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文檔簡介

1、鄰苯二甲酸酯類增塑劑的分析方法研究進(jìn)展陳海婷魏丹毅郭智勇(寧波大學(xué) 材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 , 寧波 , 315211摘 要 介紹了近 5年來不同種類的基體中所含鄰苯二甲酸酯類增塑劑的分析檢測方法的研究情況 , 總結(jié)了聚氯乙烯、 食品、 大氣、 水、 土壤、 化妝品中鄰苯二甲酸酯的前處理方法和分析檢測技術(shù) , 并展望 了分析方法的研究趨勢。關(guān)鍵詞增塑劑鄰苯二甲酸酯分析前處理綜述Progress in the Analysis of Phthalic Acid EstersChen Hai-ting Wei Dan-yiGuo Zhi-yong(Faculty of Materials Scie

2、nce and Chemical Engineering, Ningbo University, Ningbo, 315211Abstract:The progress in the analysis of phthalic acid esters (PAEs in various matrices in recent 5years is reviewed. The pre-treatment and detection methods for PAEs in PVC, foods, air, water, soil and cos-metics have been summarized, a

3、nd the development trends of the analysis are put forward.Keywords:plasticizers; phthalic acid esters; analysis; pre-treatment; review收稿日期 :2007-10-24浙江省新苗人材計(jì)劃項(xiàng)目 (2007G2070042浙江省大型科學(xué)儀器設(shè)備協(xié)作共用平臺科研計(jì)劃項(xiàng)目 (項(xiàng)目編號 :2007F70009隨著塑料制品使用范圍的不斷擴(kuò)大 , 增塑劑 已成為環(huán)境中幾乎無所不在的物質(zhì) , 在所有環(huán)境 類樣品中幾乎都能檢測到其存在。近年的研究結(jié) 果已表明 :鄰苯二甲酸酯類 (P

4、AEs 和己二酸酯 類 (AEs 具有致畸作用和胚胎毒性 , 影響體內(nèi) 分 泌 , 導(dǎo) 致 癌 細(xì) 胞 增 殖 ; 可 干 擾 人 體 激 素 的 分 泌 , 在體內(nèi)長期積累可導(dǎo)致畸形、癌變和致突變1,2。因此 , 增塑劑的分析檢測方法已成為近幾年的研究熱點(diǎn)之一 , 其中尤以 PAEs 為研究對象居多 , 本文擬就近 5年來不同種類基體中 PAEs 的分析 檢測方法作一回顧和評述。1增塑劑的分析測定方法簡介對增塑劑檢測的研究主要集中于兩個(gè)方面 ,即 :樣品前處理和檢測方法。文獻(xiàn)介紹過的樣品前處理方法主要有 :液 -液 萃 取 、 柱 層 析 、 固 相 萃 取 (SPE 、 固相微萃取 (SP

5、ME 、 微波溶出法以及超臨 界流體萃取等。由于具有萃取效率高、消耗溶劑 少、省時(shí)省力等優(yōu)點(diǎn) , SPE 和 SPME 是目前最常用 的樣品處理方法。 報(bào)道過的 3測試方法有分光光度 法 4、 熒光光度法 5、 氣相色譜法 (GC 、 液相色譜法 (HPLC 、 氣 質(zhì) 聯(lián) 用 (GC-MS 、 液 質(zhì) 聯(lián) 用 (HPLC-MS 等 , 由于增塑劑在結(jié)構(gòu)上存在著高度相似性 ,且通常樣品中含量均較低 , 定性和定量能力均很 差的分光光度法基本沒有實(shí)用價(jià)值 ; 熒光光度法 雖定量能力較強(qiáng) , 但定性能力差 , 很難分辨出復(fù)雜 樣品中使用了哪一種或幾種增塑劑 , 且抗干擾能 力極差 , 意義不大 ;

6、 GC 、 HPLC 為目前的主流方法 , 先分離后檢測的色譜技術(shù)在定性定量水平上均遠(yuǎn) 高于前述兩種方法 , 基本可以滿足常規(guī)檢測要求 ; 但隨著研究不斷深入 , 對增塑劑檢測水平的要求 不斷提高 , 兼具 GC 、 HPLC 的高分離能力和質(zhì)譜 (MS 的高靈敏度檢測能力的儀器聯(lián)用方法 GC-MS 、 HPLC-MS , 應(yīng)用日益廣泛。由于不同來源的樣塑料助劑2008年第 1期 (總第 67期 17品具有不同的理化特性 , 相應(yīng)采取的前處理以及 分析測試方法也不盡相同 , 以下按照增塑劑所處 基體 , 分類介紹其前處理以及分析測定方法。2不同物質(zhì)中 PAEs 的分析方法2.1聚氯乙烯PVC

7、被廣泛應(yīng)用于食品飲料包裝、 醫(yī)療血袋、 家用電器等 , 和日常生活密切相關(guān) , 是增塑劑的最 直接來源之一。其樣品前處理步驟通常是 :破碎 -溶解 (有機(jī)溶劑 -提取 (上述前處理方法 , 檢測方 法主要為 :GC-MS 、 HPLC-MS 。劉 麗 等 6采 用 GC-MS 單 離 子 監(jiān) 視 法 對 PVC 中增塑劑鄰苯二甲酸二辛酯 (DEHP 、 鄰苯二甲酸 二丁酯 (DBP 進(jìn)行了檢測 , 外標(biāo)法定量 , 平均回收 率為 99.0%100.2%, 檢測限為 10.0mg/kg , 精密度 為 0.67%0.88%, 該研究還比較了超聲波抽提與 索氏抽提的前處理效果 , 結(jié)果表明二者間差

8、異并 不顯著。 孫震等 7則對 PVC 玩具中的 6種 PAEs 進(jìn) 行了檢測 , 樣品處理采取索氏抽提 , 以乙腈 -水為 流動(dòng)相進(jìn)行梯度淋洗分離 , 檢測波長為 224nm , 液 相 -電噴霧質(zhì)譜 (HPLC-ESIMS 測定 , 回收率為 88.5%95.4%, 但文中未明確指出檢測限 , 且對鄰 苯二甲酸二異癸酯 (DIDP 、 鄰苯二甲酸二異壬酯 (DINP 兩種增塑劑的分析不理想 , 分離不夠好 , 靈 敏度也較低。 Shen 8在樣品前處理上作了進(jìn)一步改 進(jìn) , 在抽提待分析物之前 , 為減少空白污染 , 首先 在液氮環(huán)境里對樣品進(jìn)行冷凍處理 , 然后在正己 烷溶液里超聲波抽提

9、 , C 18固相萃取柱處理后 , 再 利用 GC-MS (EI-SIM 檢測了食品包裝材料中 8種 PAEs 的含量 , 檢測限達(dá)到 10! g/kg , 回收率是 82%106%, 精密度是 3.8%10.2%。2.2食品為改良塑料食品包裝材料性能而加入的大量 增塑劑 , 在不同條件下會(huì)不同程度地向食品遷移 溶出。由于基質(zhì)相當(dāng)復(fù)雜 , 干擾眾多 , 故采用恰當(dāng) 的前處理減少干擾 , 是分析測試食品中 PAEs 的關(guān) 鍵。 對于食物類樣品前處理 , 固態(tài)的一般需要粉碎 混勻 , 超聲提取 , 氮?dú)獯祾邇x吹至近干 , 有機(jī)溶劑 定容 , 混勻 , 微孔濾膜過濾 ; 液態(tài)的一般采取固相 萃取的方

10、法 , 也可以參考固體樣品進(jìn)行處理。 劉紅河等 9用正己烷浸泡、 超聲提取樣品 , 反 相高效液相色譜 -二極管陣列檢測器同時(shí)測定了 多種食品中 5種 PAEs 的含量 , 加標(biāo)回收率為 80.9% 119.8%, RSD 為 1.2%9.3%, 但由于采用紫外檢測 器 , 靈敏度不高 , 檢測限僅為 0.794.19! g/L 。汪瑗 等 10,11建立了毛細(xì)管氣相色譜法測定塑料袋盛裝 后食品中 PAEs 含量的方法 , 樣品前處理采用乙醇 浸泡 , 超聲波提取 , 0.5! m 濾膜過濾 , GC 分析檢 測 , 檢測限達(dá)到 0.13ng 。 王麗霞等 12則采用超聲波 萃取 -毛細(xì)管氣相

11、色譜法做了類似的工作 , 回收率 為 84.1%107.8%, RSD 為 1.6%6.7%, 未報(bào)道檢 測限。檢測結(jié)果表明 :經(jīng)塑料袋盛裝后食品 PAEs 含量均有不同程度提高 ; 溫度高的食物受 PAEs 污 染程度較大 ; 且 PAEs 對油脂含量高的食品污染程 度比油脂含量低的污染程度大。 隨著 GC-MS 的日 益普及 , 采用該方法進(jìn)行研究的報(bào)道不斷增加 , 實(shí) 際上 , 早在 1996年 , Lau 等 13就利用 GC-MS 分析 了食品中的 PAEs 含量 , 該方法線性關(guān)系良好 , 但 未報(bào)道檢測限 , 且前處理比較復(fù)雜 , 樣品經(jīng)過有機(jī) 溶劑提取后 , 檢測前還要通過凝膠

12、色譜凈化。最 近 , Feng 等 14采用頂空固相微萃取結(jié)合 GC-MS 測 定了牛奶中的 6種 PAEs , 在脂肪含量高達(dá) 10.8%情況下 , 回收率高于 90%, 檢測限達(dá)到 0.313.3 ng/g , 檢測結(jié)果表明 , PAEs 存在著從包裝中向牛奶 中的遷移。 Casajuana 等 15則采用 C 18固相萃取柱處 理樣品 , GC-MS 同時(shí)檢測了牛奶中的 PAEs 、雙酚 A 和壬基酚的含量 , 水平與 Feng 14等的工作基本 相當(dāng)。2.3水體水體中 PAEs 的主要來源如下 :大氣、 土壤中 PAEs 向 水 體 的 遷 移 , 工 廠 排 污 , 輸 水 管 道

13、、 飲 水 桶、 飲料瓶等材料含有 PAEs , 等。 PAEs 在水中溶 解度極小 , 僅約 10-9數(shù)量級 , 故研究熱點(diǎn)集中于提 高前處理過程中的預(yù)富集效率。早期研究中 , 水樣的前處理主要采用液 -液萃 取的方法 , 但預(yù)富集效率低、 回收率不高 , 近年來 已逐漸被 SPE 和 SPME 技術(shù)取代。韓素琴等 16采用 自制的 33! m 厚的聚硅氧烷富勒烯纖維進(jìn)行頂空 固相微萃取 , GC 分析了水中 5種 PAEs , 檢測限為 0.250.047! g/L , RSD 小于 11.0%。隨后 , 他們 17又 基于新型溶膠 -凝膠富勒烯涂層 , 采用頂空固相微 萃取 -氣相色譜法

14、 (HS-SPME-GC , 對 PVC 制品在 水 溶 液 浸 泡 液 中 的 12種 PAEs 進(jìn) 行 了 分 析 和 測 定 , 檢測限為 0.0973.646! g/L , 回收率為 87.9%塑料助劑 2008年第 1期 (總第 67期 18107%, RSD 小于 8%。 Psillakis 18等采用中空纖維液 相 微 萃 取 結(jié) 合 GC-MS 的 方 法 測 定 了 水 中 6種 PAEs 的含量 , 結(jié)果表明該方法的提取效果明顯優(yōu) 于固相微萃取 , 檢測限達(dá)到 0. 0050.1! g/L , RSD 為 4%11%。 Cai 等 19提出 , 采用多壁碳納米管代 替 C

15、18、 C 8、 PS-DVB 等作為固相萃取劑 , 吸附富集 水樣中的 PAEs , 然后用乙腈解吸 , HPLC 分析檢 測 , 獲得較滿意的結(jié)果 , 檢測限達(dá)到 0.180.86ng/ ml , 回收率為 80.3%104.5%。 L ópez-Jim énez 等 20的 工 作 更 加 出 色 , 他 們 利 用 半 膠 束 固 相 萃 取 和 LC-MS 聯(lián) 用 的 方 法 檢 測 了 下 水 道 的 水 中 3種 PAEs 的含量 , 由于該 SPE 前處理方法可將研究對 象濃縮 2500倍 , 故檢測限達(dá)到 pg (10-12g 級 , 且精 密度也非常高

16、, RSD 僅為 2%5%。固相膜萃取技術(shù)在樣品前處理中近來很受重 視 , 這主要是因?yàn)楸∧そ橘|(zhì)截面積大、傳質(zhì)速率 快、 膜狀介質(zhì)的吸附劑的粒徑較小且分布均勻 , 可 以有效改善傳質(zhì)過程、使用較大流量萃取較大體 積樣品 , 進(jìn)而獲得較高的富集倍數(shù)。 與固相微萃取 纖維相比 , 固相微萃取膜的突出優(yōu)點(diǎn)是 :制作成本 低、 吸附容量大、 使用方便。 Li 等 21利用新型固相 微 萃 取 膜 結(jié) 合 SPME-GC 檢 測 了 水 中 6種 PAEs 的含量 , 該方法因?yàn)檫x用新型固相微萃取膜 , 有很 高的精密度 , RSD 為 2.16%19%, 較低的檢測限 (0.00310! g/L ,

17、并且借助電化學(xué)阻抗譜法研究 了該萃取方法的萃取機(jī)制。 李攻科等 22采用濕法制 膜技術(shù)制備了聚二甲基硅氧烷 /二乙烯基苯新型固 相微萃取 膜 , GC-MS 檢 測 了 江 湖 水 中 5種 PAEs 的含量 , 回收率 79.6%112.4%, 精密度 12.5% 23.8%。與前述的 SPME 方法相比 , 固相膜萃取技 術(shù)在回收率、 精密度上還需要進(jìn)一步提高。2.4大氣大氣中 PAEs 的主要來源為 :石化工廠的污 染、 涂料的噴涂、 塑料垃圾的降解焚燒、 農(nóng)用薄膜 的揮發(fā)等。采集方法主要有液體吸收法和固體吸 附法 , 甲醇、 二氯甲烷、 正庚烷等是常見的液體吸 收液 , 固體吸附法一般

18、選用玻璃纖維濾膜為固體 吸附劑。 由于大氣基質(zhì)比較復(fù)雜 , 一般要在測定前 對待測組分進(jìn)行有效的預(yù)分離 , 或者建立同時(shí)檢 測 PAEs 和其他雜質(zhì)的方法。早期 , 王西奎等 23采用薄層層析用小粒徑硅膠 分離富集了大氣顆粒物中痕量 PAEs , 再用反相 HPLC 測定了大氣顆粒物中的 PAEs 的含量 , 該方法 的前處理效率較傳統(tǒng)柱層析明顯提高 , 節(jié)省洗脫溶 劑 , 回收率較高 , 達(dá) 94%106%, 但未報(bào)道檢測限。 孫俊紅等 24用甲醇吸收塑料大棚空氣中 PAEs 后采 用 HPLC 檢測 , 檢測限為 1.32! g/m 3。由于采用 UV 檢 測器 , 上述二方法靈敏度均較低

19、。 Toda 等 25用丙酮 做吸收液 , GC-MS 同時(shí)檢測了室內(nèi)空氣中的 PAEs 和磷酸酯 , 檢測限大大降低 , 達(dá)到 100ng/m 3。 Xie 等 26最近報(bào)道了一種利用 GC-MS 同時(shí)測定大氣 中的烷基酚和 PAEs 的方法 , 由于采用了 200L/ min 的 大 流 速 空 氣 采 樣 儀 , 采 樣 體 積 達(dá) 到 400 1000m 3, 故大大提高了分析靈敏度 , 檢測限達(dá)到驚 人的 0.00060.034ng/m 3。2.5土壤和沉淀物樣品農(nóng)用薄膜經(jīng)長期日曬雨淋 , PAEs 從其中溶出 來 , 成為土壤中增塑劑的主要來源。由于 PAEs 存 在從土壤向食物鏈

20、的遷移 , 故近年來土壤中增塑 劑的監(jiān)測方法研究受到重視。Sablayrolles 等 27采取索氏抽提結(jié)合固相萃取 前 處 理 樣 品 , GC-MS 檢 測 了 淤 泥 和 植 物 中 6種 PAEs , 回收率 90%110%, 檢測限 10! g/kg 。 Guo 等 28采用自己開發(fā)的萃取技術(shù)前處理樣品后 , 膠束 電動(dòng)毛細(xì)管色譜 (MEKC 分離和檢測了中國 11個(gè) 地區(qū)的土壤樣品中 PAEs 的含量 , 方法的檢測限為 0.050.063mg/kg 。 因土壤成分較復(fù)雜 , 前處理步驟 通常較繁瑣 , 如上述兩種方法 , 前處理約需耗時(shí) 30 h 以上 , 且操作過程易受 PAE

21、s 的污染 , 空白值較 大。最近 , Bartolom é等 29采用微波輔助提取 , 將前 處理時(shí)間控制在 3h 以內(nèi) , 再用 GC-MS 同時(shí)檢測 了淤泥中的 PAEs 以及壬基酚、 多環(huán)芳烴等多種有 機(jī)質(zhì)。2.6化妝品PAEs 廣泛用于化妝品 , 添加于香水可使香味 留香持久 , 添加于指甲油和發(fā)膠可增加延展性防 止破裂。由于成分相對較少 , 故前處理比較簡單 , 一般采取超聲波抽提、 離心、 取上清液、 過濾即可。 Orsi 等 30將樣品在甲醇 -水 (90 10, v/v 溶液里 超聲抽提后 , 在鄰苯二甲酸二丙酯作內(nèi)標(biāo)、 甲醇 -水流動(dòng)相梯度洗脫、 HPLC 分離、

22、 254nm 波長條件 下 , 測定了指甲油中 6種 PAEs 的含量 , 檢測限均 約為 0.5! g/mL 。 楊艷偉等 31更進(jìn)一步 , 建立了測定 香 水 、 指 甲 油 及 發(fā) 膠 等 化 妝 品 中 10種 PAEs 的陳海婷 , 等 . 鄰苯二甲酸酯類增塑劑的分析方法研究進(jìn)展第 1期 19HPLC 方法 :將樣品超聲波抽提 30min 后 , 在 C 18(5m,4.6mm ×250mm 色譜柱、 甲醇 -水為流動(dòng)相 梯度洗脫、 流速 1.0mL/min 、 檢測波長 280nm 、 柱 溫 25 條件下檢測 , 檢測限在 0.17mg/L 之間。 上述二方法檢測限水平

23、基本相當(dāng) , 均較低 , 是由于 都采用靈敏度較低的紫外檢測器的緣故。陳會(huì)明 等 32則采用毛細(xì)管氣相色譜 , 測定了化妝品中 6種 PAEs 的含量 , 由于檢測器為高靈敏度的氫火焰離 子化檢測器 (FID , 檢測限大大降低 , 達(dá) 到 0.5ng (10-9g ??傮w而言 , 這些新方法與傳統(tǒng)的填充柱氣 相色譜法和薄層色譜法相比 , 優(yōu)點(diǎn)明顯 :前處理簡 單 , 耗用試劑少 , 靈敏度及回收率高 , 重現(xiàn)性好。3結(jié)語綜上所述 , 環(huán)境樣品中 PAEs 的分析檢測已經(jīng) 取得了初步成果 , 但就當(dāng)前的研究現(xiàn)狀而言 , 以下 幾個(gè)方面仍值得關(guān)注 :(1 進(jìn)一步提高分析靈敏度。雖然采用 GC-M

24、S 、 HPLC-MS 已經(jīng)將檢測限降低至 pg (10-12g 級 , 但由于人無時(shí)無刻不處于環(huán)境之中 , 即便是極低 劑 量 的 環(huán) 境 毒 物 亦 可 能 通 過 長 期 接 觸 在 人 體 富 集 , 最終造成損傷 , 故進(jìn)一步降低檢測下限很有必 要 , 途徑有兩個(gè) :采用更靈敏的檢測方法 , 通過樣 品前處理提高富集水平。(2 進(jìn)一步提高前處理水平。 前述的各種前處 理手段的效果尚不盡如人意 , 操作步驟繁瑣、 耗時(shí) 長、 耗化學(xué)試劑量大、 回收率不理想、 富集能力有 限 , 因此 , 探索更簡單、 快速、 高效的前處理方法將 是今后的研究重心之一。(3 研究對象主要集中于 PAEs

25、 、 AEs , 其他類 型的增塑劑研究還甚少。(4 生物樣品 (如血、 尿、 組織 中增塑劑的檢 測方法報(bào)道還非常少 , 這主要是因?yàn)橹叭藗兩?未意識到增塑劑的危害性 , 近來的研究已經(jīng)提示 大量使用增塑劑對健康存在不容忽視的影響 , 因 此 , 開展這方面工作對增塑劑在生物體內(nèi)的代謝 規(guī)律研究、 建立衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)非常必要。(5 遷移規(guī)律的探討。 弄清楚增塑劑從工業(yè)品 進(jìn)入環(huán)境進(jìn)而進(jìn)入人體的各個(gè)遷移環(huán)節(jié)、遷移時(shí) 間、 遷移量、 與化學(xué)環(huán)境的關(guān)系等 , 對評價(jià)接觸水 平、 制定工業(yè)生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)很有意義。(6 現(xiàn)場檢測技術(shù)。 目前的所有檢測方法均需 在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行 , 開發(fā)出現(xiàn)場檢測技術(shù) , 即可進(jìn)行實(shí)

26、 時(shí)分析 , 對環(huán)境質(zhì)量的監(jiān)控?zé)o疑很有價(jià)值。參考文獻(xiàn)1Sung H H, Kao W Y, Su Y J. Effects and Toxicity of Phthalate Esters to Hemocytes of Giant Freshwater Prawn, Macrobrachium Rosenbergii J. Aquat Toxicol, 2003, 64(1:25372Lovekamp T N, Davis B J. Mono-(2-ethylhexyl phtha-late Suppresses Aromatase Transcript Levels and Estra-d

27、iol Production in Cultured rat Granulosa CellsJ. Toxi-col Appl Pharmacol, 2001, 172(3:2172243G ómez-Hens A, Aguilar-Caballos M P. Social and Eco-nomic Interest in the Control of Phthalic Acid EstersJ. Trends Anal Chem, 2003, 22(11:8478574顏文紅 , 葉常明 . 分光光度法同時(shí)測定 水 中 鄰 苯 二 甲 酸和鄰苯二甲酸二甲酯 J. 環(huán)境化學(xué) , 19

28、95, 14(2:145 1505李滿秀 , 王華燕 . 熒 光 法 測 定 環(huán) 境 樣 品 中 的 鄰 苯 二 甲 酸酯 J. 分析化學(xué) , 2005, 33(9:131513176劉麗 , 牟竣 , 楊左軍 , 等 . 聚氯乙烯塑料中增塑劑的氣 相色譜 /質(zhì)譜法分析 J. 分析化學(xué) , 2002, 30(3:289291 7孫震 , 姚進(jìn) . 液相 -電噴霧質(zhì)譜法測定 PVC 玩具中鄰苯 二 甲 酸 酯 類 增 塑 劑 J. 檢 驗(yàn) 檢 疫 科 學(xué) , 2005, 15(6:40 418Shen H Y. Simultaneous Screening and Determination E

29、ight Phthalates in Plastic Products for Food Use by Sonication-assisted Extraction/GC-MS Methods J. Ta-lanta, 2005, 66:7347399劉紅河 , 黃曉群 , 王暉 , 等 . 食品中鄰苯二甲酸酯的二 極管陣列檢測高效液相色譜法 J. 職業(yè)與健康 , 2006, 22(11:80180310陳惠 , 汪瑗 , 朱若華 , 等 . 兩種色譜法對塑料食品包裝 袋中鄰苯二甲酸酯類化合物的分析 J. 分 析 試 驗(yàn) 室 , 2006, 25(4:454911汪瑗 , 朱若華 , 陳惠 ,

30、 等 . 毛細(xì)管氣相色譜法測定塑料 包裝及包裝內(nèi)食品中酞酸酯 J. 食品科學(xué) , 2006, 27(7: 19519812王麗霞 , 邵蕾 , 王明林 , 等 . 超聲波萃取 -氣相色譜法測 定塑料袋袋裝食品中鄰苯二甲酸酯 J. 糧 食 與 油 脂 , 2006, 9:384013Lau O W, Wong S K. Determination of Plasticizers in Food by Gas Chromatography -mass Spectrometry with Ion-trap Mass Detection J. J Chromatogr A, 1996, 737: 33

31、834214Feng Y L, Zhu Jiping, Sensenstein R. Development of a Headspace Solid -phase Microextraction Method Com-bined with Gas Chromatography Mass Spectrometry for the Determination of Phthalate Esters in Cow Milk J. Anal Chim Acta, 2005, 538:414815Casajuana N, Lacorte S. New Methodology for the Deter

32、-mination of Phthalate Esters, Bisphenol A, Bisphenol A Diglycidyl Ether, and Nonylphenol in Commercial Whole Milk Samples J. J Agric Food Chem, 2004, 52(12:塑料助劑 2008年第 1期 (總第 67期 20(上接第 11頁 3.2國內(nèi)消費(fèi)情況目前 , 我國無毒、 耐久等綜合性能較好的增塑 劑極少 , 還不到 1%。估計(jì) , 2006年我國檸檬酸酯 類增塑劑實(shí)際產(chǎn)量超過 3kt , 進(jìn)口量 3kt 左右 , 出 口量超過 1kt , 國內(nèi)消

33、費(fèi)量約 5kt 。主要用于食品 包裝用 PVC 薄膜加工 , 其次是玩具 制造 , 這些產(chǎn) 品多數(shù)是為滿足出口的需要。3.3前景預(yù)測在國外 ATBC 等檸檬酸酯產(chǎn)品已是大眾化化工產(chǎn)品 , 目前在國內(nèi)市場還是有限 , 但隨著日益嚴(yán) 格的衛(wèi)生安全要求 , 在醫(yī)用、 食品、 玩具等領(lǐng)域都 將需要無毒增塑劑 , 市場前景看好。4結(jié)論和建議(1 檸檬酸酯類增塑劑的無毒性優(yōu)點(diǎn)突出 , 將成為傳統(tǒng)增塑劑的“ 綠色” 替代品 , 符合塑料助劑 的發(fā)展方向 , 具有較好的市場發(fā)展前景。(2 我國檸檬酸產(chǎn)量占世界第二位 , 為檸檬酸 酯類增塑劑的合成提供了豐富的原料 , 我國生產(chǎn) 檸檬酸三丁酯的主要原料檸檬酸供應(yīng)

34、可靠。(3 建議加強(qiáng)對外技術(shù)交流 , 爭取引進(jìn)國外先 進(jìn)的檸檬酸酯類生產(chǎn)技術(shù)。(4 由于檸檬酸酯類增塑劑價(jià)格較高 , 從而限 制了其大量應(yīng)用。 因此 , 生產(chǎn)企業(yè)在降低成本和市 場推廣方面仍要付出大量努力。參考文獻(xiàn)1魯 鳳 蘭 . 無 毒 增 塑 劑 的 生 產(chǎn) 與 應(yīng) 用 J. 精 細(xì) 石 油 化 工 進(jìn) 展 ,2006,7(9 :452蔣平平 , 崇明本 , 張典鵬 , 等 . 加快我國新型環(huán)境友好增塑 劑檸檬酸酯研究與應(yīng)用 J. 塑料助劑 ,2003, (5:33梅允福 , 季剛 , 班麗娜 . 乙酰檸檬酸三丁酯的生產(chǎn)和應(yīng)用J. 廣州化工 ,2006,34(5:17! 370237071

35、6韓素琴 , 肖春華 , 邢鈞 , 等 . 利用新型聚硅氧烷富勒烯涂層分析水中酞酸酯 J. 分析科學(xué)學(xué)報(bào) , 2002, 18(3:17718017楊左軍 , 張偉亞 , 王成云 , 等 . 溶膠 -凝膠富勒烯固相微萃取 -氣相色譜法測定塑料水浸泡液中多種鄰苯二甲 酸酯 J. 分析化學(xué) , 2004, 32(5:63764018Psillakis E, Kalogerakis N. Hollow-fibre Liquid -phaseMicroextraction of Phthalate Esters form Water J. J Chromatogr A, 2003, 999:14515

36、319Cai Y Q, Jiang G B, Liu J F, et al. Multi-walled CarbonNanotubes Packed Cartridge for the Solid-phase Extrac-tion of Several Phthalate Esters from Water Samples and Their Determination by High Performance liquid Chro-matographyJ. Anal Chim Acta, 2003, 494:14915620L ópez-Jim énez F J, Ru

37、bio S, P érez-Bendito D, et al.Determination of Phthalate Sters in Sewage by Hemimi-celles -based Solid -phase Extraction and Liquid Chro-matography-mass SpectrometryJ. Anal Chim Acta 2005, 551:14214921Li X, Zhong M, Xu S, et al. Determination of Phthalatesin Water Samples Using Polyaniline-bas

38、ed Solid-phase Microextraction Coupled with Gas Chromatography J. J Chromatogr A, 2006, 1135:10110822李碧芳 , 胡玉玲 , 賴叢芳 , 等 . 自制聚二甲基硅氧烷 /二乙烯基苯固相微萃取膜富集水樣中鄰苯二甲酸酯類化 合物 J. 中山大學(xué)學(xué)報(bào) (自然科學(xué)版 , 2004, 43(6:12112323王西奎 , 國偉林 , 徐廣通 , 等 . 環(huán)境樣品中痕量鄰苯二 甲 酸 酯 的 分 離 與 測 定 J. 分 析 化 學(xué) , 1995, 23(12:1425142824孫俊紅 , 張克榮 , 胡曉宇 . HPLC 測定塑料大棚空氣中 鄰苯二甲酸酯含量 J. 中國公共衛(wèi)生 , 2003, 19(1:10825Toda H, Sako K, Yagome Y, et al. Simultaneous Deter-mination of Phos

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