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文檔簡介

1、1、組分:可溶質(zhì):去掉瀝青質(zhì)后的,包括瀝青中的油分和膠質(zhì)的組分。溶于低分子烷姓。瀝青質(zhì):采用固定溶質(zhì)比,用輕質(zhì)烷姓溶解所得高分子量組分。碳青質(zhì):為半油焦質(zhì)(石油瀝青中含量很少,道路瀝青中一般少于)油焦質(zhì):不溶于二氧化硫的瀝青組分。(石油瀝青中一般不含)后膠質(zhì):可溶質(zhì)用硅膠或氧化鋁吸附后,不能用低分子烷燒沖洗脫附下來,但能用苯-乙溶卜醇沖洗脫附下來的物質(zhì)。II含蠟油或稱油分:用以上吸附方法后,低分子烷燒可以沖洗脫附下來的部分。含蠟油經(jīng)稀釋、冷凍、結(jié)晶、過濾后得到的固體部分稱為蠟,液體部分稱為油。瀝青的生產(chǎn):1、直接蒸儲(chǔ)2、氧化法:使瀝青稠化,溫度敏感性降低,針入度指數(shù)增大。主要生產(chǎn)高軟化點(diǎn)的建筑

2、瀝青。3、溶劑法4、調(diào)配法2、煤瀝青組分:1、游離碳:不溶于苯,高溫分解。游離碳含量增加,可提高粘度和高溫穩(wěn)定性,但低溫脆性增加;2、樹脂:硬樹脂提高粘滯性,軟樹脂使瀝青具有塑性;3、油分:使瀝青有流動(dòng)性。技術(shù)性質(zhì)(與石油瀝青相比):1、溫度穩(wěn)定性低 2、粘附性好 3、耐候性較差 4、塑性較差5、防腐蝕性較好3、石油瀝青:有較高的粘結(jié)性、抗張性和抗磨性;硬度大,針入度小,遇冷不變脆,軟化點(diǎn)高,遇熱不變黏;防水防潮性能好,蒸發(fā)損失小,融化時(shí)對(duì)環(huán)境傷害低。4、道路瀝青規(guī)格及要求:要求:2、沒有車印4、具有良好的剎車性能1、良好粘結(jié)性和持久粘附性3、車輛高速轉(zhuǎn)彎時(shí)無推移現(xiàn)象5、夜行時(shí)有良好的反光功能

3、。分類:粘稠瀝青:針入度(25)在40-200之間,軟化點(diǎn)在30-50之間。使用時(shí)必須加熱,利于和石料的拌合和滲透。一般以針入度作為分類指標(biāo),以軟化點(diǎn)、伸長度、蒸發(fā)后針入度比等作為控制指標(biāo)。高速公路、一級(jí)公路、夏季高溫、高溫持續(xù)時(shí)間長、重載交通、山區(qū)及丘陵上坡段、服務(wù)區(qū)、停車場等車速慢的路段宜采用稠度大、60粘度大的瀝青;對(duì)冬季寒冷的地區(qū)、交通量小的公路、旅游公路宜選用稠度小低溫粘度大的瀝青;對(duì)溫差大、年溫差大的地區(qū)宜選用針入度指數(shù)的的瀝青;當(dāng)高溫和低溫要求發(fā)生矛盾時(shí)應(yīng)優(yōu)先考慮滿足高溫性能的要求。瀝青三大指標(biāo):針入度、軟化點(diǎn)和延度針入度與軟化點(diǎn)具有良好的對(duì)應(yīng)關(guān)系;延度愈高,所鋪筑的道路的耐久性

4、愈好;延度表示瀝青在受力破壞前的擴(kuò)張和伸長的能力。延度大于100cm 時(shí),路面的裂縫產(chǎn)生的較少。蠟含量高,瀝青的延度就會(huì)不足。5、稀釋瀝青:將針入度為120-300()的石油瀝青,加入適量的石油餾分使其成為流動(dòng)性好、運(yùn)輸和施工方便的液體石油瀝青溶液,其中溶劑 (石油餾分)比重為20-50%。液體石油瀝青適用于透層、粘層及冷拌瀝青混合料;分類使用的石油餾分稀釋后針入度()速凝型120-205的汽油餾分80-120中凝型162-270的煤油餾分120-250慢凝型260-483的柴油餾分 6、乳化瀝青:乳化液是一種兩相體系,乳化瀝青中瀝青為分散相,分散在連續(xù)相的水中。瀝青可以是石油瀝青、煤瀝青或兩

5、者混合物。顆粒直徑在2um 左右。在潮濕的路面或集料表面可以應(yīng)用乳化瀝青,但是在噴灑乳化瀝青后應(yīng)避免雨水將其沖走。特別是陰離子乳化瀝青。乳化劑分為:陰離子乳化劑:由長鏈有機(jī)陰離子與一種堿構(gòu)成的鹽。陽離子乳化劑:以高分子脂肪胺和三胺為代表,其分子溶解于瀝青的是長鏈的陽離子。非離子乳化劑:此類乳化劑在水中并不解離,很少用于道路瀝青。如脂肪酸脂、醚膠體乳化劑:包括天然的細(xì)粉末(如黏土、膨潤土)、酪素、動(dòng)物膠等。陽離子乳化瀝青適用于各種集料,陰離子乳化瀝青適用于堿性石料。陽離子cation 陰離子anion快凝 rapid setting 中凝 medium setting 慢凝 slow setti

6、ng所以陽離子中凝乳化瀝青標(biāo)志為:CMS7、建筑瀝青規(guī)格及要求:由于石油瀝青具有良好的黏結(jié)性、不透水性、能夠抵抗多種化學(xué)藥品的侵蝕及良好的絕緣性和廉價(jià)易得,故在建筑部門有很重要的地位。瀝青主要作用:防水、防潮、良好的黏結(jié)性、良好的抗老化性和抗熱老化能力。常溫下,蠟含量與瀝青粘結(jié)力的關(guān)系不是很明顯, 但當(dāng)溫度高于50c時(shí),含蠟量越高, 粘結(jié)力越低。瀝青研究的三方向:耐磨層:決定著路面的安全性和行駛性。所用材料質(zhì)量有較高的要求。墊層:可進(jìn)一步分散車輛的荷載,厚度一般為耐磨層厚度的2倍。取樣:粘稠或固體瀝青千克;液體瀝青1升;瀝青乳液4升1、儲(chǔ)油罐中取樣:(液體瀝青或已加熱至流體的粘稠瀝青)無攪拌器

7、時(shí),分上中下三部分取樣,經(jīng)充分混合后檢測(cè)。有攪拌器時(shí),攪拌充分后,從中部取規(guī)定數(shù)量的樣。2、槽車、罐車、瀝青灑車中取樣:有取樣閥時(shí),旋開取樣閥,至少流出 4千克或4升時(shí)再取樣;有放料閥時(shí),放出全部瀝青的一半時(shí),再取樣。從頂蓋取樣,用取樣器從中部取樣。3、裝料或卸料時(shí)取樣:在均勻的時(shí)間間隔內(nèi)均勻地至少取三個(gè)樣,混合再取規(guī)定數(shù)量的樣。4、瀝青桶中取樣:同一廠家則隨機(jī)取樣,不同廠家看標(biāo)準(zhǔn)。5、固體瀝青取樣:在至少離表面或上下面5 cm處取樣。可打碎,則打碎取樣;若是軟塑的,則用熱工具取樣瀝青的保存:1、出液體瀝青和乳化瀝青外,需加熱的瀝青均應(yīng)在有密封蓋的金屬容器內(nèi)保存。2、乳化瀝青在冬季應(yīng)有一定的防

8、凍措施。3、減少重復(fù)加熱取樣,取樣時(shí)應(yīng)一次加熱抽取一系列實(shí)驗(yàn)所需樣品,放別處。高溫采用粘度較大的乳化瀝青;低溫采用粘度較小的乳化瀝青。陽離子乳化瀝青可適用于各種集料,陰離子乳化瀝青適用于堿性石料?;|(zhì)瀝青的加熱溫度嚴(yán)禁超過140,液體瀝青的存儲(chǔ)溫度不得高于50。改性瀝青的加工溫度不宜超過180。第二章 石油瀝青的成分、組成和結(jié)構(gòu)瀝青是一種暗褐色至黑色的有機(jī)膠凝材料,由一些復(fù)雜的碳?xì)浠衔锛捌浞墙饘傺苌锝M成的混合物,能溶于苯或二硫化碳等溶劑,常溫下呈固體、半固體或液體。1、元素組成:主要由烷姓:(碳原子以單鏈 CnH2n+2)、環(huán)烷姓:、縮合的芳香姓;組成。主要含有C、 H 兩種化學(xué)元素,(含

9、有少量的硫、氮、氧及一些金屬元素,如鈉、鎳、鐵鈣、鎂等。稱為雜原子)C/H 值很大程度上反應(yīng)瀝青的化學(xué)成分。其值越大,表明瀝青的環(huán)狀結(jié)構(gòu)越多,尤其是芳香環(huán)結(jié)構(gòu)越多。石蠟基此值最小,環(huán)烷基的此值最大。1、渣油及瀝青元素組成國產(chǎn)渣油中,碳含量在85%以上,氫含量在12%左右。C/H 比在之間。硫元素主要集中在可溶質(zhì)(膠質(zhì)及油份)中;氮集中在膠質(zhì)和瀝青質(zhì)中。2、可溶質(zhì)的元素組成可溶質(zhì)的元素組成因來源而異。C/H 在之間,比渣油的較小。瀝青隨著氧化程度的加深,氧化瀝青中的可溶質(zhì)中的C/H 有較明顯的增大,(故瀝青在吹空氣氧化時(shí)主要的反應(yīng)是縮合脫氫與氧化合成水的反應(yīng)。)3、瀝青質(zhì)的元素組成與可溶質(zhì)相比,

10、氫含量減少,C/H 一般在之間4、微量元素除碳、氫、硫、氧、氮外的其他元素,一般不超過、瀝青組分分析方法: 二組分:瀝青質(zhì)和可溶質(zhì)。溶解吸附吸附色層分化學(xué)沉三組分:瀝青質(zhì)、油份和樹脂。法用規(guī)定的溶劑和吸附劑,采用抽提法。四組分:瀝青質(zhì)、飽和分、芳香分、膠質(zhì)。析法用規(guī)定的溶劑和吸附劑,采用容積沉淀和色譜柱法。五組分:瀝青質(zhì)、氨基、第一酸性分、第二酸性分、鏈烷分。淀法飽和分含量增加,使瀝青黏性降低;膠質(zhì)含量增大,瀝青塑形提高; 瀝青質(zhì)含量增加,瀝青溫度敏感性降低;膠質(zhì)和瀝青含量增加,使瀝青的黏附性3、瀝青質(zhì)(瀝青烯):深褐色至黑色物質(zhì),無固定熔點(diǎn),加熱時(shí)膨脹,300時(shí)分解成氣體和焦炭。相對(duì)密度大于

11、1,不溶于乙醇、石油醚,但易溶于苯、氯仿、四氯化碳等溶劑。為復(fù)雜芳香分物質(zhì),強(qiáng)極性。在瀝青中含量一般為5-25%含量對(duì)瀝青的流變性有很大影響。瀝青質(zhì)含量增加,瀝青的黏度、稠度、軟化點(diǎn)上升。瀝青質(zhì)對(duì)瀝青的感溫性有影響,瀝青質(zhì)可使瀝青在高溫下有一定的黏度。影響瀝青質(zhì)含量的因素:1、溶劑性質(zhì)??扇苡诒砻鎻埩Υ笥?25Xl0-3N/m (25C)的大部分有機(jī)溶劑。溶劑的溶解能力愈強(qiáng),同樣濃度的瀝青質(zhì)溶液的黏度愈??;瀝青質(zhì)的分子量愈小,溶液的黏度也愈小。2、溶劑數(shù)量。3、溫度。溫度升高,沉淀的瀝青質(zhì)含量減少。4、膠質(zhì)(樹脂或極性芳烴):為半固體或液體狀的黃色至褐色的黏稠狀物質(zhì)(石油瀝青中呈深黑至黑褐色)

12、,有很強(qiáng)的極性。其組成和性質(zhì)介于瀝青質(zhì)和油分之間,但更接近瀝青質(zhì)。相對(duì)密度接近 1 (),溶于各種石油產(chǎn)品及石油醚、汽油、苯等,不溶于乙醇及其他醇類。膠質(zhì)在瀝青中起到擴(kuò)散劑和膠溶劑的作用。膠質(zhì)賦予瀝青可塑性、流動(dòng)性和黏結(jié)性,對(duì)瀝青的延性和粘結(jié)力有很大影響。膠質(zhì)的化學(xué)穩(wěn)定性差,在吸附劑的影響下,稍加熱甚至是空氣作用下就可氧化縮合為瀝青質(zhì)。故可粗略的分為:易氧化和難氧化的兩類。5、油分:芳香分:深棕色的粘稠液體,由瀝青中的最低分子量的環(huán)烷芳香化合物組成飽和分:由直鏈烴和直鏈烴組成,是一種非極性稠狀油。油分在瀝青中起潤滑柔軟的作用。油分含量越多,瀝青的軟化點(diǎn)越低,針入度越大,稠度降低。油分經(jīng)丁酮-苯

13、脫蠟,-20 冷凍,會(huì)分離出蠟。6、蠟:指原油、渣油及瀝青在冷凍時(shí),能結(jié)晶析出、熔點(diǎn)在25以上的混合物組分。對(duì)瀝青性能的影響:1、流變性。蠟主要溶解于油分中,當(dāng)它以溶解狀態(tài)存在時(shí),會(huì)降低分散相的黏度;當(dāng)它以結(jié)晶狀態(tài)存在時(shí),會(huì)使瀝青屈服應(yīng)力的結(jié)構(gòu);如果以松散粒子存在時(shí),使瀝青常溫下黏度增大,當(dāng)接近石蠟融化溫度(50 )時(shí),蠟含量增加,反而使瀝青的黏度降低。因此蠟含量高的瀝青溫度敏感性強(qiáng)。2、低溫性能。低溫下高蠟含量瀝青的結(jié)晶結(jié)構(gòu)網(wǎng)增加了瀝青的剛性,表現(xiàn)出了較高的彈性和粘性,隨蠟含量的增加,瀝青脆性也增大。蠟使得瀝青具有較高的溫度敏感性。(低溫下,蠟結(jié)晶使瀝青的脆性增大,從而導(dǎo)致瀝青的低溫性和黏性

14、降低,使瀝青變硬變脆導(dǎo)致路面低溫抗裂性能降低,出現(xiàn)裂縫;高溫下,蠟的熔融會(huì)使瀝青的黏度降低,使瀝青發(fā)軟,導(dǎo)致路面的高溫性能降低,出現(xiàn)車轍、壅包等病害。)3、界面性質(zhì)。蠟會(huì)降低瀝青對(duì)食療的黏附,同時(shí),蠟集中在瀝青表面使其失去光澤,并影響路面的摩阻性能。4、膠體結(jié)構(gòu)。蠟的結(jié)晶網(wǎng)格促使瀝青向凝膠型膠體方向發(fā)展,但膠體系統(tǒng)結(jié)構(gòu)不穩(wěn)且具有明顯的觸變性。膠體結(jié)構(gòu):7、?膠體結(jié)構(gòu)及其脫穩(wěn)凝聚機(jī)理大分子溶液或后,凝膠的結(jié)構(gòu)仍在繼續(xù)形成與發(fā)展。隨著時(shí)間的延續(xù),膠體粒子或大 分子會(huì)進(jìn)一步靠近和定向更完全,從而使凝膠骨架收縮,一部分液體從凝膠中分離出 來,稱為脫水收縮作用或作用一、膠體結(jié)構(gòu)及其?才?電位圖4-1是膠

15、體粒子的雙電層結(jié)構(gòu)及其電位分布示意圖。粒子的中心,是由數(shù)百以至數(shù)萬個(gè)分散相固體物質(zhì)分子組成的膠核。在膠核表面,有一層帶同號(hào)電荷的 離子,稱為電位離子層,電位離子層構(gòu)成了雙電層的內(nèi)層,電位離子所帶的電 荷稱為膠體粒子的表面電荷,其電性正負(fù)和數(shù)量多少?zèng)Q定了雙電層總電位的符 號(hào)和膠體粒子的整體呈現(xiàn)為電中性。為了平衡電位離子所帶的表面電荷,液相 一側(cè)必須存在眾多電荷數(shù)與表面電荷相等而電性與電位離子相反的離子,稱為 反離子。反離子層構(gòu)成了雙電層的外層,其中緊靠電位離子的反離子被電位離 子牢固吸引著,并隨膠核一起運(yùn)動(dòng),稱為反離子吸附層。吸附層的厚度一般為 幾納米,它和電位離子層一起構(gòu)成膠體粒子的固定層。固

16、定層外圍的反離子由 于受電位離子的引力較弱,受熱運(yùn)動(dòng)和水合作用的影響較大,因而不隨膠核一 起運(yùn)動(dòng),并趨于向溶液主體擴(kuò)散,稱為反離子擴(kuò)散層。擴(kuò)散層中,反離子濃度 呈內(nèi)濃外稀的遞減分布,直至與溶液中的平均濃度相等。圖4-1膠體粒子結(jié)構(gòu)及其點(diǎn)位分布固定層與擴(kuò)散層之間的交界面稱為滑動(dòng)面(Sliding Surface)。當(dāng)膠核與溶液發(fā)生相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí),膠體粒子就沿滑動(dòng)面一分為二,滑動(dòng)面以內(nèi)的部分是一個(gè)作整體 運(yùn)動(dòng)的動(dòng)力單元,稱為膠粒。由于其中的反離子所帶電荷數(shù)少于表面電荷總數(shù), 所以膠??偸菐в惺S嚯姾伞JS嚯姾傻碾娦耘c電位離子的電性相同,其數(shù)量 等于表面電荷總數(shù)與吸附層反離子所帶電荷之差。膠粒和擴(kuò)散層一

17、起構(gòu)成電中 性的膠體粒子(即膠團(tuán))。膠核表面電荷的存在,使膠核與溶液主體之間產(chǎn)生電位,稱為總電位或 蘆?電位。膠粒表面剩余電荷,使滑動(dòng)面與溶液主體之間也產(chǎn)生電位,稱為電動(dòng)電位或?廣?電位。圖4-1中的曲線AC和BC段分別表示出?#?電位和?彳?電位隨與膠核距 離不同而變化的情況。?獷?電位和?廣?電位的區(qū)別是:對(duì)于特定白膠體,?利?電位 是固定不變的,而。?電位則隨溫度、pH值及溶液中的反離子強(qiáng)度等外部條件而 變化,是表征膠體穩(wěn)定性強(qiáng)弱和研究膠體凝聚條件的重要參數(shù)。根據(jù)電學(xué)的基本定律,可導(dǎo)出?廣?電位的表達(dá)式為4孫5L,、君?(4-1 )式中?守?膠體粒子的電動(dòng)電荷密度,即膠粒表面與溶液主體間

18、的電荷差(SC);步?一一擴(kuò)散層厚度,cm;%水的介電常數(shù),其值隨水溫升高而減小。由式(4-1)可見,在電荷密度和水溫一定時(shí), ? ?電位取決于擴(kuò)散層厚度?5?, ?了? 值愈大,?電位也愈高,膠粒間的靜電斥力就愈大,膠體的穩(wěn)定性愈強(qiáng)。二、膠體的脫穩(wěn)和凝聚膠體因?:?電位降低或消除,從而失去穩(wěn)定性的過程稱為脫穩(wěn)(Destabilization)。脫穩(wěn)的膠粒相互聚集為微絮粒的過程稱為凝聚。不同的化學(xué)藥劑能使膠體以不 同的方式脫穩(wěn)和凝聚。按機(jī)理,脫穩(wěn)和凝聚可分為壓縮雙電層、電性中和、吸 附橋連和網(wǎng)羅卷帶4種。1.?壓縮雙電層壓縮雙電層(Electronic Double-layer Compres

19、sion)是指在膠體分散系中投加能產(chǎn)生高價(jià)反離子的活性電解質(zhì),通過增大溶液中的反離子強(qiáng)度來減小擴(kuò)散層厚度,從而使?廣?電位降低的過程。該過程的實(shí)質(zhì)是新增的反離子與擴(kuò)散層內(nèi)原有 反離子之間的靜電斥力把原有反離子程度不同地?cái)D壓到吸附層中,從而使擴(kuò)散 層減薄。如果從膠體間相互作用勢(shì)能的角度進(jìn)行分析,那末在膠粒間存在靜電斥力的同 時(shí),總是存在著范德華引力,兩種力的作用強(qiáng)度可分別用排斥勢(shì)能和吸引勢(shì)能 來表述。膠體的視在穩(wěn)定性就取決于上述兩種勢(shì)能中何者占主導(dǎo)地位。理論分析說明,排斥勢(shì)能和吸引勢(shì)能都隨與膠粒中心距的縮小而增大,不同的 是吸引勢(shì)能的變化幅度要比排斥勢(shì)能陡峭,而且與溶液中的反離子強(qiáng)度無關(guān), 而排

20、斥勢(shì)能則能與反離子強(qiáng)度緊密相關(guān)。因此,對(duì)一種特定膠體只有一種吸引 勢(shì)能曲線,但隨反離子強(qiáng)度的不同而有多種排斥勢(shì)能曲線。將排斥勢(shì)能再?和吸引勢(shì)能?町?疊加,可得作用于粒子上的總勢(shì)能Wo膠粒間作用勢(shì)能與中心距的關(guān)系可用圖4-2所示的勢(shì)能曲線表述。圖中,?%)?表示低反離子強(qiáng)度下的高 排斥勢(shì)能曲線,?/力?表示高反離子強(qiáng)度下的低排斥勢(shì)能曲線。如果對(duì)?外?和?町?進(jìn)行幾何疊加,可繪出相應(yīng)的綜合勢(shì)能曲線? -町町? 和?%)=%)+町?。由圖可見,在?d"4N?范圍內(nèi),昨)?曲線位于橫軸上方, 并在?" = %?處出現(xiàn)一個(gè)極大值?用"?;隨著?厘?值的增大,又逐漸變?yōu)樨?fù)值,

21、并在?&=附?處出現(xiàn)一個(gè)極大值?”,?,最后趨近于零。?股辦? 曲線則隨??值由大變小而連續(xù)增大,并始終處于橫軸下方。圖4-2?膠粒勢(shì)能曲線上述?町心曲線上的極大值?仁工?稱為勢(shì)能峰或勢(shì)能壘,可看作膠粒接觸碰撞所必須克服的“活化能”,只有將它降低到小于膠粒的動(dòng)能時(shí),膠粒之間才能發(fā)生碰撞和凝聚。在穩(wěn)定的膠體分散系中,膠粒的動(dòng)能主要來自布朗運(yùn)動(dòng),其值不過(k為波爾茲曼常數(shù),k=x 10-23 j/k , T為絕對(duì)溫度,(K),)而勢(shì)能峰卻高達(dá)數(shù) 百以至數(shù)千kT,因而膠粒始終不能超越勢(shì)能峰的阻礙而發(fā)生凝聚。但是,如果 向體系中投加電解質(zhì)來壓縮雙電層,使 才?電位由?降低至?Q?, ?也?曲線 由?%)?降低至?呼曲)?。止匕時(shí)?產(chǎn)?曲線上的? J?值依次減小并向左移動(dòng)。當(dāng) 嚴(yán)? 由?廝*?降低至?/?時(shí),膠粒開始脫穩(wěn);當(dāng)?G=0時(shí),勢(shì)能峰消失,聲?曲線進(jìn) 一步降低至在所有?d?值范圍內(nèi)WA都占主導(dǎo)的?聽2)?,膠粒的每次碰撞都促成聚 集,膠體分散系便達(dá)到了快速凝聚狀態(tài)。2 .?電性中和當(dāng)投加的電解質(zhì)為鐵鹽、鋁鹽時(shí),它們能在一定條件下離解和水解,生成各種絡(luò) 離子, 如Al(H2O)6產(chǎn)、Al(OH)(H 2O)52+、 A12(OH

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