鉻酸酐、氧化鉻

1、鉻酸酐、氧化鉻 1. 【別號】；鉻酐；鉻酸 【英文名】chromic anhydride; chromium(vi) oxide; chromium trioxide 【結(jié)構(gòu)式】cro3 【分子量】99.99 【物化性質(zhì)】暗紅色斜方晶系結(jié)晶或紫紅色片狀物，結(jié)晶晶胞參數(shù)a=4.789,b=9.557,c=5.734。相對密度：結(jié)晶物2.7,熔融物2.8。熔點196，凝固點170172。熔融時稍有分解，195時分解生成；200250時分解放出氧，生成介于鉻酸酐和之間的中間化合物。溫度大于800所有分解為。遇臭氧形成過氧化物，遇過氧化氫形成過氧化鉻酸，遇氯化氫形成氯化鉻酰。易溶于水，18時熔解熱為1

2、0.30kj/mol，溶解度隨溫度的變幻不大。溶于堿溶液，在堿溶液中生成相應(yīng)的鉻酸鹽。鉻酸酐有強氧化性，與有機物接觸摩擦能引起燃燒。遇酒精、苯即發(fā)生燃燒或爆炸。腐蝕性強，有毒！對鐵有鈍化作用。 【質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)】國家標(biāo)準(zhǔn)gb 1610-2009 【用途】主要用于電鍍工業(yè)，做自行車、縫紉機、手表、儀表、手電筒、日用五金等電鍍鉻的原料，也用于創(chuàng)造氧化鉻綠進而生產(chǎn)金屬鉻；也是生產(chǎn)低溫變換催化劑、高溫變換催化劑及高壓甲醇合成催化劑的原料。羊毛織物染色時用作媒染劑，印染工業(yè)中用作氧化劑。此外，還用于木材防腐。 【制法】硫酸法：將重鉻酸鈉溶液(700be)與98硫酸分離加入帶攪拌裝置的反應(yīng)器中，經(jīng)攪拌混合，用挺

3、直火加熱熔融舉行反應(yīng)，生成和。硫酸按理論用量的102左右分離加入，反應(yīng)盡頭溫度應(yīng)控制在200205，物料所有熔融時停止加熱和攪拌，靜置使物料分層，較輕的浮于上層，較重的熔融鉻酸酐從反應(yīng)器的底閥排出，經(jīng)轉(zhuǎn)筒結(jié)片機冷卻凝固制片，制得鉻酸酐成品。其反應(yīng)式如下： na2cr2o7+2h2so42cro3+2nahso4+h2o 熔融的中含有少量鉻酸酐,降溫時可凝固成固體加以回收；熔融物挺直注入水中（注重平安，防止濺出），溶解成濃度為40420be的溶液，用于創(chuàng)造堿式硫酸鉻。 【平安性】 危急性概述：屬二級無機氧化劑，危規(guī)編號：gb 5.1類5159。un no.1463。imdg code 5145頁

4、，5.1類。副危急8類。 危急特性：強氧化劑。該品助燃，高毒，為致癌物，具腐蝕性、刺激性，可致人體灼傷。與易燃物（如苯）和可燃物（如糖、纖維素等）接觸會發(fā)生強烈反應(yīng)，甚至引起燃燒。與還原性物質(zhì)如鎂粉、鋁粉、硫、磷等混合后，經(jīng)摩擦或撞擊，能引起燃燒或爆炸。具有較強的腐蝕性。 環(huán)境危害：對環(huán)境有危害，對水體可造成污染。有害燃燒產(chǎn)物可能產(chǎn)生有害的灰色毒性煙霧。 健康危害：吸入后可引起急性呼吸道刺激癥狀、鼻出血、聲音沙啞、鼻黏膜萎縮，有時浮現(xiàn)哮喘和紫紺，重者可發(fā)生化學(xué)性肺炎?？诜纱碳ず透g消化道，引起惡心、嘔吐、腹痛、血便等；重者浮現(xiàn)呼吸困難、紫紺、休克、肝傷害及急性腎功能衰竭等。慢性影響：有接觸性

5、皮炎、鉻潰瘍、鼻炎、鼻中隔穿孔及呼吸道炎癥等。急救措施：吸入時快速脫離現(xiàn)場至空氣新奇處，保持呼吸道通暢，如呼吸困難，給輸氧；如呼吸停止，立刻舉行人工呼吸，就醫(yī)。食入時飲足量溫水，喝肥皂水催吐，用清水或1硫代硫酸鈉溶液洗胃，飲牛奶或蛋清，就醫(yī)。防護措施：密閉操作，加強通風(fēng)。操作人員必需經(jīng)過特地培訓(xùn)，嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩，戴化學(xué)平安防護眼鏡，穿聚乙烯防毒服，戴橡膠手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸煙，遠離易燃、可燃物。避開產(chǎn)生粉塵，避開與還原劑、活性金屬粉末接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘

6、留有害物。 自救方式：盡量遠離并到通風(fēng)口處。 泄漏應(yīng)急處理：隔離泄漏污染區(qū)，限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴防塵面具（全面罩），穿防毒服。不要挺直接觸泄漏物。勿使泄漏物與有機物、還原劑、易燃物接觸。小量泄漏：用潔凈的鏟子收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中；或用大量水沖洗，洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏：收集回收或運至廢物處理場所處置。 儲藏運送：儲藏于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的庫房。庫溫不超過35，相對濕度不超過75。包裝必需密封，切勿受潮。應(yīng)與易（可）燃物、還原劑、活性金屬粉末、食用化學(xué)品分開存放，切忌混貯。貯區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。應(yīng)嚴格執(zhí)行極毒物品“五雙”管理制度。 消防措施：滅火辦法，采納

7、霧狀水、砂土滅火。 2.氧化鉻 【別號】氧化鉻綠；三氧化二鉻 【英文名】chromium oxide; chromium oxide green; chromium sesquioxide 【結(jié)構(gòu)式】cr2o3 【分子量】151.99 【物化性質(zhì)】六方晶系或無定形深綠色粉末。灼熱時變棕色，冷后仍變?yōu)榫G色，結(jié)晶體極硬，有金屬光澤。相對密度5.21,熔點約2435，沸點4000。極穩(wěn)定，即使在紅熱下通入氫氣亦無變幻。不溶于水，難溶于酸，可溶于熱的堿金屬溴酸鹽溶液中。對光、大氣、高溫及和等腐蝕性氣體均極穩(wěn)定。有很高的遮蓋力，具有磁性。有刺激性，有毒！ 【質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)】化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)hg/t 2775-20

8、10 【用途】主要用于冶煉金屬鉻和碳化鉻。用作搪瓷和陶瓷的釉藥，人造革、建造材料等的著色劑。用于創(chuàng)造耐曬涂料、研磨材料、綠色拋光膏及印刷鈔票的專用油墨。用作有機合成的催化劑，是高級綠色顏料。 【制法】 (1)還原法將99.5重鉻酸鉀和98的硫黃按7:1的質(zhì)量比混合后舉行焙燒，生成和。反應(yīng)后的爐料先經(jīng)濕磨，然后放入帶攪拌器的洗滌槽中用熱水洗滌，用壓濾機將氧化鉻濾出，得到含水量為3035膏狀濾餅，把濾餅在300舉行干燥，經(jīng)冷卻、粉碎，制得氧化鉻綠成品。其反應(yīng)式如下： k2cr2o7+scr2o3+k2so4 洗滌液中含有大量硫酸鉀、硫酸鉻及六價鉻等可溶性鹽，通入硫化氫可將六價鉻還原生成氫氧化鉻沉淀

9、，經(jīng)過濾分出。濾液中加入鹽酸，溶液經(jīng)濃縮、結(jié)晶，副產(chǎn)氯化鉀。 焙燒時放出的和三氧化硫氣體，用稀氨水汲取，可副產(chǎn)。 (2）熱分解氫氧化鉻法在鉻酸鈉熱溶液中加入硫化鈉溶液舉行反應(yīng)，生成氫氧化鉻，經(jīng)過濾，得到的氫氧化鉻濾餅，再經(jīng)洗滌、離心脫水后，在約1400溫度下舉行焙燒，生成三氧化二鉻，爐料經(jīng)洗滌、干燥、粉碎，制得氧化鉻成品。其反應(yīng)式如下： 8na2cro4+6na2s+23h2o8cr(oh)3+3na2s2o3+22naoh 2cr(oh)3cr2o3+3h2o 分別氫氧化鉻所得堿液，經(jīng)舉行碳化后，可回收和。此法制得的色暗，不宜作顏料，主要用于冶煉金屬鉻及制拋光膏。 【平安性】 毒性及防護：最高容許濃度為0.5mg/m3。其他參見鉻酸酐。 包裝及貯運：用內(nèi)襯塑料袋的編織袋或鐵桶包裝，每袋或桶凈重