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文檔簡介

1、第八章第八章 丙烯酸樹脂丙烯酸樹脂第一節(jié)第一節(jié) 概概 述述第二節(jié)第二節(jié) 丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯單體丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯單體第三節(jié)第三節(jié) 丙烯酸樹脂的配方設(shè)計(jì)丙烯酸樹脂的配方設(shè)計(jì)第四節(jié)第四節(jié) 溶劑型丙烯酸樹脂溶劑型丙烯酸樹脂第五節(jié)第五節(jié) 水性丙烯酸樹脂水性丙烯酸樹脂 第一節(jié)第一節(jié) 概概 述述 以丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及苯乙烯等乙烯基類單體為主要原料合成的共聚以丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及苯乙烯等乙烯基類單體為主要原料合成的共聚物稱為丙烯酸樹脂,以其為成膜基料的涂料稱作丙烯酸樹脂涂料。物稱為丙烯酸樹脂,以其為成膜基料的涂料稱作丙烯酸樹脂涂料。 該類涂料具有色淺、保色、保光、耐候、耐腐蝕和耐污染等優(yōu)點(diǎn)

2、,運(yùn)用溫度該類涂料具有色淺、保色、保光、耐候、耐腐蝕和耐污染等優(yōu)點(diǎn),運(yùn)用溫度范圍寬,已廣泛運(yùn)用于汽車、飛機(jī)、機(jī)械、電子、家具、建筑、皮革涂飾、造紙、范圍寬,已廣泛運(yùn)用于汽車、飛機(jī)、機(jī)械、電子、家具、建筑、皮革涂飾、造紙、印染、木材加工、工業(yè)塑料及日用品的涂飾。印染、木材加工、工業(yè)塑料及日用品的涂飾。 近年來,國內(nèi)外丙烯酸烯樹脂涂料的開展很快,目前已占涂料的近年來,國內(nèi)外丙烯酸烯樹脂涂料的開展很快,目前已占涂料的/以上,以上,因此,丙烯酸樹脂在涂料成膜樹脂中居于重要位置。因此,丙烯酸樹脂在涂料成膜樹脂中居于重要位置。 從組成上分,丙烯酸烯樹脂包括:從組成上分,丙烯酸烯樹脂包括:丙全樹脂、苯丙樹脂

3、、硅丙樹脂、醋丙樹脂、氟丙樹脂、叔丙全樹脂、苯丙樹脂、硅丙樹脂、醋丙樹脂、氟丙樹脂、叔丙叔碳酸酯丙叔碳酸酯-丙烯酸酯樹脂等。丙烯酸酯樹脂等。 從涂料劑型上分,主要有:溶劑型涂料、水性涂料、高從涂料劑型上分,主要有:溶劑型涂料、水性涂料、高固體組份涂料和粉末涂料。固體組份涂料和粉末涂料。 其中水性丙烯酸烯樹脂涂料的研制和運(yùn)用始于年代,其中水性丙烯酸烯樹脂涂料的研制和運(yùn)用始于年代,年代初得到了迅速開展,與傳統(tǒng)的溶劑型涂料相比,水年代初得到了迅速開展,與傳統(tǒng)的溶劑型涂料相比,水性涂料具有價(jià)錢低、運(yùn)用平安,節(jié)省資源和能源,減少環(huán)境性涂料具有價(jià)錢低、運(yùn)用平安,節(jié)省資源和能源,減少環(huán)境污染和公害等優(yōu)點(diǎn),因

4、此已成為當(dāng)前涂料工業(yè)開展的主要方污染和公害等優(yōu)點(diǎn),因此已成為當(dāng)前涂料工業(yè)開展的主要方向之一。向之一。 涂料用丙烯酸樹脂也經(jīng)常按其成膜特性分為:熱塑性丙涂料用丙烯酸樹脂也經(jīng)常按其成膜特性分為:熱塑性丙烯酸樹脂和熱固性丙烯酸樹脂。烯酸樹脂和熱固性丙烯酸樹脂。熱塑性丙烯酸樹脂其成膜主要靠溶劑或分散介質(zhì)常為水熱塑性丙烯酸樹脂其成膜主要靠溶劑或分散介質(zhì)常為水揮發(fā)使大分子或大分子顆粒聚集交融成膜,成膜過程中沒有揮發(fā)使大分子或大分子顆粒聚集交融成膜,成膜過程中沒有化學(xué)反響發(fā)生,為單組分體系,施工方便,但涂膜的耐溶劑化學(xué)反響發(fā)生,為單組分體系,施工方便,但涂膜的耐溶劑性較差;性較差;熱固性丙烯酸樹脂也稱為反響

5、交聯(lián)型樹脂,其成膜過程中伴熱固性丙烯酸樹脂也稱為反響交聯(lián)型樹脂,其成膜過程中伴有幾個組分可反響基團(tuán)的交聯(lián)反響,因此涂膜具有網(wǎng)狀構(gòu)造,有幾個組分可反響基團(tuán)的交聯(lián)反響,因此涂膜具有網(wǎng)狀構(gòu)造,因此其耐溶劑性、耐化學(xué)品性好,適宜于制備防腐涂料。因此其耐溶劑性、耐化學(xué)品性好,適宜于制備防腐涂料。前往 第二節(jié)第二節(jié) 共聚物與共聚單體共聚物與共聚單體 丙烯酸類及甲基丙烯酸類單體是合成丙烯酸樹脂的重要丙烯酸類及甲基丙烯酸類單體是合成丙烯酸樹脂的重要單體。該類單體種類多,用途廣,活性適中,可均聚也可與單體。該類單體種類多,用途廣,活性適中,可均聚也可與其它許多單體共聚。其它許多單體共聚。例如均聚物難滿足成膜物要

6、求:例如均聚物難滿足成膜物要求: PMMA:太脆,:太脆,聚丙烯酸丁酯:太軟,粘,可做粘合劑,不宜作涂料聚丙烯酸丁酯:太軟,粘,可做粘合劑,不宜作涂料二者共聚物最常用,稱為全丙涂料。二者共聚物最常用,稱為全丙涂料。MMA:硬單體:硬單體BA:軟單體:軟單體二者的共聚物的二者的共聚物的Tg可按加合性公式計(jì)算可按加合性公式計(jì)算 gnngggTWTWTWT22111共聚目的:共聚目的:1改良樹脂的改良樹脂的Tg2調(diào)理樹脂極性、溶解性、機(jī)械力學(xué)性能,如丙烯酸,甲調(diào)理樹脂極性、溶解性、機(jī)械力學(xué)性能,如丙烯酸,甲基丙烯酸可改良漆膜與底材的附著力;基丙烯酸可改良漆膜與底材的附著力;3引進(jìn)官能團(tuán),用以和交聯(lián)劑

7、反響構(gòu)成交聯(lián)構(gòu)造,主要功引進(jìn)官能團(tuán),用以和交聯(lián)劑反響構(gòu)成交聯(lián)構(gòu)造,主要功能單體有:丙烯酸羥乙酯羥丙酯,能單體有:丙烯酸羥乙酯羥丙酯,N-羥甲基丙烯酰胺,羥甲基丙烯酰胺,引入引入-OH丙烯酸,甲基丙烯酸,亞甲基丁二酸,引入丙烯酸,甲基丙烯酸,亞甲基丁二酸,引入-COOH使共聚物成為水溶性,改良樹脂附著力,與有關(guān)交聯(lián)劑發(fā)生使共聚物成為水溶性,改良樹脂附著力,與有關(guān)交聯(lián)劑發(fā)生反響。反響。所以,應(yīng)共聚涂膜的運(yùn)用要求,選擇適宜的單體對共聚物進(jìn)所以,應(yīng)共聚涂膜的運(yùn)用要求,選擇適宜的單體對共聚物進(jìn)展分子設(shè)計(jì)并經(jīng)過實(shí)驗(yàn),研制符合要求的涂料用樹脂。展分子設(shè)計(jì)并經(jīng)過實(shí)驗(yàn),研制符合要求的涂料用樹脂。根據(jù)單體對涂膜性

8、能的影響??蓪误w進(jìn)展如下分類,以方便運(yùn)用。根據(jù)單體對涂膜性能的影響常可將單體進(jìn)展如下分類,以方便運(yùn)用。單單 體體 名名 稱稱功功 能能甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸乙酯甲基丙烯酸乙酯苯乙烯苯乙烯丙烯睛丙烯睛提高硬度,稱之為硬單體。提高硬度,稱之為硬單體。丙烯酸乙酯丙烯酸乙酯丙烯酸正丁酯丙烯酸正丁酯丙烯酸月桂酯丙烯酸月桂酯丙烯酸丙烯酸-2-乙基己酯乙基己酯甲基丙烯酸月桂酯甲基丙烯酸月桂酯甲基丙烯酸正辛酯甲基丙烯酸正辛酯提高柔韌性,促進(jìn)成膜,提高柔韌性,促進(jìn)成膜,稱之為軟單體。稱之為軟單體。丙烯酸丙烯酸-2-羥基乙酯羥基乙酯丙烯酸丙烯酸-2-羥基丙酯羥基丙酯甲基丙烯酸甲基丙烯酸-2-羥基

9、乙酯羥基乙酯甲基丙烯酸甲基丙烯酸-2-羥基丙酯羥基丙酯甲基丙烯酸縮水甘油酯甲基丙烯酸縮水甘油酯丙烯酰胺丙烯酰胺N-羥甲基丙烯酰胺羥甲基丙烯酰胺N-丁氧甲基(甲基)丙烯酰胺丁氧甲基(甲基)丙烯酰胺二丙酮丙烯酰胺(二丙酮丙烯酰胺(DAAM)甲基丙烯酸乙酰乙酸乙酯(甲基丙烯酸乙酰乙酸乙酯(AAEM)二乙烯基苯二乙烯基苯乙烯基三甲氧基硅烷乙烯基三甲氧基硅烷乙烯基三乙氧基硅烷乙烯基三乙氧基硅烷乙烯基三異丙氧基硅烷乙烯基三異丙氧基硅烷-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷引入官能團(tuán)或交聯(lián)點(diǎn),引入官能團(tuán)或交聯(lián)點(diǎn),提高附著力,提高附著力,稱之為交聯(lián)單體。稱之為交聯(lián)單體。丙烯酸與甲基丙烯

10、酸的低級烷基酯丙烯酸與甲基丙烯酸的低級烷基酯苯乙烯苯乙烯抗污染性抗污染性甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯苯乙烯苯乙烯甲基丙烯酸月桂酯甲基丙烯酸月桂酯丙烯酸丙烯酸-2-乙基己酯乙基己酯耐水性耐水性丙烯睛丙烯睛甲基丙烯酸丁酯甲基丙烯酸丁酯甲基丙烯酸月桂酯甲基丙烯酸月桂酯耐溶劑性耐溶劑性丙烯酸乙酯丙烯酸乙酯丙烯酸正丁酯丙烯酸正丁酯丙烯酸丙烯酸-2-乙基己酯乙基己酯甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸丁酯甲基丙烯酸丁酯保光、保色性保光、保色性丙烯酸丙烯酸甲基丙烯酸甲基丙烯酸亞甲基丁二酸(衣康酸)亞甲基丁二酸(衣康酸)苯乙烯磺酸苯乙烯磺酸乙烯基磺酸鈉乙烯基磺酸鈉AMPS實(shí)現(xiàn)水溶性,增加附著實(shí)現(xiàn)水溶性,增加

11、附著力,力,稱之為水溶性單體、稱之為水溶性單體、表面活性單體。表面活性單體。 由于叔碳酸乙烯酯上有三個支鏈,一個甲基,至少還有一個大于由于叔碳酸乙烯酯上有三個支鏈,一個甲基,至少還有一個大于C4的長鏈,因此空間位阻特別大,不僅本身單元難以水解,而且對于共聚物的長鏈,因此空間位阻特別大,不僅本身單元難以水解,而且對于共聚物大分子鏈上臨近的醋酸乙烯酯單元也有很強(qiáng)的屏蔽作用,使整體抗水解性、大分子鏈上臨近的醋酸乙烯酯單元也有很強(qiáng)的屏蔽作用,使整體抗水解性、耐堿性得到很大的改善,同時,正是由于此屏蔽作用,使叔碳酸乙烯酯共耐堿性得到很大的改善,同時,正是由于此屏蔽作用,使叔碳酸乙烯酯共聚物漆膜具有很好的

12、抗氧化性及耐紫外線性能。叔碳酸基團(tuán)的屏蔽作用可聚物漆膜具有很好的抗氧化性及耐紫外線性能。叔碳酸基團(tuán)的屏蔽作用可如以下圖表示表示:如以下圖表示表示:CR1R2R3CH2CH2CHCHCH2CHOCOCH3OCOCH3OCO 據(jù)推測,一個叔碳酸基團(tuán)可以維護(hù)據(jù)推測,一個叔碳酸基團(tuán)可以維護(hù)23個乙酸乙烯酯單元。叔碳個乙酸乙烯酯單元。叔碳酸乙烯酯酸乙烯酯-醋酸乙烯酯共聚物乳液配制的乳膠漆,性價(jià)比很高,綜合性醋酸乙烯酯共聚物乳液配制的乳膠漆,性價(jià)比很高,綜合性能不低于純丙乳液;純丙乳膠漆目前存在耐水解性、耐溫變性較差等缺能不低于純丙乳液;純丙乳膠漆目前存在耐水解性、耐溫變性較差等缺陷,與叔碳酸乙烯酯共聚,

13、可以大大提高丙烯酸樹脂的耐候性、耐堿性陷,與叔碳酸乙烯酯共聚,可以大大提高丙烯酸樹脂的耐候性、耐堿性等,不僅可以作為內(nèi)墻涂料也可用作外墻涂料。等,不僅可以作為內(nèi)墻涂料也可用作外墻涂料。前往 第三節(jié)第三節(jié) 丙烯酸樹脂的配方設(shè)計(jì)丙烯酸樹脂的配方設(shè)計(jì) 丙烯酸樹脂及其涂料運(yùn)用范圍很廣,如可用于金屬、丙烯酸樹脂及其涂料運(yùn)用范圍很廣,如可用于金屬、塑料及木材等基材。金屬包括鐵、鋁、銅、鋅、不銹鋼等;塑料及木材等基材。金屬包括鐵、鋁、銅、鋅、不銹鋼等;塑料包括塑料包括PP、HDPE、PC、ABS、PVC、HIPS、PET等。等。所涂飾的產(chǎn)品包括飛機(jī)、火車、汽車工程機(jī)械、家用電器、所涂飾的產(chǎn)品包括飛機(jī)、火車、

14、汽車工程機(jī)械、家用電器、五金制品、玩具、家具等,因此其配方設(shè)計(jì)是非常復(fù)雜的。五金制品、玩具、家具等,因此其配方設(shè)計(jì)是非常復(fù)雜的。根本原那么是根本原那么是首先要針對不同基材和產(chǎn)品確定樹脂劑型首先要針對不同基材和產(chǎn)品確定樹脂劑型溶劑型或水溶劑型或水劑型;劑型;然后根據(jù)性能要求確定單體組成、玻璃化溫度然后根據(jù)性能要求確定單體組成、玻璃化溫度Tg、溶、溶劑組成、引發(fā)劑類型及用量和聚合工藝;劑組成、引發(fā)劑類型及用量和聚合工藝;最終經(jīng)過實(shí)驗(yàn)進(jìn)展檢驗(yàn)、修正,以確定最正確的產(chǎn)品工藝最終經(jīng)過實(shí)驗(yàn)進(jìn)展檢驗(yàn)、修正,以確定最正確的產(chǎn)品工藝和配方。其中單體的選擇是配方設(shè)計(jì)的中心內(nèi)容。和配方。其中單體的選擇是配方設(shè)計(jì)的中

15、心內(nèi)容。一、單體的選擇一、單體的選擇 為方便運(yùn)用,通常將聚合單體分為硬單體、軟單體和為方便運(yùn)用,通常將聚合單體分為硬單體、軟單體和功能單體三大類。功能單體三大類。甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯MMA、苯乙烯、苯乙烯ST、丙烯睛、丙烯睛(AN)是是最常用的硬單體;最常用的硬單體;丙烯酸乙酯丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異辛酯(2-EHA)為最常用的軟單體。為最常用的軟單體。長鏈的丙烯酸及甲基丙烯酸酯如月桂酯、十八烷酯具長鏈的丙烯酸及甲基丙烯酸酯如月桂酯、十八烷酯具有較好的耐醇性和耐水性。有較好的耐醇性和耐水性。功能性單體有含羥基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,含

16、羧基功能性單體有含羥基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,含羧基的單體有丙烯酸和甲基丙烯酸。羥基的引入可以為溶劑型的單體有丙烯酸和甲基丙烯酸。羥基的引入可以為溶劑型樹脂提供與聚氨酯固化劑、氨基樹脂交聯(lián)用的官能團(tuán)。樹脂提供與聚氨酯固化劑、氨基樹脂交聯(lián)用的官能團(tuán)。 其它功能單體有:丙烯酰胺其它功能單體有:丙烯酰胺AAM、羥甲基丙烯酰胺、羥甲基丙烯酰胺NMA、雙丙酮丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺DAAM和甲基丙烯酸乙酰乙和甲基丙烯酸乙酰乙酸乙酯酸乙酯AAEM、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯GMA、甲基、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯丙烯酸二甲基氨基乙酯DMAEMA等。等。功能單體的用量普通控制在功能單體的用量

17、普通控制在16mass ratio,不,不能太多,否那么能夠會影響樹脂或成漆的儲存穩(wěn)定性。乙烯能太多,否那么能夠會影響樹脂或成漆的儲存穩(wěn)定性。乙烯基三異丙氧基硅烷單體由于異丙基的位阻效應(yīng),基三異丙氧基硅烷單體由于異丙基的位阻效應(yīng),SiO鍵水鍵水解較慢,在乳液聚合中其用量可以提高到解較慢,在乳液聚合中其用量可以提高到10,有利于提高,有利于提高乳液的耐水、耐候等性能,但是其價(jià)錢較高。乳液的耐水、耐候等性能,但是其價(jià)錢較高。含羧基的單體引入羧基可以改善樹脂對顏、填料的修飾性含羧基的單體引入羧基可以改善樹脂對顏、填料的修飾性及對基材的附著力,而且同環(huán)氧基團(tuán)有反響性,對氨基樹脂及對基材的附著力,而且同

18、環(huán)氧基團(tuán)有反響性,對氨基樹脂的固化有催化活性。的固化有催化活性。合成羥基型丙烯酸樹脂時羥基單體的種類和用量對樹脂性合成羥基型丙烯酸樹脂時羥基單體的種類和用量對樹脂性能有重要影響。能有重要影響。雙組分聚氨酯體系的羥基丙烯酸組分常用伯羥基類單體:雙組分聚氨酯體系的羥基丙烯酸組分常用伯羥基類單體:丙烯酸羥乙酯丙烯酸羥乙酯HEA或甲基丙烯酸羥乙酯或甲基丙烯酸羥乙酯HEMA;氨基烘漆的羥基丙烯酸組分常用仲羥基類單體:丙烯酸氨基烘漆的羥基丙烯酸組分常用仲羥基類單體:丙烯酸-羥丙酯羥丙酯HPA或甲基丙烯酸或甲基丙烯酸-羥丙酯羥丙酯HPMA。伯羥基類單體活性較高,由其合成的羥丙樹脂用作氨基烘伯羥基類單體活性較

19、高,由其合成的羥丙樹脂用作氨基烘漆的羥基組分時影響成漆儲存,可選擇仲羥基丙酯單體。漆的羥基組分時影響成漆儲存,可選擇仲羥基丙酯單體。 另外,經(jīng)過羥基型鏈轉(zhuǎn)移劑另外,經(jīng)過羥基型鏈轉(zhuǎn)移劑 如巰基乙醇、巰基丙醇、如巰基乙醇、巰基丙醇、巰基丙酸巰基丙酸-2-羥乙酯可以在大分子鏈端引入羥基,改善羥乙酯可以在大分子鏈端引入羥基,改善羥基分布,提高硬度,并使分子量分布變窄,降低體系粘羥基分布,提高硬度,并使分子量分布變窄,降低體系粘度。度。 為提高耐乙醇性要引入苯乙烯、丙烯睛及甲基丙烯酸的為提高耐乙醇性要引入苯乙烯、丙烯睛及甲基丙烯酸的高級烷基酯,降低酯基含量??梢运妓鞫卟⒂茫云胶饽透呒壨榛?,降低酯基

20、含量??梢运妓鞫卟⒂?,以平衡耐候性和耐乙醇性。甲基丙烯酸的高級烷基酯有甲基丙烯酸月候性和耐乙醇性。甲基丙烯酸的高級烷基酯有甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八醇酯等。桂酯、甲基丙烯酸十八醇酯等。 涂料用丙樹脂常為共聚物,選擇單體時必需思索他們的涂料用丙樹脂常為共聚物,選擇單體時必需思索他們的共聚活性。實(shí)踐任務(wù)時普通采用單體混合物共聚活性。實(shí)踐任務(wù)時普通采用單體混合物“饑餓態(tài)加料饑餓態(tài)加料法即單體投料速率法即單體投料速率樹脂水分散體粒徑樹脂水分散體粒徑水水溶液粒徑。從運(yùn)用看以前兩者最為重要。溶液粒徑。從運(yùn)用看以前兩者最為重要。丙烯酸乳液主要用于乳膠漆的基料,在建筑涂料市場占有重要的運(yùn)用,目丙烯酸乳

21、液主要用于乳膠漆的基料,在建筑涂料市場占有重要的運(yùn)用,目前其運(yùn)用還在不斷擴(kuò)展;近年來丙烯酸樹脂水分散體的開發(fā)、運(yùn)用日益引前其運(yùn)用還在不斷擴(kuò)展;近年來丙烯酸樹脂水分散體的開發(fā)、運(yùn)用日益引起人們的注重,在工業(yè)涂料、民用涂料領(lǐng)域的運(yùn)用不斷拓展。根據(jù)單體組起人們的注重,在工業(yè)涂料、民用涂料領(lǐng)域的運(yùn)用不斷拓展。根據(jù)單體組成通常分為純丙乳液、苯丙乳液、醋丙乳液、硅丙乳液、叔醋叔碳酸酯成通常分為純丙乳液、苯丙乳液、醋丙乳液、硅丙乳液、叔醋叔碳酸酯-醋酸乙烯酯乳液、叔丙叔碳酸酯醋酸乙烯酯乳液、叔丙叔碳酸酯-丙烯酸酯乳液等丙烯酸酯乳液等 一、丙烯酸乳液的合成一、丙烯酸乳液的合成 乳液聚合是一種重要的自在基聚合實(shí)

22、施方法。由于其獨(dú)特的聚合乳液聚合是一種重要的自在基聚合實(shí)施方法。由于其獨(dú)特的聚合機(jī)理,可以以高的聚合速率合成高分子量的聚合物,是橡膠用樹脂機(jī)理,可以以高的聚合速率合成高分子量的聚合物,是橡膠用樹脂丁苯橡膠、乳膠漆基料的重要聚合方法。其中丙烯酸乳液是最重丁苯橡膠、乳膠漆基料的重要聚合方法。其中丙烯酸乳液是最重要的乳膠漆基料,具有顆粒細(xì)、彈性好、耐光、耐候、耐水的特點(diǎn)。要的乳膠漆基料,具有顆粒細(xì)、彈性好、耐光、耐候、耐水的特點(diǎn)。丙烯酸乳液的合成充分表達(dá)了乳液聚合對涂料工業(yè)的重要性。乳液聚丙烯酸乳液的合成充分表達(dá)了乳液聚合對涂料工業(yè)的重要性。乳液聚合的特點(diǎn):合的特點(diǎn): 水作分散介質(zhì),粘度低且穩(wěn)定,價(jià)

23、廉平安。水作分散介質(zhì),粘度低且穩(wěn)定,價(jià)廉平安。 機(jī)理獨(dú)特,可以同時提高聚合速率和聚合物分子量。假設(shè)用氧機(jī)理獨(dú)特,可以同時提高聚合速率和聚合物分子量。假設(shè)用氧化化-復(fù)原引發(fā)體系,聚合可在較低的溫度下進(jìn)展。復(fù)原引發(fā)體系,聚合可在較低的溫度下進(jìn)展。 對直接運(yùn)用膠乳乳液的場所更為方便,如涂料,膠粘劑,對直接運(yùn)用膠乳乳液的場所更為方便,如涂料,膠粘劑,水性墨等。水性墨等。 獲得固體聚合物時須經(jīng)破乳、洗滌、脫水、枯燥等工序,純化獲得固體聚合物時須經(jīng)破乳、洗滌、脫水、枯燥等工序,純化困難,消費(fèi)本錢較懸浮聚合高。困難,消費(fèi)本錢較懸浮聚合高。 乳液聚合與其它自在基聚合方法相比具有速度快、平均分子量高的乳液聚合與

24、其它自在基聚合方法相比具有速度快、平均分子量高的特點(diǎn),所以如此是由它的聚合機(jī)理所決議的。特點(diǎn),所以如此是由它的聚合機(jī)理所決議的。1丙烯酸乳液的合成原料丙烯酸乳液的合成原料 油性單體在水介質(zhì)中由乳化劑分散成乳狀液,由水溶性引發(fā)劑引發(fā)油性單體在水介質(zhì)中由乳化劑分散成乳狀液,由水溶性引發(fā)劑引發(fā)的聚合稱為乳液聚合。乳液聚合的最簡單配方為的聚合稱為乳液聚合。乳液聚合的最簡單配方為: 油性可含少量水性油性可含少量水性單體:單體:30%60%;去離子水:;去離子水:40%70% ;水溶性引發(fā)劑:;水溶性引發(fā)劑:0.30.7%;乳化劑;乳化劑Emulsifier:1%3%。 (1) 乳化劑乳化劑 乳化劑實(shí)踐上

25、是一種外表活性劑,它可以極大的降低界面外表乳化劑實(shí)踐上是一種外表活性劑,它可以極大的降低界面外表張力,使互不相溶的油水兩相借助攪拌的作用轉(zhuǎn)變?yōu)榭梢苑€(wěn)定存在、久張力,使互不相溶的油水兩相借助攪拌的作用轉(zhuǎn)變?yōu)榭梢苑€(wěn)定存在、久置亦難以分層的白色乳液,是乳液聚合的必不可少的組分,在其他工業(yè)置亦難以分層的白色乳液,是乳液聚合的必不可少的組分,在其他工業(yè)部門也具有重要運(yùn)用。部門也具有重要運(yùn)用。 因此,其構(gòu)造包括兩部分:其頭部表示親水端,棒部表示親油的烴因此,其構(gòu)造包括兩部分:其頭部表示親水端,棒部表示親油的烴基端,假設(shè)這兩個部分以恰當(dāng)?shù)馁|(zhì)、量進(jìn)展結(jié)合,那么這種外表活性劑基端,假設(shè)這兩個部分以恰當(dāng)?shù)馁|(zhì)、量進(jìn)

26、展結(jié)合,那么這種外表活性劑分子既不同于水溶性物質(zhì)以分子形狀溶于水中,也不同于油和水的難溶,分子既不同于水溶性物質(zhì)以分子形狀溶于水中,也不同于油和水的難溶,而是以一種特殊的構(gòu)造而是以一種特殊的構(gòu)造-“膠束膠束(micelle)的方式分散在水中。的方式分散在水中。 乳化劑的作用 a分散作用乳化劑使油水界面張力極大降低,在攪拌作用下,使油性單體相以細(xì)小液滴d 。非離了型外表活性劑無三相。非離了型外表活性劑無三相平衡點(diǎn)。平衡點(diǎn)。 d. 非離了型外表活性劑的濁點(diǎn)非離了型外表活性劑的濁點(diǎn)非離了型外表活性劑的水溶液非離了型外表活性劑的水溶液加熱至一定溫度時,溶液由透明變?yōu)榛鞚?,出現(xiàn)這一景象的臨界溫度加熱至一

27、定溫度時,溶液由透明變?yōu)榛鞚幔霈F(xiàn)這一景象的臨界溫度即為濁點(diǎn)即為濁點(diǎn)cloud point。非離了型外表活性劑之所以存在濁點(diǎn)是由。非離了型外表活性劑之所以存在濁點(diǎn)是由于其溶解特點(diǎn)決議的,非離了型外表活性劑的水溶液中,外表活性劑于其溶解特點(diǎn)決議的,非離了型外表活性劑的水溶液中,外表活性劑分子經(jīng)過氫鍵和水構(gòu)成締合體,從而使乳化劑能溶于水構(gòu)成透明溶液,分子經(jīng)過氫鍵和水構(gòu)成締合體,從而使乳化劑能溶于水構(gòu)成透明溶液,隨著溫度的升高,分子運(yùn)動才干提高,締合的水層變薄,外表活性劑隨著溫度的升高,分子運(yùn)動才干提高,締合的水層變薄,外表活性劑的溶解性大大降低,即從水中析出。因此,乳液聚合溫度設(shè)計(jì)的應(yīng)低的溶解性大

28、大降低,即從水中析出。因此,乳液聚合溫度設(shè)計(jì)的應(yīng)低于非離了型外表活性劑的濁點(diǎn),即于非離了型外表活性劑的濁點(diǎn),即 。pT三相平衡點(diǎn)TpT濁T常用乳化劑的H.L.B、C.M.C值見下表:名 稱HLBCMC/十二烷基硫酸鈉(SDS)400.02十二烷基磺酸鈉130.1十二烷基苯磺酸鈉11琥撥酸二辛酯磺酸鈉油酸鈉18.00.03對壬基酚聚氧化乙烯(n4)醚8.8對壬基酚聚氧化乙烯(n9)醚13.00.005對壬基酚聚氧化乙烯(n10)醚13.20.005對壬基酚聚氧化乙烯(n30)醚17.20.02對壬基酚聚氧化乙烯(n40)醚17.80.04對壬基酚聚氧化乙烯(n100)醚19.00.1對辛基酚聚氧

29、化乙烯(n9)醚13.00.005對辛基酚聚氧化乙烯(n30)醚17.40.03對辛基酚聚氧化乙烯(n40)醚18.00.04聚氧化乙烯(分子量400)單月桂酸酯13.1 乳化劑的乳化性能可以這樣進(jìn)展初步判別:按配方量在試管中分別乳化劑的乳化性能可以這樣進(jìn)展初步判別:按配方量在試管中分別參與水、乳化劑、單體,上下猛烈搖動一分鐘,放置三分鐘,假設(shè)不分層,參與水、乳化劑、單體,上下猛烈搖動一分鐘,放置三分鐘,假設(shè)不分層,闡明乳化劑乳化性能優(yōu)良。闡明乳化劑乳化性能優(yōu)良。 (2) 引發(fā)劑的選擇引發(fā)劑的選擇 乳液聚合常采用水溶性熱分解型引發(fā)劑。普通運(yùn)用過硫酸鹽乳液聚合常采用水溶性熱分解型引發(fā)劑。普通運(yùn)用

30、過硫酸鹽( ):過硫酸胺、過硫酸鉀、過硫酸鈉。其分解反響式為:過硫酸胺、過硫酸鉀、過硫酸鈉。其分解反響式為:282OS 硫酸根陰離子自在基假設(shè)沒有及時引發(fā)單體,將發(fā)生如下反響: S2O822SO4SO4 + H2OHSO4 + HO4 HO2 H2O + O2OSOOOSOOOOOSOOO2 其綜合反響式為:其綜合反響式為: 2 S2O82- + 2 H2O4 HSO4- + O2 因此,隨著乳液聚合的進(jìn)展,體系的因此,隨著乳液聚合的進(jìn)展,體系的pH值將不斷下降,影響引發(fā)值將不斷下降,影響引發(fā)劑的活性,所以乳液聚合配方中通常包括緩沖劑,如碳酸氫鈉,磷酸劑的活性,所以乳液聚合配方中通常包括緩沖劑

31、,如碳酸氫鈉,磷酸二氫鈉,醋酸鈉。另外,聚合溫度對其引發(fā)活性影響較大。二氫鈉,醋酸鈉。另外,聚合溫度對其引發(fā)活性影響較大。溫度對過硫酸鉀活性的影響見下表:溫度對過硫酸鉀活性的影響見下表:T()kd(s-1)t1/2(h)509.5x10-7212603.16 x10-661702.33 x10-58.3807.7 x10-52.5903.3 x10-435min 因此過硫酸鉀引發(fā)劑的聚合溫度普通在因此過硫酸鉀引發(fā)劑的聚合溫度普通在80 以上,聚合終點(diǎn),短以上,聚合終點(diǎn),短時間可加熱到時間可加熱到90,以使引發(fā)劑分解完全,進(jìn)一步提高單體轉(zhuǎn)化率。,以使引發(fā)劑分解完全,進(jìn)一步提高單體轉(zhuǎn)化率。 此外,

32、氧化此外,氧化-復(fù)原引發(fā)體系也是經(jīng)常運(yùn)用的種類。其中氧化劑有:復(fù)原引發(fā)體系也是經(jīng)常運(yùn)用的種類。其中氧化劑有:無機(jī)的過硫酸鹽,過氧化氫;有機(jī)的異丙苯過氧化氫,特丁基過氧化氫,無機(jī)的過硫酸鹽,過氧化氫;有機(jī)的異丙苯過氧化氫,特丁基過氧化氫,二異丙苯過氧化氫,等等。二異丙苯過氧化氫,等等。CCH3OOHCH3CH3COOHCH3CH3COOHCH3CH3CH(CH3)2 復(fù)原劑有亞鐵鹽復(fù)原劑有亞鐵鹽Fe2+,亞硫酸氫鈉,亞硫酸氫鈉(NaHSO3),亞硫酸鈉,亞硫酸鈉 (Na2SO3 ),連二亞硫酸鈉,連二亞硫酸鈉(Na2S2O6),硫代硫酸鈉,硫代硫酸鈉(Na2S2O3),吊白,吊白粉。過硫酸鹽、亞

33、硫酸鹽構(gòu)成的氧化粉。過硫酸鹽、亞硫酸鹽構(gòu)成的氧化-復(fù)原引發(fā)體系,其引發(fā)機(jī)理為:復(fù)原引發(fā)體系,其引發(fā)機(jī)理為:S2O82- + SO32-2SO42- + SO4- + SO3-23 氧化氧化-復(fù)原引發(fā)體系反響活化能低,在室溫或室溫以下仍具有正常的復(fù)原引發(fā)體系反響活化能低,在室溫或室溫以下仍具有正常的引發(fā)速率,因此在乳液聚合后期為防止升溫呵斥乳液凝聚,可用氧化引發(fā)速率,因此在乳液聚合后期為防止升溫呵斥乳液凝聚,可用氧化-復(fù)復(fù)原引發(fā)體系在原引發(fā)體系在5070條件下進(jìn)展單體的后消除,降低單體殘留率。條件下進(jìn)展單體的后消除,降低單體殘留率。 氧化劑與還化劑的配比并非嚴(yán)厲的化學(xué)計(jì)量,普通將氧化劑稍過量,氧

34、化劑與還化劑的配比并非嚴(yán)厲的化學(xué)計(jì)量,普通將氧化劑稍過量,往往存在一個最正確配比,此時引發(fā)速率最大,該值影響變量復(fù)雜,詳往往存在一個最正確配比,此時引發(fā)速率最大,該值影響變量復(fù)雜,詳細(xì)用量需求經(jīng)過實(shí)驗(yàn)才干確定。細(xì)用量需求經(jīng)過實(shí)驗(yàn)才干確定。 (3) 活性乳化劑活性乳化劑 乳液聚合的常規(guī)乳化劑為低分子化合物,隨著乳膠漆的成膜,乳化乳液聚合的常規(guī)乳化劑為低分子化合物,隨著乳膠漆的成膜,乳化劑向外表遷移,對漆膜耐水性、光澤、硬度產(chǎn)生不利變化。活性乳化劑劑向外表遷移,對漆膜耐水性、光澤、硬度產(chǎn)生不利變化?;钚匀榛瘎?shí)踐上是一種外表活性單體,其經(jīng)過聚合借共價(jià)鍵連入高分子主鏈,可實(shí)踐上是一種外表活性單體,其

35、經(jīng)過聚合借共價(jià)鍵連入高分子主鏈,可以抑制常規(guī)乳化劑易遷移的缺陷。目前,已有不少活性單體應(yīng)市,如對以抑制常規(guī)乳化劑易遷移的缺陷。目前,已有不少活性單體應(yīng)市,如對苯乙烯磺酸鈉,乙烯基磺酸鈉,苯乙烯磺酸鈉,乙烯基磺酸鈉,AMPS。此外,也可以是合成的具有外。此外,也可以是合成的具有外表活性的大分子單體,如丙烯酸單聚乙二醇酯,端丙烯酸酯基水性聚氨表活性的大分子單體,如丙烯酸單聚乙二醇酯,端丙烯酸酯基水性聚氨酯等,該類單體具有獨(dú)特的性能,普通屬于企業(yè)技術(shù)。酯等,該類單體具有獨(dú)特的性能,普通屬于企業(yè)技術(shù)。 (4) 其他組分其他組分 維護(hù)膠體維護(hù)膠體 乳液聚合體系時常參與水溶性維護(hù)膠體,如屬于天然水溶性高分

36、子乳液聚合體系時常參與水溶性維護(hù)膠體,如屬于天然水溶性高分子的羥乙基纖維素的羥乙基纖維素HEC、明膠、阿拉伯膠、海藻酸鈉等,其中、明膠、阿拉伯膠、海藻酸鈉等,其中HEC最最為常用,其特點(diǎn)是對耐水性影響較?。粚儆诤铣尚退苄愿叻肿拥母鼮闉槌S?,其特點(diǎn)是對耐水性影響較小;屬于合成型水溶性高分子的更為常用,如聚乙烯醇常用,如聚乙烯醇PVA1788、聚丙烯酸鈉、苯乙烯、聚丙烯酸鈉、苯乙烯-馬來酸酐交替馬來酸酐交替共聚物單鈉鹽;這些水性高分子的親油大分子主鏈吸附到乳膠粒的外表,共聚物單鈉鹽;這些水性高分子的親油大分子主鏈吸附到乳膠粒的外表,構(gòu)成一層維護(hù)層,可阻止乳膠粒在聚合過程中的凝聚,另外維護(hù)膠體提構(gòu)

37、成一層維護(hù)層,可阻止乳膠粒在聚合過程中的凝聚,另外維護(hù)膠體提高了體系的黏度增稠,也有利于防止粒子的聚并、以及色漆體系儲高了體系的黏度增稠,也有利于防止粒子的聚并、以及色漆體系儲存過程中顏、填料的沉降。但是,由于維護(hù)膠體的參與,能夠使涂膜的存過程中顏、填料的沉降。但是,由于維護(hù)膠體的參與,能夠使涂膜的耐水性下降,因此其種類選擇、用量確定應(yīng)該綜合思索,用量取下限為耐水性下降,因此其種類選擇、用量確定應(yīng)該綜合思索,用量取下限為好。好。 緩沖劑緩沖劑 常用的緩沖劑有碳酸氫鈉,磷酸二氫鈉,醋酸鈉。如前所述,它們常用的緩沖劑有碳酸氫鈉,磷酸二氫鈉,醋酸鈉。如前所述,它們可以是體系的可以是體系的pH值維持相

38、對穩(wěn)定,使鏈引發(fā)正常進(jìn)展。值維持相對穩(wěn)定,使鏈引發(fā)正常進(jìn)展。 7乳液聚合實(shí)例乳液聚合實(shí)例 1內(nèi)墻漆用苯丙乳液的內(nèi)墻漆用苯丙乳液的合成合成 配方配方組分組分原料原料用量(質(zhì)量份)用量(質(zhì)量份)A組分組分去離子水去離子水:CO-458溶解水溶解水CO630溶解水溶解水111.02.5005.0003.0005.000B組分組分苯乙烯苯乙烯丙烯酸丁酯丙烯酸丁酯丙烯酸丙烯酸丙烯酸異辛酯丙烯酸異辛酯240.0200.09.37510.00C組分組分丙烯酰胺丙烯酰胺溶解水溶解水6.30018.75D組分組分小蘇打小蘇打溶解水溶解水0.90005.000E組分組分去離子水去離子水250.0F組分組分A103

39、溶解水溶解水CO630溶解水溶解水AOPS12.5005.0001.0005.0001.500G組分組分過硫酸鈉過硫酸鈉溶解水溶解水0.900010.00H組分組分過硫酸鈉過硫酸鈉溶解水溶解水1.50080.00I組分組分乙烯基三乙氧基硅烷乙烯基三乙氧基硅烷3.000J組分組分氨水氨水適量(調(diào)適量(調(diào)pH值)值)注:注:CO630為上海忠為上海忠實(shí)精細(xì)化工的特種酚醚實(shí)精細(xì)化工的特種酚醚類乳化劑,類乳化劑,CO458、A103分別為該公司的分別為該公司的酚醚硫酸鹽類、璜基琥酚醚硫酸鹽類、璜基琥珀酸類乳化劑。珀酸類乳化劑。 合成工藝合成工藝 a. 將將A組分的去離子水參與預(yù)乳化釜;把同組乳化劑組分

40、的去離子水參與預(yù)乳化釜;把同組乳化劑CO-458、CO630用水溶解后參與預(yù)乳化釜;再依次將用水溶解后參與預(yù)乳化釜;再依次將B組分、組分、C組分、組分、D組分參與組分參與預(yù)乳化釜中,加完攪拌乳化約預(yù)乳化釜中,加完攪拌乳化約30min。 b. 將將E組分去離子水參與反響釜,升溫至組分去離子水參與反響釜,升溫至80 。將。將F組分別用水組分別用水溶解后參與反響釜;待溫度溶解后參與反響釜;待溫度80 穩(wěn)定后,參與穩(wěn)定后,參與G組分過硫酸鈉溶液。約組分過硫酸鈉溶液。約5min將溫度升至將溫度升至8385 。 c. 在在8385 同時滴加預(yù)乳液和同時滴加預(yù)乳液和H組分引發(fā)劑溶液。組分引發(fā)劑溶液。 d.

41、當(dāng)預(yù)乳液滴加當(dāng)預(yù)乳液滴加2/3后將后將I組分在攪拌下參與預(yù)乳液中,攪拌組分在攪拌下參與預(yù)乳液中,攪拌5min后后繼續(xù)滴加。繼續(xù)滴加。 e. 3h加完后,保溫加完后,保溫1h。 f. 降溫至降溫至45參與氨水中和,調(diào)參與氨水中和,調(diào)pH值在值在8.0左右。攪拌左右。攪拌10min后,后,80目尼龍網(wǎng)過濾出料。目尼龍網(wǎng)過濾出料。 2內(nèi)墻漆用叔丙乳液內(nèi)墻漆用叔丙乳液的合成的合成 配方配方 組分組分原料原料用量(質(zhì)量份)用量(質(zhì)量份)A組分(底組分(底料)料)去離子水去離子水K-12OP-10NaHCO345.000.04400.08900.0990B組分(預(yù)組分(預(yù)乳液)乳液)去離子水去離子水K-1

42、2OP-10甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯丙烯酸丁酯丙烯酸丁酯VV-10N-羥甲基丙烯酰胺羥甲基丙烯酰胺丙烯酸丙烯酸15.000.17700.354034.02313.78816.6011.3280.664C組分(引組分(引發(fā)劑液)發(fā)劑液)過硫酸鉀(初加)過硫酸鉀(初加)去離子水(初加)去離子水(初加)過硫酸鉀(滴加)過硫酸鉀(滴加)去離子水(滴加)去離子水(滴加)0.1002.0000.23215.00D組分(后組分(后消除)消除)TBHP去離子水去離子水SFS(雕白塊)(雕白塊)去離子水去離子水0.07201.5000.06001.500 合成工藝合成工藝 將底料參與反響瓶將底料參與反響瓶

43、升溫至升溫至78;取組分;取組分B的的10%參與反響瓶打底,參與反響瓶打底,升溫至升溫至84,參與初加,參與初加KPS溶液;待蘭光出現(xiàn),回流不明顯時同時滴溶液;待蘭光出現(xiàn),回流不明顯時同時滴加剩余預(yù)乳液及滴加用引發(fā)劑液,約加剩余預(yù)乳液及滴加用引發(fā)劑液,約4h滴完;保溫滴完;保溫1h;降溫為;降溫為65,后消除,保溫后消除,保溫30min;降至;降至40,用氨水調(diào),用氨水調(diào)PH為為78,過濾出料。,過濾出料。3苯丙彈性乳液的合成苯丙彈性乳液的合成 配方配方組分組分原料原料用量用量(質(zhì)量份)(質(zhì)量份)A組分組分(底料)(底料)去離子水去離子水2A1(陶氏化學(xué))(陶氏化學(xué))17501.000B組分組

44、分(預(yù)乳液)(預(yù)乳液)去離子水去離子水2A1NP-10苯乙烯苯乙烯丙烯酸丁酯丙烯酸丁酯N-羥甲基丙烯酰胺羥甲基丙烯酰胺丙烯酸丙烯酸15.0068.8062.9019523783116.01.328C組分組分(引發(fā)劑液)(引發(fā)劑液)過硫酸鈉(初加)過硫酸鈉(初加)去離子水(初加溶解用)去離子水(初加溶解用)過硫酸鈉(滴加)過硫酸鈉(滴加)去離子水(滴加溶解用)去離子水(滴加溶解用)7.730120.05.230162.0D組分組分(后消除)(后消除)TBHP(叔丁基過氧化氫)(叔丁基過氧化氫)TBHP溶解水溶解水SFS(雕白塊)(雕白塊)SFS溶解水溶解水3.32070.002.60070.00

45、 合成工藝合成工藝將底料參與反響釜,升至將底料參與反響釜,升至81,加加416kg預(yù)乳液,預(yù)乳液,2min后參與底料引發(fā)劑液,后參與底料引發(fā)劑液,保溫保溫10min,滴加剩余預(yù)乳,滴加剩余預(yù)乳液,溫控液,溫控8385,2h后與后與預(yù)乳液同時滴加引發(fā)劑液,預(yù)乳液同時滴加引發(fā)劑液,1.5h滴完,總滴加時間為滴完,總滴加時間為3.5h,保溫保溫1h,降至,降至7570,用,用45min參與后消除參與后消除氧化復(fù)原引發(fā)體系,降氧化復(fù)原引發(fā)體系,降60加氨水調(diào)加氨水調(diào)PH=7-8,降,降45以下,以下,120目過濾。目過濾。 目的:固含量:目的:固含量:561;PH值:值:78;粘度:;粘度:10003

46、000cps。(4醋丙乳液的合成醋丙乳液的合成 配方配方組分組分原料原料用量(質(zhì)量用量(質(zhì)量份)份) A組分組分(底料)(底料)去離子去離子水水K-12NP-10磷酸氫磷酸氫二鈉二鈉VACMMABAAA475.03.7507.000 5.00030.0020.0015.002.000B組分組分(預(yù)乳液)(預(yù)乳液)去離子去離子水水K-12:NP-10 VACMMABA丙烯酸丙烯酸15.003.50015.00450.0150.025.0015.00C組分組分(引發(fā)劑液)(引發(fā)劑液)過硫酸銨過硫酸銨去離子水去離子水4.800200.0 合成工藝合成工藝 室溫下向反響瓶中參室溫下向反響瓶中參與底料用

47、水、陰離子、與底料用水、陰離子、非離子型乳化劑和緩沖非離子型乳化劑和緩沖劑,劑,30時參與釜底單時參與釜底單體,升溫至體,升溫至50,通入,通入N2,參與引發(fā)劑液的,參與引發(fā)劑液的1/4,此時將自然升溫至此時將自然升溫至7075左右,加熱至左右,加熱至8284,撤,撤N2,開場滴加,開場滴加預(yù)乳液和剩余引發(fā)劑液,預(yù)乳液和剩余引發(fā)劑液,4.55h加完,保溫加完,保溫1h,降至室溫,降至室溫,80目尼龍網(wǎng)目尼龍網(wǎng)過濾出料。過濾出料。5核殼構(gòu)造叔-丙乳液合成 配方分原料用量(質(zhì)量份)A組分去離子水:DS-10OP-10NaHCO350.00.1180.4730.099B組分(核預(yù)乳液)DS-10OP

48、-10H2OMMABAVV-10AA0.1580.6316.00019.7271.8414.4720.263C組分(殼預(yù)乳液)DS-10OP-10H2OMMABAVV-10AAN-羥甲基丙烯酰胺0.1180.4739.00013.93611.81711.9670.3951.134D組分(打底引發(fā)劑液)過硫酸鉀溶解水0.09909.000注:DS-10為十二烷基苯磺酸鈉E組分(滴加引發(fā)劑液)過硫酸鉀溶解水0.2301.500F組分(后消除)TBHP(叔丁基過氧化氫)TBHP溶解水SFS(雕白塊)SFS溶解水0.074070.001.5000.06001.500G組分氨水適量(調(diào)pH值) 合成工藝

49、 底料參與250ml四口燒瓶并升溫至78,然后取預(yù)乳液的8%10%打底,當(dāng)T=84時,一次性參與打底引發(fā)劑,待體系出現(xiàn)蘭光時,即可同時滴加核預(yù)乳液及引發(fā)劑,滴完保溫1h;再滴加殼預(yù)乳液及引發(fā)劑,約2.5h滴完,保溫1h;再降至65,后消除,保溫30min;最后降溫40左右,用氨水調(diào)PH為78,過濾出料。二、丙烯酸樹脂水分散體的合成 1配方設(shè)計(jì) 丙烯酸樹脂水分散體的合成通常采用溶液聚合法,其溶劑應(yīng)與水互溶;另外,在單體配方中往往含有羧基或叔胺基單體,前者用堿中和得到鹽基,后者用酸中和得到季胺鹽基,然后在劇烈攪拌下參與水分別得到陰離子型和陽離子型丙烯酸樹脂水分散體。加水后假設(shè)沒有轉(zhuǎn)相,那么體系似以真溶液,假設(shè)補(bǔ)水到某一數(shù)值,完成轉(zhuǎn)相后,外觀那么似乳液。兩種離子型分散體中,陰離子型運(yùn)用比較廣泛。 丙烯酸樹脂水分散體通常設(shè)計(jì)成共聚物,羧基型單體最常用的是丙烯酸或甲基丙烯酸,此外衣康酸、馬來酸也有運(yùn)用。為引入足

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