異抗壞血酸的物化性質(zhì)和制備方法

1、異抗壞血酸的物化性質(zhì)和制備方法 結(jié)構(gòu)式 物化性質(zhì)異抗壞血酸又稱為。從水中或二噁烷中結(jié)晶出來的異抗壞血酸為白色或略帶黃色的有光澤的顆粒狀晶體或結(jié)晶或結(jié)晶性粉末，是維生素c的同分異構(gòu)體。熔點164169。加熱分解時可散發(fā)出辛辣氣味，有刺激性煙霧。 易溶于水、乙醇、吡啶和氧化性溶劑，溶于丙酮，微溶于甘油，不溶于乙醚和苯。有酸味。還原性強，抗壞血作用微小，但抗氧化作用強。在空氣中會漸漸氧化而變黑，遇光則緩慢著色并分解。在市場上常以其鈉鹽的形式出售。其鈉鹽結(jié)晶體易溶于水，水溶液的ph值56。在水中的溶解度比游離酸小。 制備辦法 (1)生物發(fā)酵法 以葡萄糖為原料，用熒光毛桿菌使葡萄糖通氣發(fā)酵(28，50h

2、)，從而得a-酮葡萄糖酸鈣，然后與在介質(zhì)中反應(yīng)生成甲酯，再加甲醇與溶液舉行烯醇反應(yīng)得產(chǎn)品。其工藝過程如下： (2)離子交換法 將異抗壞血酸鈉配成一定濃度的水溶液，經(jīng)陽離子交換樹脂脫去鈉離子，再濃縮結(jié)晶得到異抗壞血酸。王鋒懷等人用鹽酸溶液活化0017陽離子樹脂，異抗壞血酸鈉配成溶液，經(jīng)過陽離子交換樹脂交換、減壓濃縮、冷卻、過濾、洗滌，得到異抗壞血酸結(jié)晶。其中，溶液配制濃度10%15%(質(zhì)量濃度)，異抗壞血酸交換液濃度8%12%(質(zhì)量濃度)，異抗壞血酸濃縮溫度為4565，異抗壞血酸濃縮后濃度為40%70%(質(zhì)量濃度)。 (3)酸化法 王敬臣等人利用異抗壞血酸鈉挺直酸化，利用無機鈉鹽不溶于醇的特性，

3、使異抗壞血酸鈉通過化學(xué)反應(yīng)生成無機鈉鹽，從混合物中加以分別，通過冷凍降溫，可析出異抗壞血酸。該辦法可收率達90%以上，異抗壞血酸含量達99%以上。制備步驟如下： a.溶解與酸化。異抗壞血酸鈉放入醇中，使它溶解，異抗壞血醇鈉和醇的摩爾比是1：(815)。在1080的溫度下，加入一定量的鹵化氫、或硫酸，酸化劑，其加入量和異抗壞血酸鈉的摩爾比是1：(11.2)，經(jīng)28h反應(yīng)，反應(yīng)完畢后保持溫度為50左右。 b.除鹽和結(jié)晶。把無機鈉鹽去掉，回收其溶劑。 在除去無機鹽以后，使殘余溶液降溫到-520，使異抗壞血酸析出。 c.溶劑回收。溶劑又回收用法。 取含量為99.5%(質(zhì)量分數(shù))的異抗壞血酸鈉199g(

4、1mol)，加入到1000ml的反應(yīng)瓶中，再添加99.9%(體積分數(shù))含量的a.r.級甲醇500ml(15.6mol)，在攪拌下使它溶解，然后溫度保持為65，在攪拌下又將35%含量ar級hci，經(jīng)過處理純化以后，由加料管加入135g(1.1mol)，在反應(yīng)過程中可以顯然看見有不溶物析出，待反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)產(chǎn)物混合液在52下經(jīng)裝有布氏漏斗的負壓過濾器，使氯化鈉從反應(yīng)混合物中分別出來；再將混合物溶液在攪拌下置于冰浴中降溫至15，析出異抗壞血酸，經(jīng)裝有布氏漏斗的負壓過濾器使異抗壞血酸從混合物溶液中分別出來，經(jīng)后處理干燥得到異抗壞血酸產(chǎn)品169.4g(0.955mol)。 采納容量法分析產(chǎn)品含量為99

5、.3%，收率為95.5%，產(chǎn)品色澤純白，在10倍顯微鏡下可以觀看到多面體不規(guī)章結(jié)晶，采納wzx-1型光學(xué)度回旋光儀測定其比旋光度為-17.6。 該法由異抗壞血酸鈉挺直溶解于醇內(nèi)，添加酸化劑挺直酸化制取異抗壞血酸鈉，該辦法較為容易有用，純度達99%以上，收率達96%左右；能耗低。但因為是在醇溶液中舉行的，因此，酸化反應(yīng)受到影響，反應(yīng)時光較長，且如用甲醇等溶劑不僅有毒，成本也較貴。 周明佐等克服了現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺點，以水為溶劑，將異抗壞血酸鈉原料酸化而得到異抗壞血酸。辦法包括將異抗壞血酸鈉原料和水混合，加入酸酸化，酸化完成后冷卻，從水溶液中析出異抗血酸結(jié)晶。其中，異抗壞血酸鈉原料和水的比例普通為

6、3：1，按照操作的詳細狀況變幻，同時按照用法酸的狀況而定，例如，用法鹽酸，則可以用較少量的水。在用法異抗壞血酸鈉粗品作為原料，在酸化時加入適量活性炭，酸化時攪拌，酸化反應(yīng)完成后，趁熱濾去活性炭，然后降溫結(jié)晶。母液和洗液用堿中和后，冷卻，即可析出異抗壞血酸鈉，回收循環(huán)用法。 詳細實施為將550kg水，1500kg異抗壞血酸鈉純品加入3000l酸化罐中，開動攪拌，用蒸汽加熱50時從計量罐中加入600l鹽酸，保溫30min后關(guān)閉蒸汽，用冰鹽水降溫至內(nèi)溫5，保溫1.5h，有大量產(chǎn)品結(jié)晶析出，開離心機甩濾，并用20l冰乙醇/水(4：1)洗滌，干燥得異抗血酸1000kg，含量99.89%，ad25=-17.56，其他指標符合f.c.c.標準。將母液，洗滌液打入2000l結(jié)晶罐中，用40%溶液調(diào)其ph值至6，用冰鹽水降溫至5，有大量結(jié)晶析出，離心機甩濾，用20l乙醇/水(體積比3：1)洗滌干燥，得228kg異抗壞血酸鈉成品，含量99.12%，ad25=+95.92。其他指標符合f.c.c.標準。 技術(shù)指標fao/who1977 應(yīng)用異抗壞血酸無毒。加熱分解時可散發(fā)出辛辣氣味，有刺激性煙霧，故應(yīng)注重遠離熱源和火源。 在鍋爐水處理、循環(huán)冷卻水和其他工業(yè)用水的除氧劑。它既無毒，與氧的反應(yīng)又比聯(lián)氨快，可代替