第4章藥物鑒別

1、 第第4 4章章 藥物的鑒別藥物的鑒別一、定義一、定義 藥物的鑒別試驗（藥物的鑒別試驗（identification test）是根據(jù)藥物）是根據(jù)藥物的分子結構、理化性質，采用化學、物理化學或生物的分子結構、理化性質，采用化學、物理化學或生物化學方法來判斷藥物的真?zhèn)?。化學方法來判斷藥物的真?zhèn)?。二、鑒別實驗的項目二、鑒別實驗的項目（一）（一） 性狀性狀 藥物的性狀（藥物的性狀（description ）是根據(jù)藥物的性質和）是根據(jù)藥物的性質和特點以及生產(chǎn)實際對藥品的色澤和外表感觀的規(guī)定，特點以及生產(chǎn)實際對藥品的色澤和外表感觀的規(guī)定，反映了藥物反映了藥物特有特有的物理性質，一般包括外觀、溶解度的物理

2、性質，一般包括外觀、溶解度和物理常數(shù)等。和物理常數(shù)等。性狀性狀:1、 外觀外觀 ：藥品的聚集狀態(tài)、色澤以及臭味等。：藥品的聚集狀態(tài)、色澤以及臭味等。2、 溶解度溶解度3、物理常數(shù)、物理常數(shù) 物理常數(shù)物理常數(shù)是鑒定藥品質量的重要是鑒定藥品質量的重要指標。其測定結果不僅對藥品具有鑒別意義，也指標。其測定結果不僅對藥品具有鑒別意義，也反映了該藥品的純雜程度。藥典收載的物理常數(shù)反映了該藥品的純雜程度。藥典收載的物理常數(shù)包括：包括：相對密度、餾程、熔點、凝點、比旋度、相對密度、餾程、熔點、凝點、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羥值、碘值、吸折光率、黏度、酸值、皂化值、羥值、碘值、吸收系數(shù)收系數(shù)。常用

3、物理常數(shù)的測定常用物理常數(shù)的測定l1.溶解度溶解度 中國藥典采用的測定方法為：準確稱取中國藥典采用的測定方法為：準確稱?。ɑ蛄咳。┕┰嚻芬欢?，加入一定量的（或量?。┕┰嚻芬欢?，加入一定量的溶劑，在溶劑，在252 每隔每隔5分鐘振搖分鐘振搖30分鐘，分鐘， 30分鐘內(nèi)觀察溶解情況。一般看不到溶質分鐘內(nèi)觀察溶解情況。一般看不到溶質顆?；蛞旱螘r，即可認為已完全溶解。顆?；蛞旱螘r，即可認為已完全溶解。 溶解度的數(shù)值如出現(xiàn)明顯異常，表明供試溶解度的數(shù)值如出現(xiàn)明顯異常，表明供試品質量存在問題。品質量存在問題。常用物理常數(shù)的測定常用物理常數(shù)的測定（1）稱?。ɑ蛄咳。┕┰嚻返牧?，準確度）稱?。ɑ蛄咳。┕┰?/p>

4、品的量，準確度為規(guī)定值的為規(guī)定值的2%，固體供試品應先研細；，固體供試品應先研細；（2）易于溶解的樣品，取樣可在）易于溶解的樣品，取樣可在13 g之間；之間；貴重藥品及劇毒藥品可酌情減量，可用逐貴重藥品及劇毒藥品可酌情減量，可用逐漸加入溶劑的方法，溶劑品種也可適當減漸加入溶劑的方法，溶劑品種也可適當減少，但至少要作水、酸、堿、乙醇等溶劑。少，但至少要作水、酸、堿、乙醇等溶劑。 （3）一般常用溶劑有水、乙醇、乙醚、氯）一般常用溶劑有水、乙醇、乙醚、氯仿、甘油、無機酸和堿等。仿、甘油、無機酸和堿等。溶解度常用物理常數(shù)的測定常用物理常數(shù)的測定l質量標準中選用的部分溶劑及其在溶質量標準中選用的部分溶劑

5、及其在溶劑中的溶解性能，可供精制或制備溶劑中的溶解性能，可供精制或制備溶液時參考。當遇有在特定溶劑中的溶液時參考。當遇有在特定溶劑中的溶解性能作質量控制時，應在相應藥品解性能作質量控制時，應在相應藥品的檢查項下另作具體規(guī)定。的檢查項下另作具體規(guī)定。溶解度常用物理常數(shù)的測定常用物理常數(shù)的測定l2.熔點熔點 中國藥典中，熔點系指一種物質按規(guī)定的方中國藥典中，熔點系指一種物質按規(guī)定的方法測定，由固體熔化成液體的溫度，熔融同法測定，由固體熔化成液體的溫度，熔融同時分解的溫度，或在融化時自初熔至全熔的時分解的溫度，或在融化時自初熔至全熔的一段溫度。一段溫度。 熔融同時分解系指某一藥物在一定溫度下產(chǎn)熔融同

6、時分解系指某一藥物在一定溫度下產(chǎn)生氣泡、變色或混濁等現(xiàn)象。生氣泡、變色或混濁等現(xiàn)象。 常用物理常數(shù)的測定常用物理常數(shù)的測定 具有熔融同時分解性質的藥物必須嚴格按具有熔融同時分解性質的藥物必須嚴格按照藥典規(guī)定操作，以供試品開始局部液化照藥典規(guī)定操作，以供試品開始局部液化或開始產(chǎn)生氣泡時的溫度為初熔溫度，供或開始產(chǎn)生氣泡時的溫度為初熔溫度，供試品固相消失、全部液化時的溫度作為全試品固相消失、全部液化時的溫度作為全熔溫度。若固相消失不明顯，則應以供試熔溫度。若固相消失不明顯，則應以供試品的分解物開始膨脹上升時的溫度作為全品的分解物開始膨脹上升時的溫度作為全熔溫度。由于各物質熔融分解時的情況不熔溫度。

7、由于各物質熔融分解時的情況不一致，一些藥品無法分辨初熔溫度、全熔一致，一些藥品無法分辨初熔溫度、全熔溫度，此時可記錄它們發(fā)生突變時的溫度，溫度，此時可記錄它們發(fā)生突變時的溫度，作為熔融分解溫度。作為熔融分解溫度。熔點常用物理常數(shù)的測定常用物理常數(shù)的測定（1）傳溫液：一般按藥典規(guī)定選擇傳溫液）傳溫液：一般按藥典規(guī)定選擇傳溫液（2）毛細管內(nèi)徑：）毛細管內(nèi)徑：0.91.1 mm（3）升溫速度：）升溫速度：11.5/min（4）溫度計：應具有）溫度計：應具有0.5溫度刻度；需用溫度刻度；需用“熔點測定用對照品熔點測定用對照品”進行校正：即將待校進行校正：即將待校溫度計用對照品按藥典規(guī)定方法測定熔點值，

8、溫度計用對照品按藥典規(guī)定方法測定熔點值，計算測定值與對照品規(guī)定值之差即得校正值。計算測定值與對照品規(guī)定值之差即得校正值。以測定值為橫坐標，校正值為縱坐標，繪制以測定值為橫坐標，校正值為縱坐標，繪制校正曲線；然后在相同條件下測試供試品的校正曲線；然后在相同條件下測試供試品的熔點，將測得值代入校正曲線，即可求出校熔點，將測得值代入校正曲線，即可求出校正值進而計算出實際熔點。正值進而計算出實際熔點。影響熔點測定結果的主要因素常用物理常數(shù)的測定常用物理常數(shù)的測定l當采用毛細管法測定難以判斷熔點當采用毛細管法測定難以判斷熔點時，需輔以差示掃描量熱分析法時，需輔以差示掃描量熱分析法（DSC）的結果。一類新

9、藥的熔點）的結果。一類新藥的熔點則需采用毛細管法和則需采用毛細管法和DSC法兩種方法兩種方法同時測定。法同時測定。熔點常用物理常數(shù)的測定常用物理常數(shù)的測定3.黏度：黏度： 指液體對流動的阻抗能力。指液體對流動的阻抗能力。黏度的種類：黏度的種類： 動力黏度（動力黏度（Pas）；）； 運動黏度（運動黏度（mm2/s）；）； 特性黏度（特性黏度（ ）。0r常用物理常數(shù)的測定常用物理常數(shù)的測定l黏度計的種類：黏度計的種類：l平均黏度計；平均黏度計；l旋轉式黏度計；旋轉式黏度計；l烏式黏度計。烏式黏度計。l中國藥典對所收載的藥品在性狀下規(guī)中國藥典對所收載的藥品在性狀下規(guī)定有黏度數(shù)值范圍。此外，定有黏度數(shù)

10、值范圍。此外，“檢查項檢查項”下也會出現(xiàn)對黏度數(shù)值的限度。下也會出現(xiàn)對黏度數(shù)值的限度。黏度常用物理常數(shù)的測定常用物理常數(shù)的測定4.比旋度比旋度: 具有光學異構體分子的藥物，常常具有具有光學異構體分子的藥物，常常具有相同的物理性質和化學性質，但旋光性能不相同的物理性質和化學性質，但旋光性能不同，一般分為左旋體、右旋體和消旋體。有同，一般分為左旋體、右旋體和消旋體。有些藥物的兩種不同光學異構體的藥理作用相些藥物的兩種不同光學異構體的藥理作用相同，如左旋和右旋的可待因具有相同的局部同，如左旋和右旋的可待因具有相同的局部麻醉作用；但很多藥物的左旋體和右旋體的麻醉作用；但很多藥物的左旋體和右旋體的生物活

11、性卻有較大差異，如奎寧和奎尼丁為生物活性卻有較大差異，如奎寧和奎尼丁為光學異構體，奎寧是左旋體，用于治療瘧疾；光學異構體，奎寧是左旋體，用于治療瘧疾；奎尼丁是右旋體，用于治療心律不齊、心房奎尼丁是右旋體，用于治療心律不齊、心房纖維性顫動。纖維性顫動。 常用物理常數(shù)的測定常用物理常數(shù)的測定 為了保證藥品的質量，為了保證藥品的質量，中國藥典規(guī)定：具有中國藥典規(guī)定：具有旋光性藥物要作比旋旋光性藥物要作比旋度測定，以鑒別藥物度測定，以鑒別藥物或檢驗純度?；驒z驗純度。ClD20 C濃度，濃度，g/mL l液層厚度，液層厚度，dm比旋度比旋度常用物理常數(shù)的測定常用物理常數(shù)的測定5.折射率折射率 某些液體藥

12、物，尤其是植物油，對光折某些液體藥物，尤其是植物油，對光折射具有特定的折射率。射具有特定的折射率。 測定折射率可以區(qū)別不同油類或檢查測定折射率可以區(qū)別不同油類或檢查某些藥物的純雜程度。例如，中國藥典中某些藥物的純雜程度。例如，中國藥典中的揮發(fā)油、油脂和有機溶劑等性狀項下都的揮發(fā)油、油脂和有機溶劑等性狀項下都列有折射率一項。中國藥典所收載的維生列有折射率一項。中國藥典所收載的維生素素E、維生素、維生素K1、苯丙醇也規(guī)定了折射率指、苯丙醇也規(guī)定了折射率指標。標。常用物理常數(shù)的測定常用物理常數(shù)的測定6.吸收系數(shù)吸收系數(shù) 中國藥典采用百分吸光系數(shù)（中國藥典采用百分吸光系數(shù)（E1cm1%），），列入某些

13、紫外吸收藥物的性狀項下，即用于列入某些紫外吸收藥物的性狀項下，即用于相應原料藥質量的考察，也作為制劑含量測相應原料藥質量的考察，也作為制劑含量測定中紫外分光光度法的計算依據(jù)。當制劑的定中紫外分光光度法的計算依據(jù)。當制劑的含量測定采用含量測定采用“吸收系數(shù)法吸收系數(shù)法”，而其原料藥，而其原料藥的含量由于精密度的要求而改用其它法方法的含量由于精密度的要求而改用其它法方法時，原料藥的性狀項下將列出吸收系數(shù)。該時，原料藥的性狀項下將列出吸收系數(shù)。該吸收系數(shù)是盡可能采用制劑含量測定中的條吸收系數(shù)是盡可能采用制劑含量測定中的條件測得的，目的是使原料藥的質量標準與其件測得的，目的是使原料藥的質量標準與其制劑

14、的標準相適應。中國藥典對吸收系數(shù)的制劑的標準相適應。中國藥典對吸收系數(shù)的測定作了相應規(guī)定。測定作了相應規(guī)定。常用物理常數(shù)的測定常用物理常數(shù)的測定LCEAcm%11吸收系數(shù)吸收系數(shù) A 吸光度吸光度 E1cm1% 百分吸收系數(shù)百分吸收系數(shù) C 濃度（濃度（g/100mL） L 光路長度（光路長度（cm） 百分吸收系數(shù)（百分吸收系數(shù)（ ）：吸收物質濃度為）：吸收物質濃度為1%(g/mL)，光程長度為，光程長度為1 cm時的吸光度值。時的吸光度值。E1cm1%（二）（二） 一般鑒別試驗一般鑒別試驗l一般鑒別試驗（一般鑒別試驗（general identification test）是依據(jù)）是依據(jù)某一

15、類藥物的化學結構或理化性質的特征，通過化學某一類藥物的化學結構或理化性質的特征，通過化學反應來鑒別藥物的真?zhèn)?。對無機藥物是根據(jù)其組成的反應來鑒別藥物的真?zhèn)?。對無機藥物是根據(jù)其組成的陰離子和陽離子的特殊反應；對有機藥物則大都采用陰離子和陽離子的特殊反應；對有機藥物則大都采用典型的官能團反應。典型的官能團反應。 1、有機氟化物、有機氟化物 2、有機酸鹽、有機酸鹽 3、芳香第一胺、芳香第一胺 4、托烷生物堿、托烷生物堿 5、無機金屬、無機金屬 6、無機酸根、無機酸根 1、有機氟化物、有機氟化物 取供試品約取供試品約7 mg，照氧瓶燃燒法進行有機，照氧瓶燃燒法進行有機破壞，用水破壞，用水20 mL與與

16、0.01 mol/L氫氧化鈉溶液氫氧化鈉溶液6.5 mL為吸收液，待燃燒完畢后，充分振搖；為吸收液，待燃燒完畢后，充分振搖；取吸收液取吸收液2 mL，加茜素氟藍試液，加茜素氟藍試液0.5 mL，再，再加加12%醋酸鈉的稀醋酸溶液醋酸鈉的稀醋酸溶液0.2 mL ，用水稀，用水稀釋至釋至4 mL，加硝酸亞鈰試液，加硝酸亞鈰試液0.5 mL，即顯藍，即顯藍紫色，同時做空白對照試驗。紫色，同時做空白對照試驗。2、有機酸鹽、有機酸鹽枸櫞酸鹽枸櫞酸鹽l (1) 取供試品溶液取供試品溶液2 mL（約相當于枸櫞酸（約相當于枸櫞酸10 mg）,加稀硫酸數(shù)滴加稀硫酸數(shù)滴, 加熱至沸，加高錳酸鉀試液數(shù)滴，振加熱至沸

17、，加高錳酸鉀試液數(shù)滴，振搖，紫色即消失；溶液分成兩份，一份中加硫酸汞搖，紫色即消失；溶液分成兩份，一份中加硫酸汞試液試液1滴滴,另一份中逐滴加入溴試液，均生成白色沉淀。另一份中逐滴加入溴試液，均生成白色沉淀。l (2) 取供試品約取供試品約5 mg，加吡啶醋酐，加吡啶醋酐(3 1)約約5 mL，振搖，即生成黃色到紅色或紫紅色的溶液。振搖，即生成黃色到紅色或紫紅色的溶液。 2、有機酸鹽、有機酸鹽l乳酸鹽乳酸鹽 取供試品溶液取供試品溶液5 mL (約相當于乳酸約相當于乳酸5 mg),置試置試管中，加溴試液管中，加溴試液1 mL與稀硫酸與稀硫酸0.5 mL，置水浴，置水浴上加熱，并用玻棒小心攪拌至退

18、色，加硫酸銨上加熱，并用玻棒小心攪拌至退色，加硫酸銨4 g，混勻，沿管壁逐滴加入，混勻，沿管壁逐滴加入10亞硝基鐵氰化亞硝基鐵氰化鈉的稀硫酸溶液鈉的稀硫酸溶液0.2 mL和濃氨試液和濃氨試液1 mL，使成，使成兩液層；在放置兩液層；在放置30分鐘內(nèi)，兩液層的接界面處分鐘內(nèi)，兩液層的接界面處出現(xiàn)一暗綠色的環(huán)。出現(xiàn)一暗綠色的環(huán)。 酒石酸鹽酒石酸鹽(1) 取供試品的中性溶液，置潔凈的試管中，取供試品的中性溶液，置潔凈的試管中，加氨制硝酸銀試液數(shù)滴，置水浴中加熱，加氨制硝酸銀試液數(shù)滴，置水浴中加熱，銀即游離并附在管的內(nèi)壁成銀鏡。銀即游離并附在管的內(nèi)壁成銀鏡。 酒石酸鹽酒石酸鹽(2) 取供試品溶液，加醋

19、酸成酸性后，加硫酸取供試品溶液，加醋酸成酸性后，加硫酸亞鐵試液亞鐵試液1滴和過氧化氫試液滴和過氧化氫試液1滴，俟溶液滴，俟溶液退色后，用氫氧化鈉試液堿化，溶液即顯退色后，用氫氧化鈉試液堿化，溶液即顯紫色。紫色。 3、芳香第一胺、芳香第一胺 取供試品約取供試品約50 mg，加稀鹽酸，加稀鹽酸1 mL，必，必要時緩緩煮沸使溶解，放冷，加要時緩緩煮沸使溶解，放冷，加0.1 mol/L亞亞硝酸鈉溶液數(shù)滴，滴加堿性硝酸鈉溶液數(shù)滴，滴加堿性萘酚試液數(shù)滴，萘酚試液數(shù)滴，視供試品不同，生成由橙黃到猩紅色沉淀。視供試品不同，生成由橙黃到猩紅色沉淀。 4、托烷生物堿、托烷生物堿-Vitali反應反應 本類藥物為酯

20、類生物堿，水解后生成的莨本類藥物為酯類生物堿，水解后生成的莨菪酸，經(jīng)發(fā)煙硝酸加熱處理，轉變?yōu)槿趸茌兴?，?jīng)發(fā)煙硝酸加熱處理，轉變?yōu)槿趸苌?，再與氫氧化鉀醇溶液和固體氫氧化鉀作生物，再與氫氧化鉀醇溶液和固體氫氧化鉀作用，則轉成有色的醌型產(chǎn)物，開始呈深紫色。用，則轉成有色的醌型產(chǎn)物，開始呈深紫色。5、無機金屬、無機金屬 鈉鹽鈉鹽 (1) 取鉑絲，用鹽酸濕潤后，蘸取供試品，在取鉑絲，用鹽酸濕潤后，蘸取供試品，在無色火焰中燃燒，火焰即顯鮮黃色。無色火焰中燃燒，火焰即顯鮮黃色。 (2) 取供試品的中性溶液，加醋酸氧鈾鋅試液，取供試品的中性溶液，加醋酸氧鈾鋅試液，即生成黃色沉淀。即生成黃色沉淀。 鋇

21、鹽鋇鹽 (1) 取鉑絲，用鹽酸濕潤后，蘸取供試品，在取鉑絲，用鹽酸濕潤后，蘸取供試品，在無色火焰中燃燒，火焰即顯黃綠色；通過綠色無色火焰中燃燒，火焰即顯黃綠色；通過綠色玻璃透視，火焰顯藍色。玻璃透視，火焰顯藍色。 (2) 取供試品溶液，加稀硫酸，即生成白色沉取供試品溶液，加稀硫酸，即生成白色沉淀；分離，沉淀在鹽酸或硝酸中均不溶解。淀；分離，沉淀在鹽酸或硝酸中均不溶解。 鈣鹽鈣鹽 (1) 取鉑絲，用鹽酸濕潤后，蘸取供試品，在無色取鉑絲，用鹽酸濕潤后，蘸取供試品，在無色火焰中燃燒，火焰即顯磚紅色?；鹧嬷腥紵?，火焰即顯磚紅色。 (2) 取供試品溶液取供試品溶液(120)，加甲基紅指示液，加甲基紅指示

22、液2滴，滴，用氨試液中和，再滴加鹽酸至恰呈酸性，加草酸銨用氨試液中和，再滴加鹽酸至恰呈酸性，加草酸銨試液，即生成白色沉淀；分離，沉淀不溶于醋酸，試液，即生成白色沉淀；分離，沉淀不溶于醋酸，但可溶于鹽酸。但可溶于鹽酸。鎂鹽鎂鹽 (1) 取供試品溶液，加氨試液，即生成白色沉淀；滴取供試品溶液，加氨試液，即生成白色沉淀；滴加氯化銨試液，沉淀溶解；再加磷酸氫二鈉試液加氯化銨試液，沉淀溶解；再加磷酸氫二鈉試液1滴，滴，振搖，即生成白色沉淀。沉淀在氨試液中不溶。振搖，即生成白色沉淀。沉淀在氨試液中不溶。 (2) 取供試品溶液，加氫氧化鈉試液，即生成白色沉取供試品溶液，加氫氧化鈉試液，即生成白色沉淀。分離，

23、沉淀分成兩份，一份中加過量的氫氧化淀。分離，沉淀分成兩份，一份中加過量的氫氧化鈉試液，沉淀不溶；另一份中加碘試液，沉淀轉成鈉試液，沉淀不溶；另一份中加碘試液，沉淀轉成紅棕色。紅棕色。 l亞鐵鹽亞鐵鹽 (1) 取供試品溶液，加鐵氰化鉀試液，即生成深藍取供試品溶液，加鐵氰化鉀試液，即生成深藍色沉淀；分離，沉淀在稀鹽酸中不溶，但加氫氧化色沉淀；分離，沉淀在稀鹽酸中不溶，但加氫氧化鈉試液，即分解成棕色沉淀。鈉試液，即分解成棕色沉淀。 (2) 取供試品溶液，加取供試品溶液，加1鄰二氮菲的乙醇溶液數(shù)鄰二氮菲的乙醇溶液數(shù)滴，即顯深紅色。滴，即顯深紅色。 鐵鹽鐵鹽 (1) 取供試品溶液，加亞鐵氰化鉀試液，即生

24、成深取供試品溶液，加亞鐵氰化鉀試液，即生成深藍色沉淀；分離，沉淀在稀鹽酸中不溶，但加氫氧藍色沉淀；分離，沉淀在稀鹽酸中不溶，但加氫氧化鈉試液，即分解成棕色沉淀?；c試液，即分解成棕色沉淀。 (2) 取供試品溶液，加硫氰酸銨試液，即顯血紅色。取供試品溶液，加硫氰酸銨試液，即顯血紅色。 6、無機酸根、無機酸根l硼酸鹽硼酸鹽 (1) 取供試品溶液，加鹽酸成酸性后，能使姜黃試取供試品溶液，加鹽酸成酸性后，能使姜黃試紙變成棕紅色；放置干燥，顏色即變深，用氨試液濕紙變成棕紅色；放置干燥，顏色即變深，用氨試液濕潤，即變?yōu)榫G黑色。潤，即變?yōu)榫G黑色。 (2) 取供試品，加硫酸，混合后，取供試品，加硫酸，混合后，

25、加甲醇，點火燃燒，即發(fā)生邊緣帶綠色的火焰。加甲醇，點火燃燒，即發(fā)生邊緣帶綠色的火焰。 碳酸鹽與碳酸氫鹽碳酸鹽與碳酸氫鹽 (1) 取供試品溶液，加稀酸，即泡沸，發(fā)生二氧化取供試品溶液，加稀酸，即泡沸，發(fā)生二氧化碳氣，導入氫氧化鈣試液中，即生成白色沉淀。碳氣，導入氫氧化鈣試液中，即生成白色沉淀。 (2) 取供試品溶液，加硫酸鎂試液，如為碳酸鹽溶液，即取供試品溶液，加硫酸鎂試液，如為碳酸鹽溶液，即生成白色沉淀；如為碳酸氫鹽溶液，須煮沸，始生成生成白色沉淀；如為碳酸氫鹽溶液，須煮沸，始生成白色沉淀。白色沉淀。 (3) 取供試品溶液，加酚酞指示液，如為取供試品溶液，加酚酞指示液，如為碳酸鹽溶液，即顯深紅

26、色；如為碳酸氫鹽溶液，不變碳酸鹽溶液，即顯深紅色；如為碳酸氫鹽溶液，不變色或僅顯微紅色。色或僅顯微紅色。 磷酸鹽磷酸鹽 (1) 取供試品的中性溶液，加硝酸銀試液，即生成淺取供試品的中性溶液，加硝酸銀試液，即生成淺黃色沉淀；分離，沉淀在氨試液或稀硝酸中均易黃色沉淀；分離，沉淀在氨試液或稀硝酸中均易溶解。溶解。 (2) 取供試品溶液，加氯化銨鎂試液，即生成白色結取供試品溶液，加氯化銨鎂試液，即生成白色結晶性沉淀。晶性沉淀。(3) 取供試品溶液，加鉬酸銨試液與硝酸后，加熱即取供試品溶液，加鉬酸銨試液與硝酸后，加熱即生成黃色沉淀；分離，沉淀能在氨試液中溶解。生成黃色沉淀；分離，沉淀能在氨試液中溶解。l

27、碘化物碘化物 (1) 取供試品溶液，加硝酸銀試液，即生成取供試品溶液，加硝酸銀試液，即生成黃色凝乳狀沉淀；分離，沉淀在硝酸或氨黃色凝乳狀沉淀；分離，沉淀在硝酸或氨試液中均不溶解。試液中均不溶解。 (2) 取供試品溶液，加少量的氯試液，碘即取供試品溶液，加少量的氯試液，碘即游離；如加氯仿振搖，氯仿層顯紫色；如游離；如加氯仿振搖，氯仿層顯紫色；如加淀粉指示液，溶液顯藍色。加淀粉指示液，溶液顯藍色。 l銨鹽銨鹽 (1) (1) 取供試品，加過量的氫氧化鈉試液后，取供試品，加過量的氫氧化鈉試液后，加熱，即分解，發(fā)生氨臭；遇濕潤的紅色石蕊試加熱，即分解，發(fā)生氨臭；遇濕潤的紅色石蕊試紙，能使之變藍色，并能

28、使硝酸亞汞試液濕潤的紙，能使之變藍色，并能使硝酸亞汞試液濕潤的濾紙顯黑色。濾紙顯黑色。 (2) (2) 取供試品溶液，加堿性碘化汞鉀試液取供試品溶液，加堿性碘化汞鉀試液1 1滴，滴，即生成紅棕色沉淀。即生成紅棕色沉淀。 銀鹽銀鹽 (1) (1) 取供試品溶液，加稀鹽酸，即生成白色取供試品溶液，加稀鹽酸，即生成白色凝乳狀沉淀；分離，沉淀能在氨試液中溶解，加凝乳狀沉淀；分離，沉淀能在氨試液中溶解，加硝酸，沉淀復生成。硝酸，沉淀復生成。 (2) (2) 取供試品的中性溶液，取供試品的中性溶液，加鉻酸鉀試液，即生成磚紅色沉淀；分離，沉淀加鉻酸鉀試液，即生成磚紅色沉淀；分離，沉淀能在硝酸中溶解能在硝酸中

29、溶解 其他一般鑒別試驗其他一般鑒別試驗l苯甲酸鹽苯甲酸鹽 (1) 取供試品的中性溶液，加三氯化鐵試液，取供試品的中性溶液，加三氯化鐵試液，即生成赭色沉淀；加稀鹽酸，變?yōu)榘咨恋怼＜瓷婶魃恋?；加稀鹽酸，變?yōu)榘咨恋怼?(2) 取供試品，置干燥試管中，加硫酸后，加取供試品，置干燥試管中，加硫酸后，加熱，不炭化，但析出苯甲酸，在試管內(nèi)壁凝結成熱，不炭化，但析出苯甲酸，在試管內(nèi)壁凝結成白色升華物。白色升華物。 （三）專屬鑒別試驗（三）專屬鑒別試驗 藥物的專屬鑒別試驗藥物的專屬鑒別試驗(specific identification test)是證實某一種藥物的依據(jù)，它是根據(jù)每一是證實某一種藥物的依

30、據(jù)，它是根據(jù)每一種藥物化學結構的差異及其所引起的物理化種藥物化學結構的差異及其所引起的物理化學特性不同，選用某些特有的靈敏的定性反學特性不同，選用某些特有的靈敏的定性反應，來鑒別藥物的真?zhèn)巍?，來鑒別藥物的真?zhèn)?。（一）化學鑒別方法（一）化學鑒別方法 1、呈色反應鑒別法、呈色反應鑒別法 2、沉淀生成反應鑒別法、沉淀生成反應鑒別法 3、熒光反應鑒別法、熒光反應鑒別法 4、氣體生成反應鑒別法、氣體生成反應鑒別法 5、測定生成物的熔點、測定生成物的熔點三、專屬鑒別方法三、專屬鑒別方法 1、呈色反應鑒別法、呈色反應鑒別法l苯巴比妥苯巴比妥(1) 取本品約取本品約10 mg，加硫酸，加硫酸2 滴與亞硝酸鈉

31、滴與亞硝酸鈉約約5 mg ，混合，即顯橙黃色，隨即轉橙紅，混合，即顯橙黃色，隨即轉橙紅色。色。(2) 取本品約取本品約50 mg，置試管中，加甲醛試液，置試管中，加甲醛試液1 mL ，加熱煮沸，冷卻，沿管壁緩緩加硫，加熱煮沸，冷卻，沿管壁緩緩加硫酸酸0.5 mL ，使成兩液層，置水浴中加熱。，使成兩液層，置水浴中加熱。接界面顯玫瑰紅色。接界面顯玫瑰紅色。鹽酸土霉素鹽酸土霉素 取本品約取本品約0.5 mg，加硫酸，加硫酸2 mL，即顯深，即顯深朱紅色；再加水朱紅色；再加水1 mL，溶液變?yōu)辄S色。，溶液變?yōu)辄S色。維生素維生素C 取本品約取本品約0.2 g，加水，加水10 mL溶解，取溶溶解，取溶液

32、液5 mL，加二氯靛酚鈉試液，加二氯靛酚鈉試液1-2滴，試液的滴，試液的顏色消失。顏色消失。2、沉淀生成反應鑒別法、沉淀生成反應鑒別法異煙肼的鑒別異煙肼的鑒別 取本品約取本品約10 mg，置于試管中，加水，置于試管中，加水2 mL溶解后，溶解后，加氨制硝酸銀加氨制硝酸銀1 mL，即發(fā)生氣泡與黑色渾濁，并，即發(fā)生氣泡與黑色渾濁，并在試管壁上生成銀鏡。在試管壁上生成銀鏡?；前粪奏さ蔫b別磺胺嘧啶的鑒別 取本品取本品0.1 g，加水與，加水與0.4%氫氧化鈉溶液各氫氧化鈉溶液各3 mL，振蕩，使溶解，濾過，取濾液加硫酸銅試液振蕩，使溶解，濾過，取濾液加硫酸銅試液1滴，滴，即生成黃綠色沉淀，放置后變?yōu)樽?/p>

33、色。即生成黃綠色沉淀，放置后變?yōu)樽仙?3、熒光反應鑒別法、熒光反應鑒別法維生素維生素B1的鑒別的鑒別 取本品的約取本品的約5 mg，加，加4%氫氧化鈉試液氫氧化鈉試液2.5 mL，加鐵氰化鉀試液，加鐵氰化鉀試液0.5 mL與正丁醇與正丁醇5 mL, 強力振搖強力振搖2分鐘，放置使分層，上層醇液顯強分鐘，放置使分層，上層醇液顯強烈的的藍色熒光；加酸使成酸性，熒光即消失。烈的的藍色熒光；加酸使成酸性，熒光即消失。再加堿使成堿性，熒光又顯出。再加堿使成堿性，熒光又顯出。4、氣體生成反應鑒別法、氣體生成反應鑒別法l大多數(shù)伯胺（銨）類藥物、酰尿類以及某些酰大多數(shù)伯胺（銨）類藥物、酰尿類以及某些酰胺類藥

34、物，可經(jīng)強堿處理后加熱產(chǎn)生氨氣胺類藥物，可經(jīng)強堿處理后加熱產(chǎn)生氨氣 巴比妥藥物巴比妥藥物l化學結構含硫藥物，可經(jīng)強酸處理后加熱產(chǎn)生化學結構含硫藥物，可經(jīng)強酸處理后加熱產(chǎn)生硫化氫氣體硫化氫氣體NSNHNH2NNH7H2O硫鳥嘌呤4、氣體生成反應鑒別法、氣體生成反應鑒別法l含碘有機藥物經(jīng)直火加熱含碘有機藥物經(jīng)直火加熱可生成紫色碘蒸氣?？缮勺仙庹魵狻含醋酸酯和乙酰胺類藥物含醋酸酯和乙酰胺類藥物經(jīng)硫酸水解后，加乙醇可產(chǎn)經(jīng)硫酸水解后，加乙醇可產(chǎn)生醋酸乙酯的香味。生醋酸乙酯的香味。NOCH3HO對乙酰氨基酚OHNHONOOHI碘苷5、測定生成物的熔點、測定生成物的熔點異煙肼的鑒別異煙肼的鑒別 取本品

35、約取本品約0.1 g，加水，加水5 mL溶解后，加溶解后，加10香草醛的乙醇溶液香草醛的乙醇溶液1 mL，搖勻，微熱，放冷，搖勻，微熱，放冷，即析出黃色結晶，濾過，用稀乙醇重結晶，即析出黃色結晶，濾過，用稀乙醇重結晶，在在105干燥后，測定熔點，其熔點為干燥后，測定熔點，其熔點為228231，熔融時同時分解。，熔融時同時分解。測定熔點異煙腙（黃色）香草醛異煙肼、 OH2NCONHNH2+CHOOHOCH3H2ONCONH N CHOCH3OH（二）（二） 光譜鑒別法光譜鑒別法1、紫外光譜鑒別法、紫外光譜鑒別法l對比吸收曲線的一致性對比吸收曲線的一致性 l對比最大吸收波長和相應吸光度或對比最對比

36、最大吸收波長和相應吸光度或對比最大吸收波長和相應吸光系數(shù)的一致性大吸收波長和相應吸光系數(shù)的一致性 l對比最大、最小吸收波長和相應吸光度比對比最大、最小吸收波長和相應吸光度比值的一致性值的一致性 l經(jīng)化學處理后，測定其反應產(chǎn)物的吸收光經(jīng)化學處理后，測定其反應產(chǎn)物的吸收光譜特性譜特性2、紅外光譜鑒別法、紅外光譜鑒別法 l紅外光譜法是一種專屬性很強、應用較廣紅外光譜法是一種專屬性很強、應用較廣（固體、液體、氣體樣品）的鑒別方法。（固體、液體、氣體樣品）的鑒別方法。主要用于組分單一、結構明確的原料藥、主要用于組分單一、結構明確的原料藥、特別適用于用其他方法不易區(qū)分的同類藥特別適用于用其他方法不易區(qū)分的

37、同類藥物，如磺胺類、甾體激素類和半合成抗生物，如磺胺類、甾體激素類和半合成抗生素類藥品。素類藥品。（三）色譜鑒別法（三）色譜鑒別法 1、薄層色譜鑒別法、薄層色譜鑒別法 瑞士瑞士CAMAG SCANNER 3 薄層掃描儀薄層掃描儀島津島津CS-9000CS-9000雙波長薄層掃描儀雙波長薄層掃描儀薄層色譜鑒別方法的特點是固定相一次使用，不會被薄層色譜鑒別方法的特點是固定相一次使用，不會被污染，樣品預處理簡單。應用范圍廣，節(jié)約溶劑，減污染，樣品預處理簡單。應用范圍廣，節(jié)約溶劑，減少污染，利于不同性質化合物分離。在實際工作中，少污染，利于不同性質化合物分離。在實際工作中，一般采用對照品（或標準品）比較法，即將供試品和一般采用對照品（或標準品）比較法，即將供試品和對照品（或標準品）用同種溶劑配制成同樣濃度的溶對照品（或標準品）用同種溶劑配制成同樣濃度的溶液，在同一薄層級上點樣、展開、顯色，供試品所顯液，在同一薄層級上點樣、展開、顯色，供試品所顯主斑點的顏色、位置應與對照品的主斑點相同。主斑點的顏色、位置應與對