亞硝酸根重氮化.

1、亞硝酸根重氮化 - 偶聯(lián)反應共振散射光譜測定作者：武秀紅，董存智時間： 2007-11-22 11:40:00關(guān)鍵詞】重氮化摘要： 測定。方法 通過共振散射光譜法測定痕量亞硝酸根。結(jié)果 12X 10-3g/L，檢出限為 80X 10-5g/L。結(jié)論 性好，用于蔬菜中亞硝酸根含量的測定，回收率為目的 研究重氮化偶聯(lián)反應的共振散射光譜并應用于亞硝酸根的 利用磺胺 N，N 二甲基苯胺亞硝酸根間發(fā)生的重氮化偶聯(lián)反應， 方法的線性范圍為 0 該方法簡單、靈敏度高、選擇 928%985%。關(guān)鍵詞： 重氮化偶聯(lián)反應；共振散射光譜；亞硝酸根；磺胺； N， N 二甲 基苯胺Application and stu

2、dy on resonance scattering spectra of diazotization-coupling reactionAbstract ： Objective To study resonance light scattering(RLS) spectra of diazotization-coupling reaction and establish a new method for the determination of trace nitrite.MethodsRLS spectra was usedto determine trace nitrite by the

3、 diazotization-coupling reaction between sulfanilic amideN,Ndimethyl anilinenitrite.ResultsThe%98.5 %.linear ra nge of this method was on 12 X 10-3g/L and the detection limit was 80 X10-5g/L.Conclusion The method were simple ， with high sensitivity and good selectivity.It was used to determine trace

4、 nitrite in vegetable samples.The recovery was 92.8resonance scatteringKey words ： diazotizationcoupling reaction spectra ； nitrite;sulfanilic amide;N,Ndimethyl aniline它與脂肪族和芳香族的亞硝酸根廣泛存在于環(huán)境、水體、食品和土壤中，胺類化合物反應生成的N-亞硝胺化合物一直是公認的強致癌物，因此，亞硝酸 根是環(huán)境、水質(zhì)、食品等檢測的重要指標之一。檢測亞硝酸根的方法有光度法 1 、熒光法 2、電化學法 3、色譜法 4等。共振光散射是

5、一種新 分析技術(shù)，多用于蛋白質(zhì)、核酸等大分子的分析測定 5。目前，基于重氮化 偶聯(lián)反應共振散射光譜法測定亞硝酸根的報道較少。實驗發(fā)現(xiàn)，亞硝酸根磺胺N, N二甲基苯胺重氮化-偶聯(lián)反應體系的反應產(chǎn)物可產(chǎn)生強烈的共振光散射現(xiàn) 象。我們對此現(xiàn)象進行研究，建立了測定痕量亞硝酸根的新方法。1 材料與方法11 儀器和試劑970CRT熒光光度計（上海分析儀器總廠）；紫外可見分光光度計（北京普析通用儀器有限責任公司）；NanoZS90納米粒度與Zeta電位 分析儀（英國Malvern公司）。亞硝酸根標準溶液：用干燥的 NaNO粉末配制含 亞硝酸根為1mg/ml貯備液，臨用時稀釋為10卩g/ml ;磺胺溶液：58

6、 x 10- 3mol/L（用乙醇溶解后再用水定容）；N, N二甲基苯胺溶液：0.015mol/L（稱取 09063gN N二甲基苯胺，加10mol/L鹽酸溶液250ml，待其溶解后用水稀釋至 500ml）;乙酸鈉溶液：40mol/L ,水為16MD的高純水。所用試劑均為分析純。12 實驗方法 在2支25ml比色管中，依次加入磺胺溶液 30ml，其中1 支加入10卩g/ml的亞硝酸根溶液10ml或適量樣品，另1支為試劑空白，稀釋 到10ml，搖勻，靜置15min,加入0015mol/L的N,N二甲基苯胺溶液30ml, 4mol/L的乙酸鈉溶液14ml，定容至25ml，搖勻，靜置25min。以試

7、劑空白為 參比，在激發(fā)波長、發(fā)射波長均為533nm的條件下，測定溶液的共振散射光強 度，其中含亞硝酸根者為I，試劑空白為10 ,計算 1（ 1=1 -10）。按實驗方法進行測定，樣品中亞硝酸根的V2x W（1）13 樣品分析 取新鮮白菜、土豆樣品洗凈，晾干。稱取 30g 樣品在研 缽中研碎，加入60ml蒸餾水于60r水浴鍋中浸泡10min,濾入100ml容量瓶 中，定容。取白菜、土豆樣各 05ml， 含量由式 （1） 計算得到。 X=Cx V1（卩 g/g）;c-由回歸方程計算得到比色管中V2-取樣體積；W樣品的質(zhì)量。式中：X-樣品中亞硝酸根的含量 亞硝酸根的總含量（卩g） ； V1-浸取液的

8、總體積;2 結(jié)果N,N二甲基苯胺亞硝酸根體系的可知,磺胺與亞硝酸根反應生成N,N二甲基苯胺反應生21 光譜 以蒸餾水為參比，測定磺胺 吸收光譜 （圖 1）和共振散射光譜 （圖 2）。由圖 l 的重氮鹽在可見光區(qū)無吸收，在弱堿性介質(zhì)中重氮鹽與 成的偶聯(lián)產(chǎn)物在370和500nm處有吸收，并且隨著亞硝酸根量的增加其吸收逐漸增強。由圖2可知，磺胺、N, N二甲基苯胺及生成的重氮鹽的共振散射光強 度均為 0，與基線重合，偶聯(lián)反應的發(fā)生使得共振散射光明顯增強，在468和533nm處產(chǎn)生2個共振散射峰，533nm處的共振散射光強度大且穩(wěn)定，其強度與 亞硝酸根濃度呈正比，因此，實驗選擇 533nm作為定量測定

9、波長。利用激光納 米粒度儀測得偶聯(lián)反應產(chǎn)物的平均粒徑為 342nm說明在反應條件下偶聯(lián)反應 產(chǎn)物發(fā)生聚集，聚集產(chǎn)物具有較大的平均粒徑從而使得共振散射光強度明顯增 強。1：1.0ml ；1：1.0ml ；磺胺； 2： 1 +NO-2 1.0ml;3:1+N,N 二甲基苯胺 +乙酸鈉； 4：3+NO-25：3+NO-2 2.0ml；6：3+NO-2 3.0ml 1 吸收光譜（略） 磺胺； 2： 1 +NO2- 1 .0ml;3: 1 +N,N 二甲基苯胺 +乙酸鈉； 4：3+NO2-5：3+NO2-2.0ml；6：3+NO2-3.0ml圖 2 共振散射光譜（略）22 酸度的影響 按照實驗方法改變鹽

10、酸的加入量。結(jié)果表明，當鹽酸 的用量為0ml時，體系的共振散射光最強，且穩(wěn)定性、重現(xiàn)性良好。因此，實 驗過程中不直接加入鹽酸，體系的酸性環(huán)境由 N,N二甲基苯胺溶液中的酸提 供。23 乙酸鈉用量的影響 按照實驗方法改變乙酸鈉的加入量。結(jié)果表 明，乙酸鈉用量為14ml時體系的共振散射光強度有最大值，故選用乙酸鈉用量 為 14ml。24 磺胺用量的影響 按照實驗方法改變磺胺的加入量。結(jié)果表明，磺 胺的用量為30ml時體系的共振散射光強度較大且重現(xiàn)性好。因此，實驗選用磺 胺的加入量為 30ml。按照實驗方法改變 N,N 二甲N二甲基苯胺用量在30ml時體系的共振散射 N, N二甲基苯胺的用量為30m

11、l。25 偶聯(lián)試劑N,N二甲基苯胺用量的影響 基苯胺的加入量。結(jié)果表明， N， 光強度最大且穩(wěn)定，本實驗選用按實驗方法改變重氮化反應時間進行測26 重氮化反應時間的影響定。結(jié)果表明，重氮化反應時間為 15min 時共振散射光強度最大。本實驗選擇 重氮化的反應時間為 15min。27 偶聯(lián)產(chǎn)物的穩(wěn)定性 實驗發(fā)現(xiàn)，偶聯(lián)產(chǎn)物的共振散射光強度在 10min內(nèi)達到穩(wěn)定并在70min之內(nèi)保持不變，在24h之內(nèi)基本不變，即產(chǎn)物的 共振散射光強度穩(wěn)定。實驗選擇靜置時間為 25min?；貧w系數(shù)為： R=09983， 的斜率，得到方法的檢出限為28 工作曲線的繪制 按照實驗方法改變亞硝酸根的加入量，測其共振 散射

12、光強度。結(jié)果表明，10卩g/ml亞硝酸根的加入量在03.0ml（012X10- 3g/L） 時，線性關(guān)系良好。用最小二乘法進行回歸，求得回歸方程為： A=- 26007+0707C（卩 g/L）按 12 次空白實驗的標準偏差的 3 倍除以工作曲線80 X 10-5g/L。29 共存離子的影響按照實驗方法，當亞硝酸根含量為10卩g/25ml，相對誤差 10%時，對23種常見離子進行了干擾實驗。實驗發(fā)現(xiàn)，各種離子 允許共存的倍數(shù)為 K+, Ca2+ NO3-，Mg2+ Ba2+, Br-,S042-500 倍；Sn2+，F(xiàn)-,PO43-200倍；Ni2+、Se2+100倍；Ge4+20咅；Cu2+

13、, Fe2+, I- , S2O32-10 倍；Zn2+,Ag+, Co2+, A13+, Hg2+, Mn2+5咅。01mol/L 的酒石酸鈉 10ml，可 掩蔽100倍的Co2+, 50倍的Hg2+和Mn2+ 20倍的Cu2+ 01mol/L的檸檬酸三 鈉10ml ,可使Zn2+允許共存的倍數(shù)提高到100倍。210 樣品分析結(jié)果 對白菜、土豆樣品進行測定 測得白菜、土豆樣中亞硝酸根的含量分別為36.7和7.3卩g/g ,加標回收實驗測得回收率為 985%和 928。3 小結(jié)該方法簡單 靈敏度高 選擇性好 可用于蔬菜中亞硝酸根含量的測定 回收率為92.8%98.5%。參考文獻1Adnan A

14、ydin,Ozgen Ercan,Sulin Tascioglu.A novel methodfor the spectrophotometric determination of nitrite in water J.Talanta,200566(5) ：1181-1186.2董存智 秦利鴻 . 蔬菜中痕量亞硝酸根催化熒光光度法測定 J.中國公共衛(wèi)生 ,2005,21(11) ：1400-1401.3Nikolaos Karousos Lok Cee Chong Caroline Ewen,etal.Evaluation of multifunctional indicator for the electroanalytical determination of nitriteJ.Electrochimica Acta,2005,50(9)：1879-1884.4施家威 顏金良 . 離子色譜法快速測定食品中的硝酸鹽、亞硝酸鹽J.