(xué)勢(shì)的大?。ù颂巔=101.325kPa）：（填 >、< 或 =） (l,100, p) _(g,100, p) (l,100, p) _(l,100,2p) (g,100, p) _(g,100,2p) (l,100,2p) _(g,100,2p) (l,101, p) _(g,101, p)18非理想溶液溶質(zhì)的

43、化學(xué)勢(shì)表示式_，其標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為_。三、選擇題（24題）1、在a、b兩相中都含有A和B兩種物質(zhì)，當(dāng)達(dá)到相平衡時(shí)，下列三種情況正確的是： （ ）2、100，101 325Pa的液態(tài)H2O(l)的化學(xué)勢(shì)ml， 100，101 325Pa的氣態(tài)H2O(g)的化學(xué)勢(shì)g ，二者的關(guān)系為（ ）(A) l>g (B) l <g (C) l =g3、由A及B雙組分構(gòu)成的和兩相系統(tǒng)，則在一定T、p下，物質(zhì)A由相自發(fā)向相轉(zhuǎn)移的條件為（ ）4、某物質(zhì)溶于互不相溶的兩液相和中，該物質(zhì)在相以A的形式存在，在相以A2形式存在，則定溫定壓下，兩相平衡時(shí)（ ）5、 理想液態(tài)混合物的混合性質(zhì)是（ ）(A)Ä m

44、ixV=0， ÄmixH=0， ÄmixS>0， ÄmixG<0(B)Ä mixV<0， ÄmixH<0， ÄmixS<0， ÄmixG=0(C) ÄmixV>0， ÄmixH>0， ÄmixS=0， ÄmixG=0 (D) ÄmixV>0， ÄmixH>0， ÄmixS<0， ÄmixG>06、稀溶液的凝固點(diǎn)Tf與純?nèi)軇㏕f*的凝固點(diǎn)比較，Tf <Tf *的條件是（ ）(A

45、)溶質(zhì)必須是揮發(fā)性的 (B)析出的固相一定是固溶體(C)析出的固相是純?nèi)軇?( D)析出的固相是純?nèi)苜|(zhì)7、25時(shí)，CH4(g)在H2O(l)和C6H6(l)中的亨利系數(shù)分別為4.18×109Pa和57×106Pa ，則在相同的平衡氣相分壓p(CH4)下，CH4在水中與在苯中的平衡組成（ ）(A)x(CH4，水) > x(CH4，苯) ，(B)x(CH4，水) < x(CH4，苯)(C)x(CH4，水) = x(CH4，苯)8、在一定壓力下，純物質(zhì)A的沸點(diǎn)、蒸氣壓和化學(xué)勢(shì)分別為Tb*、 pA*和mA* ，加入少量不揮發(fā)性的溶質(zhì)形成溶液之后分別變成Tb、 pA和mA

46、 ，因此有（ ）(A) Tb*< Tb， pA*< pA ，A* <A(B) Tb*> Tb， pA*> pA ，A* >A(C) Tb*> Tb， pA*< pA ，* >A (D) Tb*< Tb， pA*> pA ， A* >9、已知環(huán)己烷、醋酸、萘、樟腦的凝固點(diǎn)降低系數(shù)kf分別是20.2、9.3、6.9及39.7K·kg · mol-1。今有一未知物能在上述四種溶劑著溶解，欲測(cè)定該未知物的相對(duì)分子質(zhì)量，最適宜的溶劑是（ ）(A)萘 (B)樟腦 (C) 環(huán)己烷 (D)醋酸10、二組分理想液態(tài)混合物

47、的蒸氣總壓（ ）(A)與溶液的組成無關(guān) (B)介于兩純組分的蒸氣壓之間(C) 大于任一純組分的蒸氣壓 (D)小于任一純組分的蒸氣壓 11、A和B兩組分在定溫定壓下混和形成理想液態(tài)混合物時(shí)，則有：（ ）。（A）ÄmixH=0 （B）ÄmixS=0 （C）ÄmixA=0 （D）ÄmixG=0 12、指出關(guān)于亨利定律的下列幾點(diǎn)說明中，錯(cuò)誤的是（ ）(A)溶質(zhì)在氣相和在溶劑中的分子狀態(tài)必須相同(B)溶質(zhì)必須是非揮發(fā)性的(C)溫度愈高或壓力愈低，溶液愈稀，亨利定律愈準(zhǔn)確(D)對(duì)于混合氣體，在總壓力不太大時(shí)，亨利定律能分別適用于每一種氣體，與其他氣體的分壓無關(guān)13、

48、40時(shí)，純液體A的飽和蒸氣壓是純液體B的兩倍，組分A和B能構(gòu)成理想液態(tài)混合物。若平衡氣相中組分A和B的摩爾分?jǐn)?shù)相等，則平衡液相中組分A和B的摩爾分?jǐn)?shù)之比xA:xB=( )(A)1:2 (B) 2:1 (C)3:2 (D)4:314、組分A和B形成理想液態(tài)混合物。 已知在100時(shí)純組分A的蒸氣壓為133.32kPa，純組分B的蒸氣壓為66.66kPa，當(dāng)A和B的兩組分液態(tài)混合物中組分A的摩爾分?jǐn)?shù)為0.5時(shí)，與液態(tài)混合物成平衡的蒸氣中，組分A的摩爾分?jǐn)?shù)是（ ）(A) 1 (B) 3/4 (C)2/3 (D) 1/215、氯仿（1）和丙酮（2）形成非理想液態(tài)混合物，在T時(shí)，測(cè)得總蒸氣壓為29 398

49、Pa，蒸氣中丙酮的摩爾分?jǐn)?shù)y2=0.818，而該溫度下純氯仿的飽和蒸氣壓為29 571Pa，則在液相中氯仿的活度a1為 （ ）(A) 0.500 (B) 0.823 (C)0.181 (D) 0.81316、在一定溫度、壓力下，A和B形成理想液態(tài)混合物，平衡時(shí)液相中的摩爾分?jǐn)?shù)xA/ xB=5，與溶液成平衡的氣相中A的摩爾分?jǐn)?shù)yA=0.5，則A、B的飽和蒸氣壓之比為（ ）(A) 5 (B) 1 (C)0.2 (D) 0.517下列化學(xué)勢(shì)是偏摩爾量的是 。A B. C D 。18下述化學(xué)勢(shì)的公式中，不正確的是 。A ； B ； C ； D 。19在373.15K，10132Pa， 與 的關(guān)系是 。A ； B = ；C ； D無法確定。20純液體在正常相變點(diǎn)凝固，則下列量減小的是 。AS ； BG ； C蒸汽壓； D凝固熱。21圖中 點(diǎn)是稀溶液溶質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。Aa 點(diǎn)； Bb點(diǎn)； Cc點(diǎn)； Dd點(diǎn)。22實(shí)際氣體的化學(xué)勢(shì)表達(dá)式為 ， 其中標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢(shì)為 。A逸度f=p的實(shí)際氣體的化學(xué)勢(shì) B壓力p =p的實(shí)際氣體的化學(xué) C壓力p =p的理想氣體的化學(xué)勢(shì) D逸度f=p的理想氣體的化學(xué)勢(shì)23在、兩相中含A、B兩種物質(zhì)，當(dāng)達(dá)平衡時(shí)，正確的是 。A B C 24多組分體系中，物質(zhì)B的化學(xué)勢(shì)隨壓力的變化率，即 的值