武漢科技大學(xué)物理化學(xué)下冊練習(xí)冊答案

1、-CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN武科大物理化學(xué)習(xí)題解答(下冊)第七章電化學(xué)7.1 電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電機理及法拉第定律1 .陽極；陰極；正極；負極2 . C7.3電導(dǎo)、電導(dǎo)率和摩爾電導(dǎo)率1. 0.02384 s.m2.moi2. (P47習(xí)題7.7)已如25 時0.02 mobdm4KCI翻的電導(dǎo)率為0.2768 $疝電導(dǎo)池 中充以此楸，在2支瞧聯(lián)電阻為453匹在同一電導(dǎo)帆裝入同樣體嬲質(zhì)量濃度為0.555 g.dmJCaClM-解電阻為0計簫(I)電導(dǎo)池系教；(2)C心翻的電導(dǎo)率；(3)C©翻的摩爾電導(dǎo)札解：(1)電導(dǎo)池系數(shù)kg=k(KC/)x

2、R(KC/)=0.2768s m/x 453。= 125.3904尸(2) CaCh溶液的電導(dǎo)率k1?5 39047Tk(CaCl,)=0一=-= 0.1194s mt-RCaCk) 1O5QQ(3)CaCL溶液的摩爾電導(dǎo)率CaCL溶液的濃度：111a (r r x k(CaCl) 0.11945m-12.1-ij.(CaCL)=-=0.02395m mol-c(CaCl2) Smol m-33. (P48習(xí)題713)已知25 °C時AgBr(s)的溶度積%=6.34x10山，利用教材表732中的 數(shù)據(jù)計算25 °C時用絕對純的水配制的AgBr飽和水溶液的電導(dǎo)率，計算時要考

3、慮水的電導(dǎo) 率(參考習(xí)題7.12) 0解：由7.3.2可知：裾(Ag + ) = 61.9x 10"4s62 molx籥(歷一)=78.1 x lOs m2 mo I ”則.簿(AgBr) = 140 x 107s m2 mol-'AgBr的溶解度c =歷=76.34xl0-13 =7.96x10-4mol m-3k(AgBr) = cK (AgBr) = 7.96 xlOx 140x10 = 11.144xl0-65em_1得飽和水溶液的電導(dǎo)率為：%(溶液)=k(AgBr) + k(H 2(9) = 16.644 x 105 /?7.4電解質(zhì)溶液的平均離子活度因子及德拜-休

4、克爾極限公式L L8mol/kg2. 0.7503. 0.175mol/kg4. NaCl>MgCl2>MgSO45. C6. "7. 10b7.5可逆電池及其電動勢的測定1. D2. B3. 6原電池?zé)崃W(xué)1. C2. A3. Znl Zn2+(a=l) |H+ (a=l) IH2 (g,P0) IptE：=E；=2A& K：=(K；)24. 解：(1)寫出電極反應(yīng)陽極：Pb+SO42 =PbSO4+2e陰極:Hg2SO4+2e =2Hg+SO42電池總反應(yīng)：Pb+Hg2SO4=PbSO4+2Hg(2)有關(guān)熱力學(xué)數(shù)據(jù)計算ArS, =ZF()尸=2x96500x1

5、.74x10-4 =33.582J?o/TktA?！?=-ZF£ =-2 x 96500 x 0.9647 = 186.1871 Smo/一】 rH m =A,.Gm +TArS/ =-176.1746Q, m=10.0125 kJ mol-15. (P48 習(xí)題 7.20)電池：Pt I H2(IOOkPa) IHC1 (a) I Hg:Cl2(s) I Hg (I)已知電池電動勢E與溫度瑤J關(guān)系為：E/V = 0.0694+ 1.881x10-3 7'/K-2.9x|0-6(7,/K)2(1)分別寫出該電池的電極反應(yīng)式和電池反應(yīng)式；(2)計算25 °C時，該電池

6、的電動勢上及電動勢的溫度系數(shù)傳£737)；(3)計算25°CU=1時,該電池反應(yīng)的AnSm、- AGm及電池恒溫可逆放電時該 反應(yīng)過程的熱。解：(1)電池反應(yīng)陽極反應(yīng)：H2=2H+2e陰極反應(yīng)：Hg2Ch+2e =2Hg+2Cl-電池反應(yīng)：H2+ Hg2a2= 2Hg+2HCl(2)溫度系數(shù)及電動勢( % =1.881x103 2x2.9x10“ST=1.881x W3-2x2.9xW6 x298.15= 1.5173xlO4V/CE = 0.0694 +1.881 x IO 3 x 298.15 - 2.9 x IO-6 x 298.152=0.3724V(3)相關(guān)熱力學(xué)

7、數(shù)據(jù)計算°F= ZF()p = 1X 96500X 1.5173xW4 =1 4.641945J moFlK-1I hi、cm z xoT= -ZFE = -lx96500 x 0.3724 = -35.9366 kJ mol-14 Hm = A,Gm + TArSm = -31.5711 kJ moLQ, n =TA,.SZ =298.15x14.641945 = 4.365kJw)L6. (P49 習(xí)題 7.21)電池：Ag(s) | AgCI(s) I KC1溶液 |Hg2Cl2(s)| Hg(l)已知：Z= 1時此電池反應(yīng)的(298K)=5.4 kJ-mor1,各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)炳

8、為:Ag (s) AgCI (s) Hg (1) Hg2c b S：/,29g K)J mol"女"42.5596.277.4195.8(1)分別寫出該電池的電極反應(yīng)式和電池反應(yīng)式；(2)計算25 °C, z= 1時,該電池反應(yīng)的義5;及AGm® ；(3)計算25 °C時，該電池的電動勢七9及電動勢的溫度系數(shù)(等)p解：(1)電極反應(yīng)及電池反應(yīng) 陽極:Ag+Cl =AgCl+e陰極:Hg2C12+2e =2Hg+2Cl總反應(yīng)：2Ag+ Hg2Ch=2AgCl+2Hg(2) Z=1時，對應(yīng)的電極反應(yīng)為Ag+l/2 Hg2C12=AgCl+Hg該反

9、應(yīng)相應(yīng)的:司=77.4 + 96.2 - 42.55-195.8x1/2= 33.15Jmol4 K一1= 5.4-298.15x33.151000= -4.48367Z， moL上=-4.48367 x1000 =°,046463 VE6(3)電動勢和溫度系數(shù)-ZF 1x96500QE ArSm=ZF()p oT(怛).33.15 dT P ZF 1x96500= 3.4352x10-4V/C7. (P49習(xí)題7.24)寫出下列各電池的電池反應(yīng)，并寫出以活度表示的電動勢公式。(1) Ptl H2p(H2) HCla(HCl) Hg2cbI Hg(l)解：陽極 H2=2H+2e陰極

10、Hg2Ch+2e =2Hg+2Cl電池總反應(yīng)：H2+ Hg2Ch=2Hg+2HClE。舄羅pe(2) Zn I Zn”(Zn")Sn"o(Sn"), Sn，“產(chǎn)) I Pt解：電池反應(yīng)Zn + SiJ- =Z，產(chǎn)+S/J-口 a RT。(為?2+).。(52+)匕=e -in：IFO(S4+)8.（P50習(xí)題727）寫出下列電池的電極反應(yīng)、電池反應(yīng)和電動勢的計算式0Ag|AgCl（s）|cr（） l cr（2）| AgCl（s）|Ag解：陽極 x4g+Cr(bi)=AgCl+e-陰極 AgCl+e =Ag+Cr(b2)電池反應(yīng)：cr（bi）=cr（b2）E二.四n

11、星F仇9.(P50 習(xí)題 7.30)電池 Ptl H2g, lOOkPa) HClZ>(HCl)=0.1 mol/kg Cl2(gJ00kPa) I Pt 在25乞時電動勢為1.4884 丫，試計算HC1溶液中HC1的平均離子活度因子°解：陽極 H2=2H+(b)+2e陰極 Cl2+2e =2Cr(b)電池總反應(yīng)：H2 +C12=2H+(b)+ 2Cl (b)對應(yīng)的nernst方程為：E = E一R7 InIF=E'-0.059171g (+) a(cr)依題 E6 = Ee S%/)-= 1.3579V1.4884= 1.3579-0.059171ga(/+)-a(C

12、/-)a(H+)a(Cr)= 0.00623a(HCl) = (a±(HClJ)2a±(HCl) = a(H+)- a(Cl-) /=0.0789b±(/C/) = Jb互=0. mol / kg»HCl) = %HCl)b、"型= 0789b 二(HCl) 0.110.某化學(xué)反應(yīng)，在等溫、等壓(298K、101325Pa)下,于普通反應(yīng)器內(nèi)放熱62.58kJ=若 將反應(yīng)安排在相同溫度和壓力下的可逆電池中進行，則吸熱6258.10求：(1)該化學(xué)反應(yīng)的C5n；(2)該反應(yīng)在普通容器內(nèi)進行時環(huán)境的嫡變及總嫡變：(3)體系可能作的最大功。解：

13、63; =2也=竺之=21J - Klr m T 298 K(2) AS 環(huán)境=6258x10" =210 J- K-lr環(huán)境T298 KAS忌=AS 環(huán)境 + ASm =210 + 21 =231 J-K-卬，二-gs.“=-62.58kJ+ 298Kx21J - K 1= -56.322kJ7.7電極電勢和液體接界電勢1. B2. -0.440V83.利用能斯特方程計算，判斷下列反應(yīng)在25 °C自發(fā)進行的方向：F尸十Ce-= F/十1升 已知：產(chǎn)(Fe3+, Fe2"Pt) = 0.770 V； / (Ce4 Ce3+Tt) = 1.61 V；a(FeH)=

14、2 (Fe3+) ；(Ce4+)= 1/2 a(Ce),解：相應(yīng)的能斯特方程式為E = E0.059171ga(F*).a(c。")a(小)a(C”)7.8原電池設(shè)計舉例9由已知可知：E9=1.61V-0.770V=0.84V且：a(Fe>)=2(Fe>) ；a(Ce*)= l/2a(Ce"),代入上式可得：E=0.84-0.059171gl=0.84V>0 所以反應(yīng)正向進行。Cd| Cd 2+8(Cd2+)=0.014JP49習(xí)題7.26) 寫出下列電池的電池反應(yīng)。應(yīng)用表771的數(shù)據(jù)計算25 ,C時下列各 電池的電動勢、各電池反應(yīng)的摩爾Gibbs函數(shù)變及

15、標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)，并指明的電池反應(yīng)能否 自發(fā)進行。CVa (Cl>0.5 | Cl2(gJ00kPa) | Pt解：電池反應(yīng)為Cd+C12(g)=Cd2+(a=0.01)+2Cr(a=0.5)E = E' - 0 017 ig aCd1+)acr)=1.3579V + 0.4032V -0.05917/21 g(0.01 x0.25)=1.8381V 0“ = -ZFE = -2x 96500x 1.8381 = -354.757 . mol-1 y0 發(fā)應(yīng)自發(fā)。IgKZE60.059170.059172xL761 =59.523K9=1059523=3.3374x1059L Agl

16、AgCllCl-|I-IAgIIAg2. (P51習(xí)題7,36)將下列反應(yīng)設(shè)計成原電池，并應(yīng)用表7.7.1的數(shù)據(jù)計算25。(2時電池反應(yīng)的及K久2Ag-+H2(g)=2Ag + 2H"解：對應(yīng)電池符號為PtlH2（pi）IH+（ai）|Ag+（a2）IAg= 0.7994-0 = 0.7994VN,Ge =-ZFEe =2 x 96500 x 0.7994 =154.280加小IgK"ZE2x0.79940.059170.05917= 27.0214Kg= L048X10273.(P51習(xí)題738)(1)試?yán)盟哪柹蒅ibbs函數(shù)計算在25。(7于氫一氧燃料電池中 進

17、行下列反應(yīng)時電池的電動勢。H2(g51 OOkPa) + jO2(g5 1 OOkPa) = H2O(I)(2)應(yīng)用表771的數(shù)據(jù)計算上述電池的電動勢。(3)已知4兒二一285.83 kJuolL計算25 °C時上述電池電動勢的溫度系數(shù):：解：設(shè)計如下原電池PtlH2（pi）IH2OIO2（pi） IPt 陰極:O2+2H2O+4e =4OH陽極:Hi=2H+2e 查表«：（”2。） = 一237.18。加7e _ 237.18xlO3=1.2289 VXrG =一237.184/.加/-12 x 96500成3（°%-）7%） = 1.229V-0V = 1.2

18、29VrjrG r nt_ (285.83 +237.18)x1()3298.15= 163.173J.mQES=ZF(音)pdEx _ ArSm _ 163.173 )p =dT ZF 2x96500= 8.4545xlO”/K試計算25 fl'j4. (P51 習(xí)題 7.40)已知 25。(2時AgBr的溶度積Ksp=4.88xl(T”, ( Ag | Ag) = 0.7994 V, (Br-I Br2(l)| Pt) = 1.065V 5 (1)銀-溟化銀電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢£尸廣小33«5)| Pt j = ?AgBr(s)的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯函數(shù)。解：(1)設(shè)計

19、原電池AglAg+ (ai) |Br-(a2)IAgBrlAg陽極：Ag=Ag+e, 陰極:AgBr+e =Ag+Br總反應(yīng)：AgBr=Ag+BrE = E° - 0.05917 lg a(Ag +) a(Br-)式中,系統(tǒng)平衡時，E=0;同時a(Ag+)a(3尸)= K£Ag歷)將上述數(shù)據(jù)代入：E"Ag/g) =+ o 059171g K p(AgBr)=0.7994V+ 0.059171g ( 4.88xl043)=0.0709V(2) Ag(s)+ l/2Br2(l)=AgBr(s)設(shè)計原電池，實現(xiàn)上述反應(yīng)AglAgBr(s) IBr-(l)IBn (lOO

20、kPa) IPt該原電池 Ee= 1.065-0.0709=0.9941VGe=-ZFEe=-96500x0.9941=-95.930k.J.mol1所以:AGGf (AgBr)= -95.930kJ.mol17.11 極化作用1. A2. B3. C7.12 電解時電解反應(yīng)1. C2. D3. Cu>Fe>Zn>Ca第十章界面現(xiàn)象10.1界面張力一、填空題1、2、降低=03、冰的表面張力大4、礦泉水表面張力大5、水的表面張力大6、A7、wAs= 7.17 x 10 2 x 2 x 10= 14.34x 106J二、計算題1 在293.I5K及10L325kPa下，把半徑為I

21、xlO'm的汞滿分散成半徑為1x10”的小汞滴, 試求此過程系統(tǒng)的表面吉布斯函數(shù)變?yōu)槿舾?已知293.15K汞的表面張力為0.47()Nm L解，AG幾小加.二乂人埼-兒)4,43一孫二六一處?=0.509JAG 廠尸=0.47«10.2 彎曲液面的附加壓力及其后果一、填空題1、2、3、4、5、20co高6、大小7、微小晶粒大8、超微毛細管9、過飽和度超大10、1.521 xlO6m11、飽和蒸汽12、毛細現(xiàn)象13、過飽和蒸汽過冷液體過熱液體過飽和溶液14、向右移動二、計算題1 已知100 c時水的表面張力為5O5mN-m假設(shè)在的水中存在一個半徑為 Slpm的小氣泡和在IWC

22、,的空氣中存在個半徑為。.1州的小濃滴，試求它們所承受的附 加壓力為若干？解：制二土二"心kPa=IJ77xl(TkPa r 0.1x10 4 為2293.K時水的冬和蒸氣壓為2.337kPa,密度為99g.3kg”內(nèi)，表面張力為72.75x10:Wao試求半徑為 dm的小水滴在293.15K時的飽蒸和氣壓為若干?行,pr2詢.p, 2x72.75x18.05x103蒯：In 二 In二-p RTpr 2.337 8.314x293.15x998.3 xlO-9=6.863kPa10.3 固體表面1、2、降低3、身大4、放熱5、物理吸附6、單分子層吸附二、計算題I 已知在273.I5

23、K時，用活性碳吸附CHO?,其飽和吸附量為93-&10?|<金，若CHCI?的分壓力為l3.375kPa,其平衡吸附量為82.5dn?kgL試求：(I)朗綏爾吸附等溫式中的值：(2)CHCh的分壓為6.6672kPa時,平衡吸附量為若干?82.5=93.8 xr-93.8x13,375/)1 + 13.375/) = 0.5459kPa0.5459x6,6721-b 0.5459x6.6672=73.58dm 1 - kg10.4 固體表面 一、填空題1、AG AG>02、y塵.病較大 3、二、計算題1293J5K時乙施-水、乙丁-汞及水-汞的界面張力分別為0.0107N-

24、m 0.379Nm”及0.375N<m若在乙健與汞的界面上滴一滴水，試求其潤濕角。解,8公二八二 °-75 二() 3733公 。7& = 68.05°2、(P192習(xí)題10.10)己知293K時，水-空氣的表面張力為0.0728N-m-1,汞-水間的 表面張力為0.375N，m,汞-空氣的表面張力為0.483N用計算判斷:水能否在汞的表面上鋪展開？求能否在水的表面上鋪涎開？解：(1) y (Hg-g) = /(H2。-g)cos6 + y(為一”2。)0.483=0.0728cose+0,375解之得：e不存在，因此水可在汞的表面上鋪展。(2) / (H2O

25、 - g) = /(Hg -g)cos0 + /(Hg - H2O)0.0728=0.483cose+0,375解之得：0=128.73。所以不能鋪展。10.5溶液表面一、填空題1、相同吸附其他物質(zhì)2、增大；降低；降低3、4、5、0.0103mol/m26、6.054X1O 8 mol/m27、表面活性劑168、3.08xl0 ,9nr 9、親水性極性基團和憎水性非極性基團去污潤濕助磨乳化去乳分散增溶 二、計算題129冰時一將少量的某表面活性物偵溶解在水中，當(dāng)溶液的表面吸附達到平衡后，實驗測得該溶液的濃度為0.20molmr用一很薄的力片快速地刮去已知面積的該溶液的表面 薄層,潴得在表面層中活

26、性物質(zhì)的吸附的為3xlO-6molm4已知29815K時純水的表曲張力 為72mNmL假設(shè)在很稀的濃度范圍內(nèi),溶液的表面張力與溶液的濃度呈線性關(guān)系，狀計 算上述溶液的表面張力.解：溶液的表面張力與溶液的濃度呈線性關(guān)系丁 二%-尻dr. 廠 e dy be-= -/5 r =deRT 皮 RT加，=/"丁 = 3x10 *x8.3I4x298.1 5Ne 1 =7.436x10 3N-m-,y -匕.一 hc = 0.072 -0.007436N - ni 1 = 64.56niN - m第十一章化學(xué)動力學(xué)11.1化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)速率及速率方程1. 1/2 3/22. A3. C4. D

27、5. B112速率方程的積分形式1. 11.2%2. 1.563%3. 5.94xl0-4s-ior3.566710-2min-i ； 19.429min4. B5. 二級反應(yīng)6. C7. A8. A9. B10. A12 . 40.Idm.mor'.min'113 .解：對于n級反應(yīng)_ 2"t -1改變初始總壓，反應(yīng)級數(shù)n和速率常數(shù)kA均恒定由 PV=nRT 可得：cAo=Pa7RT依題：PAo=101.325kPa ti/2=2sPao,=10. 133kPa ti/2=20s將上述兩組數(shù)據(jù)代入可得：n=2,即該反應(yīng)為二級反應(yīng)。二級反應(yīng)速率方程積分形式：把PA&#

28、176;=10L325kPa t“2=2s數(shù)據(jù)代入可求得：k=4.935xlO-6Pa,.s-114.(P289習(xí)題11.7)偶氮甲烷分解反應(yīng)CH3NNCH3(g) = C2H6(g) + N2(g)為一級反應(yīng)。 287 M，一密閉容器中CHsNNCFMg沏始壓力為21.332 kPa, 1000 s后總壓為22 732 kPa,求及 J in。解：CH3NHCH3(g)=C2H4(g)+N2(g)初： n 0 01000s 后：n-x x x n s=n+x由PV=nRT可得：21.332V=nRT22.732V=(n+x)RTCH.aNHCHMg)對應(yīng)的：Co=21.332/RTCA=(n

29、-x)/RT= 19.932/RT對于一級反應(yīng)：lnco/cA=kt-.、 =/xlOOOA = 6.7882 xl Of 57t i/2=ln2/k= 10208.92s=2.84h15.（P289習(xí)題11.9）某一級反應(yīng)A =產(chǎn)物,初始速率為IxlOmol dmmin1, 1 h后 速率為0.25x10" mo卜dm"minL 求A,樞和初始濃度口肥解：1x10-3=3.0.25 xlO-3 =kcACa（/ =4對于一級反應(yīng)：lnco/cA=ktT=lh=60min貝IJ ： ln4=k60k=0.02310minJt i/2=ln2/k=0.693/0.023 l=

30、30min由：Ixlo JkcAo可得:cao=4.329x 102nioLdnr316. （P289習(xí)遨11.10）現(xiàn)在的天然鈾礦中2381J ： 235lJ=139.0 : L已知23忙的蛻變反應(yīng)的速 率常數(shù)為1.52x10/°r, ”七的蛻變反應(yīng)的速率常數(shù)為9.72x10"%L間在20億年（2x1（）9 a）前，2381j ：叫'等了多少？ g是時間單位年的符號。）解：由速率常數(shù)單位？可斷定天然鈾礦的蛻變?yōu)橐患壏磻?yīng)，即：lnco/cA=kt設(shè)235u質(zhì)量為1,則238U的質(zhì)量為139.0 又設(shè)20億年前235U質(zhì)量為m, 238U的質(zhì)量為m，In 上= 9/7

31、2x1070= 1.52x10兩式相減得：ln-= -8.2xlO-,ox2xlO9 =-1.64 139mm7m=26.96,即 20 億年前 235U ： 238U=26.9617. (P291 習(xí)題 1L18)溶液反應(yīng)：S2OJ" + 2Mo(CN)一2SO+2Mo(CN)的速率方程為：二=小,0泊i Mo(CN)；-20 ,反應(yīng)開始時只有兩反應(yīng)物,其初始濃度依次為0.01 mcklmT, ()02 mol-dm-3, 反應(yīng) 26 h后，測得Mo(CN)：-1=0.01562nioldm-3,求上解：對于二級反應(yīng)，CA a對于Mo(CN)8"L CA=0.02mol.

32、dm cao=0.01562 nioLdm 3t=26h代入可得：kA=O.5392h"k=2kA=2 x 0.5392= 1.0784h-'113速率方程的確定1. 1.52.(P292習(xí)題11.25)在一定條件下，反應(yīng)H2(g) + Br2(g) = HBr值)符合速率方程的一般形式,即：11吧1 =丘也但2nHBr/請根據(jù)下列實驗數(shù)據(jù)，分別確定該反應(yīng)對各反應(yīng)物的級數(shù)山，心，113。序號吐/(mol，dm3)Br2/(mobdm-s)lHBr/(mol-dm-3)反應(yīng)速率10.10.12V20.10.428 v3020.4216 v40.10.231.88 v解：將題目中

33、反應(yīng)視為非基元反應(yīng)，其中反應(yīng)級數(shù)un2 n3的具體數(shù)字由表格中數(shù)據(jù)得出(不完全歸納法)由1,2兩種數(shù)據(jù)分析H2HBr濃度不變，n2=1.5由2,3兩種數(shù)據(jù)分析BmUHBr濃度不變，m=l由14兩種數(shù)據(jù)分析H2濃度不變V=k，(0.1)q2)n31.88v=k,(0.2),5(3)n31.88=2L5x (1.5) n3I13=-111.4溫度對化學(xué)反應(yīng)速率的影響，活化能1. 53.594kJ.mor12. B3. 小于4. (1»293習(xí)題11.30)65 P時NK)s氣相分解的速率常數(shù)為0.292 min",活化能為103.3 kJ-mol-1,求 80 時的及 1,2。

34、解：=K R t2依題：Ti=65C°=338K ； k1=0.292min,T2=80C°=353K ； k2= ?且:Ea=103.3kJ.mor,代入可得:k2=1.390min',ti/2=ln2/k=0.4985min5. (P293習(xí)題1L32)雙光氣分解反應(yīng)CICOOCCb=2COCl2回為一級反應(yīng)。將一定量 雙光氣迅速引入一個280(的容器中，751 s后測得系統(tǒng)的壓力為2.710 kPa：經(jīng)過長時間 反應(yīng)完了后系統(tǒng)壓力為4.008 kPa。305 °C時重復(fù)試驗,經(jīng)320 s系統(tǒng)壓力為2.838 kPa： 反應(yīng)完了后系統(tǒng)壓力為3 554

35、kPa.求活化能21解：CICOOCCh f 2c(KI:f=0 p°E p 7:8 002(p,J- />) Lp =21)M- p 2PoI n6 I P/I 2 (W)4r尸553.15K=±Inl_ = ±ln 加=5.78x lOs-1P L ".一751 1.298r2=57X.I5Kln- = In=In= 284| 乂 i。心.G P G P, 一£p 32。0.716 區(qū)工工.匕 i8.3I4x578.I5x553.I51 2.841x10 f ,Eu = In - = |In- kJ = 169kJk 578.15-5

36、53.155.78 xl(r6 (P294習(xí)題11.36)在氣相中，異丙烯基烯丙基酸(A)異構(gòu)化為烯丙基丙酮(B)是一級反應(yīng), 其速率常數(shù)k 丁熱力學(xué)溫度T的關(guān)系為：k=54 xlO1-1 exp(-122500J.morl J RT) 150(時,由101.325 kPa的A開始，到B的分壓達到40.023 kPa,需多長時間。1=0，=/A(g)T B(g)Paq 0Px /% iH燦/>A=fAO-FB=101-325-4<L023=61.302kPak =5,4x101 k 3，皿/=4.。75又。1I" 11101325.I-(r ns = 1253sk p 4

37、.075 x IO-4 613027.在651.7 K時，（CH3）q的熱分便反應(yīng)為一級反應(yīng)，其半衰明為363min,活化6%；= 217.57 kJ試計算此分解反應(yīng)在723.2 K時的速率系數(shù)女及使（比卜。分解75%所需的時間。解：一級反應(yīng) ti/2=ln2/k k=ln2/11/2=0.693/363= 1.91 x lOmin1ln=ki依題:Ti=651.7K ； ki=1.91 x lo omin'T2=723.2K ； k2= ?且:Ea=217.57.3kJ.mor解之得:k2=1.0I2xl0-'minlnco/c=kt t = hi = M 力 k c / /k423=13.70min'H.5典型的復(fù)合反應(yīng)1. Ea2+l/2Ea|-l/2Ea42. D3. kiCA-kzcy4. 73.2556. 0.00745min-17. A8. (P294習(xí)題11.34)反應(yīng)A(g)w金、B(g) + C(g)中,和和人在25 丁時分別為 k.i0.2 s/和3.9477x10八"一,在35 (時二者皆增為2倍。試求：(1) 25時的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)；(2)正、逆反應(yīng)的活化能；(3)反應(yīng)熱，解： K'=%| =0 9-v = 5.O66xOl 3.9477x10-3(2