萜類和揮發(fā)油

1、 萜類和揮發(fā)油萜類和揮發(fā)油（Terpenoids and Volatile oils）二、萜類結(jié)構(gòu)類型及代表化合物二、萜類結(jié)構(gòu)類型及代表化合物四、萜類化合物的提取分離四、萜類化合物的提取分離4一、概述一、概述三、萜類化合物的理化性質(zhì)三、萜類化合物的理化性質(zhì)六、揮發(fā)油六、揮發(fā)油6五、萜類化合物的檢識(shí)與結(jié)構(gòu)測(cè)定五、萜類化合物的檢識(shí)與結(jié)構(gòu)測(cè)定本章內(nèi)容532131、定義、定義 凡由甲戊二羥酸（凡由甲戊二羥酸（mevalonic acid，MVA）衍生，且分）衍生，且分子式符合子式符合(C5H8)n通式的衍生物均稱為萜類化合物。通式的衍生物均稱為萜類化合物。( (一一) ) 萜類化合物的含義及分布萜類化

2、合物的含義及分布2 2、萜類化合物的分類及分布萜類化合物的分類及分布特點(diǎn)：特點(diǎn)：數(shù)量巨大、結(jié)構(gòu)復(fù)雜數(shù)量巨大、結(jié)構(gòu)復(fù)雜萜類的分類與分布萜類的分類與分布分分 類類 碳原子數(shù)碳原子數(shù)通式通式(C5H8)n分分 布布半半 萜萜 5n=1植物葉植物葉單單 萜萜 10n=2揮發(fā)油揮發(fā)油倍倍 半半 萜萜 15n=3揮發(fā)油揮發(fā)油二二 萜萜 20n=4樹脂、苦味質(zhì)、植物醇樹脂、苦味質(zhì)、植物醇 二二 倍半倍半萜萜 25n=5海綿、植物病菌，昆蟲代謝海綿、植物病菌，昆蟲代謝物物三三 萜萜 30n=6皂苷、樹脂、植物皂苷、樹脂、植物 乳汁乳汁四四 萜萜 40n=8植物胡蘿卜素植物胡蘿卜素多多 聚聚 萜萜 7. 510

3、3 至至 3105(C5H8)n橡膠、硬橡膠橡膠、硬橡膠異戊二烯單位的數(shù)目異戊二烯單位的數(shù)目1. 1.經(jīng)驗(yàn)的異戊二烯法則經(jīng)驗(yàn)的異戊二烯法則(empirical isoprene rule) Wallach于于1887年提出了異戊二烯法則，認(rèn)為年提出了異戊二烯法則，認(rèn)為“自然界存在自然界存在的的所有的萜類化合物由異戊二烯所有的萜類化合物由異戊二烯 為單位首為單位首-尾相連而成的聚合尾相連而成的聚合體及其衍生物體及其衍生物。( (二二) ) 萜類化合物的生物合成途徑萜類化合物的生物合成途徑例外化合物例外化合物OOHOO艾里莫酚酮艾里莫酚酮(eremophilone)土青木香酮土青木香酮(eremo

4、philone)扁柏酚扁柏酚(Hinokitiol ) ( (二二) ) 萜類化合物的生物合成途徑萜類化合物的生物合成途徑1. 1.經(jīng)驗(yàn)的異戊二烯法則經(jīng)驗(yàn)的異戊二烯法則(empirical isoprene rule)2. 2.生源的異戊二烯規(guī)則生源的異戊二烯規(guī)則(biogenetic isoprene rule) 萜類化合物是由甲戊二羥酸途徑萜類化合物是由甲戊二羥酸途徑(mevalonic acid pathway,MVA)衍生的一類化合物衍生的一類化合物甲戊二羥酸甲戊二羥酸( (二二) ) 萜類化合物的生物合成途徑萜類化合物的生物合成途徑HOHOOCOHHOHOOCO PPO PPO PP

5、O PP2ATP2ADPCO2ADPATP二、萜類結(jié)構(gòu)類型及代表化合物二、萜類結(jié)構(gòu)類型及代表化合物四、萜類化合物的提取分離四、萜類化合物的提取分離4一、概述一、概述三、萜類化合物的理化性質(zhì)三、萜類化合物的理化性質(zhì)六、揮發(fā)油六、揮發(fā)油6五、萜類化合物的檢識(shí)與結(jié)構(gòu)測(cè)定五、萜類化合物的檢識(shí)與結(jié)構(gòu)測(cè)定本章內(nèi)容5321 是由是由2 2分子異戊二烯單位即具有分子異戊二烯單位即具有1010個(gè)碳原子的個(gè)碳原子的化合物，化合物，是植物揮發(fā)油的主要組成成分。是植物揮發(fā)油的主要組成成分。 1.1.無環(huán)單萜無環(huán)單萜：重要的是一些含氧衍生物：重要的是一些含氧衍生物, , 如如萜醇、萜醛等萜醇、萜醛等 香葉醇香葉醇香橙醇

6、香橙醇香茅醇香茅醇 是香料工業(yè)是香料工業(yè)的重要原料的重要原料（一）單萜（一）單萜（monoterpenoids)2.2.單環(huán)單萜單環(huán)單萜鎮(zhèn)痛、止癢、防腐、殺菌鎮(zhèn)痛、止癢、防腐、殺菌用途：牙膏、食品香料用途：牙膏、食品香料薄荷揮發(fā)油薄荷揮發(fā)油左旋體左旋體L-L-薄荷醇稱薄荷醇稱“薄荷腦薄荷腦”對(duì)皮膚和黏膜有對(duì)皮膚和黏膜有清涼清涼和和弱的麻醉弱的麻醉作用，作用，用于用于鎮(zhèn)痛、止癢鎮(zhèn)痛、止癢；還有；還有防腐、殺菌防腐、殺菌薄荷醇薄荷醇2.2.單環(huán)單萜單環(huán)單萜千屈菜科千屈菜科-指甲花指甲花合成維生素合成維生素A A的原料的原料具有馥郁的香氣，具有馥郁的香氣，用于配制高級(jí)香料用于配制高級(jí)香料2.2.單環(huán)

7、單萜單環(huán)單萜斑蝥斑蝥斑蝥素斑蝥素N-N-羥斑蝥胺羥斑蝥胺生發(fā)劑生發(fā)劑、殺蟲、抗腫瘤、殺蟲、抗腫瘤防治肝癌防治肝癌3.3.雙環(huán)單萜雙環(huán)單萜芍藥苷芍藥苷芍藥、牡丹中的苦味成分芍藥、牡丹中的苦味成分 鎮(zhèn)靜、鎮(zhèn)痛、抗炎、防治鎮(zhèn)靜、鎮(zhèn)痛、抗炎、防治老年性癡呆老年性癡呆3.3.雙環(huán)單萜雙環(huán)單萜 樟樟 腦腦菊科菊科-艾納香艾納香龍龍腦腦香香樹樹碳架不符合異戊二烯規(guī)則碳架不符合異戊二烯規(guī)則-崖柏素崖柏素 -崖柏素崖柏素（1 1）具有芳香化合物的性質(zhì)）具有芳香化合物的性質(zhì)（2 2）OHOH似酚似酚OHOH，有酸性，有酸性 酚酚卓酚酮卓酚酮酸酸（3 3）IR:C=O(1600-1650cmIR:C=O(1600-

8、1650cm-1-1) ) OH (3100-3200cm OH (3100-3200cm-1-1) )（4 4）和金屬離子可形成絡(luò)合）和金屬離子可形成絡(luò)合 物，產(chǎn)生顏色反應(yīng)物，產(chǎn)生顏色反應(yīng) cucu2+2+: :綠色結(jié)晶；綠色結(jié)晶； FeFe3+3+: :紅色結(jié)晶紅色結(jié)晶5 5. .卓酚酮類卓酚酮類(troponoids):(troponoids):一類變形的單萜一類變形的單萜結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：七元芳環(huán)骨架結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：七元芳環(huán)骨架為臭蟻二醛的縮醛衍生物為臭蟻二醛的縮醛衍生物臭蟻二醛臭蟻二醛n存在類型：存在類型：常見有常見有3 3類，類，多數(shù)以苷的形式存在。多數(shù)以苷的形式存在。 6.6. 環(huán)烯醚萜環(huán)烯醚

9、萜( (iridoidsiridoids) )：一類特殊的單萜一類特殊的單萜（1 1）環(huán)烯醚萜苷類）環(huán)烯醚萜苷類梔子苷梔子苷京尼平苷京尼平苷京尼平京尼平-1-O-龍膽雙糖龍膽雙糖雞屎藤苷雞屎藤苷臭蟻內(nèi)酯臭蟻內(nèi)酯（2 2）4-4-去甲基環(huán)烯醚萜苷類去甲基環(huán)烯醚萜苷類梓醇梓醇地黃中降血糖的主要成分地黃中降血糖的主要成分玄參科玄參科-地黃地黃 （3 3）裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷類）裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷類龍膽苦苷龍膽苦苷龍膽堿龍膽堿利膽，保肝利膽，保肝中樞神經(jīng)作用中樞神經(jīng)作用龍膽1）多為白色晶體或粉末，多具有旋光性）多為白色晶體或粉末，多具有旋光性, 味苦。味苦。2）苷類易溶于）苷類易溶于H2O和和CH3OH, 可溶

10、于可溶于EtOH、 Aceton和和n-BuOH，難溶于難溶于CHCl3、（、（CH3CH2)2O、C6H6等親脂性有機(jī)溶劑。等親脂性有機(jī)溶劑。3）半縮醛半縮醛-OH，使苷元不穩(wěn)定，易聚合，不易得到結(jié)晶苷元。，使苷元不穩(wěn)定，易聚合，不易得到結(jié)晶苷元。4）苷元遇酸、堿、羰基化合物和氨基酸等都能變色。苷元遇酸、堿、羰基化合物和氨基酸等都能變色。如游離的如游離的苷元，遇到氨基酸類加熱，即顯深紅色至深藍(lán)色，最后生成藍(lán)色苷元，遇到氨基酸類加熱，即顯深紅色至深藍(lán)色，最后生成藍(lán)色沉淀。沉淀。5）苷元溶于冰醋酸溶液中，加少量銅離子，加熱顯藍(lán)色。）苷元溶于冰醋酸溶液中，加少量銅離子，加熱顯藍(lán)色。 環(huán)烯醚萜的理化

11、性質(zhì)環(huán)烯醚萜的理化性質(zhì)二二、 萜類的結(jié)構(gòu)類型及重要化合物萜類的結(jié)構(gòu)類型及重要化合物（二）倍半萜（二）倍半萜（sesquiterpenoids) 是由是由3 3分子異戊二烯單位即具有分子異戊二烯單位即具有1515個(gè)碳原子的個(gè)碳原子的化合物，化合物，是植物揮發(fā)油高沸程的主要組成成分。是植物揮發(fā)油高沸程的主要組成成分。分類：分類：碳環(huán)數(shù)：碳環(huán)數(shù)：無環(huán)無環(huán)、單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)等單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)等環(huán)碳原子數(shù)：環(huán)碳原子數(shù)：五、六五、六、七元環(huán)，直到十二元環(huán)七元環(huán)，直到十二元環(huán)含氧基團(tuán)：含氧基團(tuán)：倍半萜醇、醛、酮倍半萜醇、醛、酮、內(nèi)酯等內(nèi)酯等1.1.無環(huán)倍半萜無環(huán)倍半萜金合歡醇金合歡醇橙花醇橙花醇橙花橙花金金

12、合合歡歡2.2.單環(huán)倍半萜單環(huán)倍半萜青蒿素青蒿素“世界上目前唯一有效的瘧疾治療藥物世界上目前唯一有效的瘧疾治療藥物”缺點(diǎn)：在水中及油中溶解性差。缺點(diǎn)：在水中及油中溶解性差。青蒿素的結(jié)構(gòu)改造青蒿素的結(jié)構(gòu)改造P210青蒿素青蒿素蒿甲醚注射液蒿甲醚注射液青蒿琥酯片青蒿琥酯片注射液青蒿琥酯注射液青蒿琥酯 4. 一類變形的倍半萜一類變形的倍半萜-薁薁類化合物類化合物(azulenoids) 愈創(chuàng)木愈創(chuàng)木薁薁莪術(shù)醇莪術(shù)醇（抗腫瘤）（抗腫瘤）姜科-莪術(shù) 由五元環(huán)與七元環(huán)駢合而成具有芳環(huán)骨架的由五元環(huán)與七元環(huán)駢合而成具有芳環(huán)骨架的一類特殊的倍半萜。一類特殊的倍半萜。溶解性：溶解性：易溶于有機(jī)溶劑，不溶于水，可

13、溶于強(qiáng)酸易溶于有機(jī)溶劑，不溶于水，可溶于強(qiáng)酸 （可用（可用60-65%60-65%硫酸或磷酸提取硫酸或磷酸提取）沸點(diǎn)較高沸點(diǎn)較高(250-300 ),多存在于揮發(fā)油高沸點(diǎn)餾分，多存在于揮發(fā)油高沸點(diǎn)餾分， 并可見藍(lán)色、紫色或綠色餾分。并可見藍(lán)色、紫色或綠色餾分。鑒別實(shí)驗(yàn)：鑒別實(shí)驗(yàn)：可與可與苦味酸苦味酸或或三硝基苯試劑三硝基苯試劑作用作用, ,形成形成有有 敏銳熔點(diǎn)的敏銳熔點(diǎn)的 - -絡(luò)合物絡(luò)合物薁類化合物薁類化合物-理化性質(zhì)理化性質(zhì)雙環(huán)二萜雙環(huán)二萜二二、 萜類的結(jié)構(gòu)類型萜類的結(jié)構(gòu)類型二萜二萜(diterpenoids)穿心蓮內(nèi)酯穿心蓮內(nèi)酯爵爵床床科科穿穿心心蓮蓮抗炎；清熱解毒、消炎止痛抗炎；清熱

14、解毒、消炎止痛缺點(diǎn)：缺點(diǎn)：水溶性差，僅能口服給藥水溶性差，僅能口服給藥注射劑多為其鈉鹽、鉀鹽注射劑多為其鈉鹽、鉀鹽3. 雙環(huán)二萜雙環(huán)二萜 防治老年癡呆防治老年癡呆治療心腦血管疾病治療心腦血管疾病銀杏內(nèi)酯銀杏內(nèi)酯A,B,C,M,JA,B,C,M,JOOOOHR1HHR3OOOO銀杏根皮及葉的強(qiáng)苦味成分銀杏根皮及葉的強(qiáng)苦味成分4. 三環(huán)二萜三環(huán)二萜紫杉醇紫杉醇(taxol)(taxol)卵巢癌、乳腺癌、肺癌卵巢癌、乳腺癌、肺癌二二、 萜類的結(jié)構(gòu)類型萜類的結(jié)構(gòu)類型二萜二萜(diterpenoids)5. 四環(huán)二萜四環(huán)二萜甜菊苷甜菊苷甜度是蔗糖的甜度是蔗糖的300300倍倍二、萜類結(jié)構(gòu)類型及代表化合物

15、二、萜類結(jié)構(gòu)類型及代表化合物四、萜類化合物的提取分離四、萜類化合物的提取分離4一、概述一、概述三、萜類化合物的理化性質(zhì)三、萜類化合物的理化性質(zhì)六、揮發(fā)油六、揮發(fā)油6五、萜類化合物的檢識(shí)與結(jié)構(gòu)測(cè)定五、萜類化合物的檢識(shí)與結(jié)構(gòu)測(cè)定本章內(nèi)容5321 1. 性狀性狀: 單萜和倍半萜單萜和倍半萜: 油狀物，具有揮發(fā)性，可隨水蒸氣蒸油狀物，具有揮發(fā)性，可隨水蒸氣蒸餾餾 二萜、二倍半萜二萜、二倍半萜:晶體，不具有揮發(fā)性。晶體，不具有揮發(fā)性。 味味 : 多具苦味。多具苦味。 旋光性，且多具異構(gòu)體。旋光性，且多具異構(gòu)體。 2. 溶解性：溶解性：萜類，親脂性強(qiáng)，難溶于水。萜類，親脂性強(qiáng)，難溶于水。 萜苷類，隨糖數(shù)目

16、增多，水溶性增強(qiáng)。萜苷類，隨糖數(shù)目增多，水溶性增強(qiáng)。 具有羧基、酚羥基及內(nèi)酯結(jié)構(gòu)能溶于堿水。具有羧基、酚羥基及內(nèi)酯結(jié)構(gòu)能溶于堿水。（1）雙鍵加成反應(yīng)）雙鍵加成反應(yīng) a. + Br2BrBrb.c.應(yīng)用：萜烯和萜酮的分離應(yīng)用：萜烯和萜酮的分離和鑒定和鑒定d. Diels-Alder加成加成反應(yīng)反應(yīng) 可初步證明共軛雙鍵的存在可初步證明共軛雙鍵的存在(2)(2)羰基加成反應(yīng)羰基加成反應(yīng)亞硫酸氫鈉亞硫酸氫鈉加成加成 注意：反應(yīng)時(shí)間、溫度注意：反應(yīng)時(shí)間、溫度檸檬醛NaHSO3 + H+過量的NaHSO3長時(shí)間接觸或(二個(gè)雙鍵加成物, 不可逆)NaHSO3 + OH-NaHSO3 H+ 或 OH-(不可逆

17、加成物, 結(jié)構(gòu)未完全定)SO3- Na+CHOSO3- Na+SO3- Na+CHOSO3- Na+CHOCHOCOHSO3- Na+H吉拉德吉拉德(girard)試劑試劑加成加成 季銨基團(tuán)的酰肼季銨基團(tuán)的酰肼CH3 CH2CONH2NHCH3 CH3 N+NNH NH2COCH2吉拉德試劑吉拉德試劑T 吉拉德試劑吉拉德試劑P (2)(2)羰基加成反應(yīng)羰基加成反應(yīng)-X+RCRNNH CO CH2N-X+RCOR+-XNCH2CONHRCRCH3 NCH3 CH3 +-X+H2NCH2CONHNH2NCH2CONHCH3 N CH3 CH3 RCOR吉拉德吉拉德(girard)試劑試劑加成加成

18、乙醚萃取乙醚萃取+H+H2 2O OH H+ +10%醋酸醋酸G/EtOH10CH3COOHH+Et2O吉拉德吉拉德(girard)試劑試劑加成加成 volatile oils定義定義 揮發(fā)油揮發(fā)油(volatile oils)又稱精油又稱精油(essential oils)，是，是存在于植物體內(nèi)的具有揮發(fā)性，可隨水蒸氣蒸餾與存在于植物體內(nèi)的具有揮發(fā)性，可隨水蒸氣蒸餾與水不相混溶的油狀液體。水不相混溶的油狀液體。一、概述一、概述菊科（蒼術(shù)、白術(shù)、木香等）菊科（蒼術(shù)、白術(shù)、木香等）傘形科（小茴香傘形科（小茴香、川芎、白芷、柴胡等、川芎、白芷、柴胡等）蕓香科（蕓香、花椒、橙、桔等）蕓香科（蕓香、花

19、椒、橙、桔等）唇形科（薄荷、藿香等）唇形科（薄荷、藿香等）姜科（郁金、姜黃、莪術(shù)等）姜科（郁金、姜黃、莪術(shù)等）分布和存在分布和存在肉桂八角茴香薰衣草生物活性與應(yīng)用生物活性與應(yīng)用n揮發(fā)油多具有祛痰、止咳、平喘、驅(qū)風(fēng)、揮發(fā)油多具有祛痰、止咳、平喘、驅(qū)風(fēng)、健胃、解熱、鎮(zhèn)痛、抗菌消炎、強(qiáng)心、抗健胃、解熱、鎮(zhèn)痛、抗菌消炎、強(qiáng)心、抗癌等作用。癌等作用。二、二、 組成和分類組成和分類1.1.萜類萜類 主要是主要是單萜單萜和和倍半萜倍半萜，如薄荷油中含單萜薄荷醇。，如薄荷油中含單萜薄荷醇。2.2.小分子芳香族化合物小分子芳香族化合物 桂皮醛桂皮醛丁香酚丁香酚花椒油素花椒油素3. 3. 脂肪族化合物脂肪族化合物

20、 脂肪烷，醇，醛，酮脂肪烷，醇，醛，酮4. 4. 其他易揮發(fā)性物質(zhì)其他易揮發(fā)性物質(zhì) 如芥子油如芥子油、大蒜油大蒜油大蒜油大蒜油非揮發(fā)油成分：非揮發(fā)油成分：NNCH3NN HNNCH3CH3H3CH3C菸堿毒藜?jí)A川芎嗪 可以隨水蒸氣蒸餾的液體。但這些化合物往往可以隨水蒸氣蒸餾的液體。但這些化合物往往不作揮發(fā)油類成分對(duì)待。不作揮發(fā)油類成分對(duì)待。 三、揮發(fā)油的性質(zhì)三、揮發(fā)油的性質(zhì)( (一一) ) 性狀性狀形態(tài)：揮發(fā)油在常溫下為透明液體，如冷卻結(jié)晶形態(tài)：揮發(fā)油在常溫下為透明液體，如冷卻結(jié)晶 析出稱為析出稱為“腦腦”，如薄荷腦、樟腦等。，如薄荷腦、樟腦等。2. 2. 氣味：大多數(shù)具有氣味：大多數(shù)具有香氣

21、香氣或其它特異氣味，有辛辣或其它特異氣味，有辛辣 燒灼的感覺，呈中性或酸性。燒灼的感覺，呈中性或酸性。3. 3. 顏色：多為無色或微帶淡黃色，但顏色：多為無色或微帶淡黃色，但洋甘菊油洋甘菊油因含有因含有 薁薁類化合物而顯類化合物而顯藍(lán)色藍(lán)色。4. 4. 揮發(fā)性：常溫下自行揮發(fā)性：常溫下自行揮發(fā)不留任何痕跡揮發(fā)不留任何痕跡（脂肪油的（脂肪油的 本質(zhì)區(qū)別）本質(zhì)區(qū)別） (二二) 溶解度溶解度 揮發(fā)油脂溶性很強(qiáng)，不溶于水，而易溶于各種有機(jī)溶劑，揮發(fā)油脂溶性很強(qiáng)，不溶于水，而易溶于各種有機(jī)溶劑，如石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等。如石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等。 (三三) 物理常數(shù)物理常數(shù)沸點(diǎn)一般在沸點(diǎn)

22、一般在70300oC之間，具有隨水蒸氣而蒸餾的特性；比之間，具有隨水蒸氣而蒸餾的特性；比重在重在0.851.065之間（輕、重油之分）；之間（輕、重油之分）；幾乎均有光學(xué)活性，幾乎均有光學(xué)活性，且具有強(qiáng)的折光性。且具有強(qiáng)的折光性。 氧化變質(zhì)氧化變質(zhì)比重、顏色比重、顏色，香味，香味樹脂樣物樹脂樣物質(zhì)，質(zhì)，貯于棕色瓶?jī)?nèi)貯于棕色瓶?jī)?nèi)，裝滿、密塞并在陰涼處低，裝滿、密塞并在陰涼處低溫保存。溫保存。 ( (四四) ) 穩(wěn)定性穩(wěn)定性四、揮發(fā)油的提取與分離四、揮發(fā)油的提取與分離（一）揮發(fā)油的提?。ㄒ唬]發(fā)油的提取不適用于對(duì)熱不穩(wěn)定的揮發(fā)油不適用于對(duì)熱不穩(wěn)定的揮發(fā)油雜質(zhì)較多，需進(jìn)一步精制雜質(zhì)較多，需進(jìn)一步精制

23、貴重?fù)]發(fā)油貴重?fù)]發(fā)油可保持原有的香味，雜質(zhì)可保持原有的香味，雜質(zhì)超臨界流體萃取法超臨界流體萃取法(SFE) n超臨界流體具有類似氣體的超臨界流體具有類似氣體的 擴(kuò)散系數(shù)擴(kuò)散系數(shù)、液體的溶解力，、液體的溶解力， 能迅速滲透進(jìn)固體物質(zhì)之中能迅速滲透進(jìn)固體物質(zhì)之中nCOCO2 2 ：安全、無毒、廉價(jià)安全、無毒、廉價(jià)優(yōu)點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn)：1.1.揮發(fā)油收率明顯提高；揮發(fā)油收率明顯提高； 2.2.活性成分的種類多、含量高；活性成分的種類多、含量高； 3.3.提取時(shí)間縮短，無溶劑殘留。提取時(shí)間縮短，無溶劑殘留。工業(yè)超臨界流體萃取裝置三、揮發(fā)油的提取與分離三、揮發(fā)油的提取與分離1.1.冷凍析晶法冷凍析晶法2.2.分餾

24、法分餾法3.3.化學(xué)分離法化學(xué)分離法4.4.色譜分離法：色譜分離法：吸附柱色譜吸附柱色譜硝酸銀絡(luò)合色譜硝酸銀絡(luò)合色譜 揮發(fā)油置揮發(fā)油置0 0 C C使析出結(jié)晶使析出結(jié)晶 如果無結(jié)晶析出，置如果無結(jié)晶析出，置-20-20 C C析晶析晶 析出的結(jié)晶稱為析出的結(jié)晶稱為“腦腦”。 如薄荷油如薄荷油-10-10 C C可析出第一批粗腦，可析出第一批粗腦， 再再-20 -20 C C析出地第二批粗腦。析出地第二批粗腦。1 1、冷凍析晶法、冷凍析晶法利用成分沸點(diǎn)不同，氣化先后順序不同進(jìn)行分離。利用成分沸點(diǎn)不同，氣化先后順序不同進(jìn)行分離。 沸點(diǎn)規(guī)律：沸點(diǎn)規(guī)律：1. 碳原子數(shù)增加，沸點(diǎn)碳原子數(shù)增加，沸點(diǎn) 2.

25、雙鍵越多，沸點(diǎn)雙鍵越多，沸點(diǎn) 3.官能團(tuán)極性越大，沸點(diǎn)官能團(tuán)極性越大，沸點(diǎn) 醚醚酮酮醛醛醇醇酸酸 4. 反式沸點(diǎn)反式沸點(diǎn) 順式結(jié)構(gòu)的沸點(diǎn)順式結(jié)構(gòu)的沸點(diǎn)通常在通常在35 70被蒸餾出來的為單萜烯類化合物，在被蒸餾出來的為單萜烯類化合物，在70 100被蒸餾出來的是單萜的含氧化合物。被蒸餾出來的是單萜的含氧化合物。2. 2. 分餾法分餾法例：例：崁崁烷烷樟腦樟腦龍腦（冰片）龍腦（冰片） borneolcamphanecamphorBP 161 207 212 1. 堿性成分的分離堿性成分的分離 操作操作 揮發(fā)油揮發(fā)油/ /乙醚乙醚1%鹽酸或硫酸鹽酸或硫酸萃取萃取 堿化酸水層堿化酸水層 乙醚萃取乙醚萃取乙醚層乙醚層蒸去乙醚蒸去乙醚堿性成分堿性成分3 3 化學(xué)法化學(xué)法 (2). 酚、酸性成分的分離酚、酸性成分的分離 操作：操作：揮發(fā)油揮發(fā)油/乙醚乙醚5%NaHCONaHCO3 3萃取萃取 堿堿 液液H+乙乙醚醚萃萃取取 蒸去乙醚蒸去乙醚乙醚乙醚酸性成分酸性成分2NaOHNaOH萃取萃取 堿堿 液液H+乙乙