超臨界流體相平衡熱力學(xué)基礎(chǔ)與模型

1、PcTcTP 從表中可以得出如下趨勢(shì)：從表中可以得出如下趨勢(shì)： （1）大部分碳?xì)浠衔锲渑R界壓力在5MPa左右； （2）對(duì)低碳烴化物，如乙烯、乙烷等，其臨界溫度近常溫，而環(huán)狀的脂肪烴和芳香烴具有較高的臨界溫度； （3）水和氨具有較高的臨界溫度和壓力，這是因?yàn)闃O性大和氫鍵的緣故； （4）二氧化碳具有溫和的臨界溫度和相對(duì)較低的臨界壓力，為最常用的超臨界流體； （5）對(duì)于臨界溫度在0100范圍的流體，適用于提取天然植物有效成分。 YObservedY Calculated2116156（)() 原因何在？ （dp dvd p dvTTcc/)(/)0,022 SCFSCFiiifyppposisub

2、isubisubiosisubidpRTVpTTpf)(exp),()( iiff pposiSCFisubisubiisubidpRTVTPpy)(exp)(pposiSCFisubiisubidpRTVPpy)(exp1pposiSCFiisubidpRTVE)(exp1sipsisidppRTVRT0)(1ln 323211pDpCpBVDVCVBZmmm)()(bVbbVVabVRTPijijjijikaaxxa)1 (2/12/1iibxbciciiipTRa/)45724. 0(22ciciipRTb/07780. 0)1 (12/1RiiTmvMttnVTiiZRTdVVRTnp

3、RTjln)()(ln,RTbPBTRaPA,220)()23()1 (32223BBABZBBAZBZMMM21 ()21 (ln222)ln() 1(lnBZBZbbaaxBABZZbbMMiiijiMMii2/12/1)1 (jiijijaaka33211?VbbVV,2332)1 ()1 (VabRTP)()(2attrepbaVRTZp2V2VppLiOLiiiSCFiodpRTVfyfexp)(exp0RTppVffsiosisidpRTVfRTppVfyppLiOLiisiosii0exp/ )(exp0LV2ijijjixxijijjijikaaxxa)1 ()(2/1iiib

4、xb212)(4886. 06228. 02731. 02121mcmcTTTTkpposiSCFisubiisubidpRTVPpy)(exp1MsVBVE1222ln222yVSCFSCF222yTypTs),(),(22pTupTuSCFs2,22,2,2)()()(dyyudppudppupTSCFyTSCFTs,22,22)()(yTSCFSCFTsspuVpuV,2222,2)()(pTSCFSCFsTyuVVpyRTVVpySCFsT22,2)ln(SCFV2sSCFSCFVVVp222SCFV22222022ln)(yHPPRTuuSCFSCF)lnln1 ()ln(2222,

5、yRTVVpySCFSCFsTsSCFVV22SCFV2,2222,2)()(pTSCFSCFsTyuVVpy0)(,22pTSCFyu,2,2)()(LCEPUCEPTTpypy,2222,2,2)()()(TpSCFsSCFppUCEPLCEPUCEPyuSSTyTyLiSCFiffpyfSCFiiSCFippLiooLiiiLiodpRTVpTfxfexp),(ppLiOLiiiSCFiiodpRTVfxpyexpiLiLixpfn表中：表中：1、2組為小組為小分子，兩種分子，兩種混合規(guī)則的混合規(guī)則的K值相近。值相近。當(dāng)分子增大當(dāng)分子增大時(shí)，時(shí)，P-R結(jié)結(jié)合合P&R規(guī)則規(guī)則更有效

6、。更有效。背景背景現(xiàn)代社會(huì)聚合物時(shí)代SCF用于聚合物的合成、改性、聚合物加工、聚合物循環(huán)使用研究工作研究聚合物在SCF中溶解，SCF在聚合物中的溶解與相分離。1.4.1 1.4.1 綜合熱力學(xué)綜合熱力學(xué)溶解度判斷溶解度判斷聚合物-溶劑系統(tǒng)，互溶時(shí)熱力學(xué)判斷依據(jù)為：Gm0， （Gibbs自由能）或（Hm-TSm)0和 （ 2為聚合物的體積分?jǐn)?shù)）Gm0完全互溶的必要條件，但不是充分條件。0)(222Gm1.41.4超臨界流體超臨界流體- -聚合物系統(tǒng)的相平衡和模型化聚合物系統(tǒng)的相平衡和模型化212221112211)lnln(rnnrnrnnnnnRS)lnlnln(212211xnnnRTGmTgTgT