《有機(jī)化學(xué)》理論知識(shí)要點(diǎn)歸納

1、默基碳原子等。有機(jī)化學(xué)理論知識(shí)要點(diǎn)歸納編輯版wordR-O；O-R高溫或光照 2 RO-一.有關(guān)“吸電子基和給（推）電子基”問題從極性、誘導(dǎo)效應(yīng)、共軻效應(yīng)等方面考慮，一般情況下，電子云密度大的為給電子基，極性大的為吸電子基。例如碳碳雙鍵、苯基等為給電子基，鹵素原子、CN、硝基等為吸電子基。取代基如果是像一NO2（SO3H、一COOH、一CHO）這樣的，就是與碳相連的元素的原子比氧的電負(fù)性弱（就是該元素原子得電子的能力沒有氧強(qiáng)的時(shí)候，該元素原子的電負(fù)性比氧弱）而且還連有氧的時(shí)候，就是吸電子基，因?yàn)檠醢涯切┰卦拥碾娮釉葡蜓醯囊环轿?，使得那些元素把苯環(huán)上的電子向它們吸引,導(dǎo)致苯環(huán)的電子密度降低

2、，因?yàn)楸缴系娜〈磻?yīng)都是自由基反應(yīng)，自由基有單電子，苯環(huán)的電子密度降低自然使苯不容易放出氫自由基（就是氫原子），使得苯環(huán)鈍化。鹵素具有吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)，從而降低碳正離子的穩(wěn)定性。這一效應(yīng)在苯環(huán)上各個(gè)住置受到進(jìn)攻時(shí)都有體現(xiàn)，但在鹵素的鄰、對(duì)位受到進(jìn)攻時(shí)更為顯著。二.有機(jī)反應(yīng)試劑的分類1 .自由基試劑：自由基：由共價(jià)鍵均裂所產(chǎn)生的帶有獨(dú)電子的中性基團(tuán)。自由基試劑：能產(chǎn)生自由基的試劑是自由基試劑。例如：自由基試劑*hCH4+Cl2CH3Cl+HClCl光或熱L占上行Cl2A2Cl-（氯自由基）常見的自由基試劑：X2、過氧化物（R-OOR）、偶氮化物（RN=NR）等，高溫、光照等條件也可引發(fā)自由基反應(yīng)

3、。因自由基帶有未共用電子，所以性質(zhì)活潑，可引發(fā)自由基型反應(yīng)。2 .親電試劑在反應(yīng)過程中，如果試劑從有機(jī)化合物中與它反應(yīng)的那個(gè)原子獲得電子對(duì)，并與之共有形成化學(xué)鍵，這種試劑稱做親電試劑。親電試劑是缺電子的試劑。例如：RCHCl+AlCl3+R+CHAlCl4-親電試劑常見的親電試劑有：正離子，如H+,C+,Cl+、Br+、I+,NO2+等;可接收孤對(duì)電子的分子，如如AICI3、FeCb、ZnCL、SnC4、SbCb、BF3等Lewis酸；親電試劑的特點(diǎn)：有正電荷或空軌道。親電試劑在進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)時(shí)，進(jìn)攻反應(yīng)對(duì)象的負(fù)電中心。由親電試劑首先進(jìn)攻的反應(yīng)稱為親電反應(yīng)。3 .親核試劑在反應(yīng)中，如果試劑把電子

4、對(duì)給予有機(jī)化合物與它反應(yīng)的那個(gè)原子，并與之共有形成化學(xué)鍵，這種試劑稱為親核試劑。親核試劑多數(shù)是負(fù)離子和有孤對(duì)電子的物種。試劑的陰離子部分（如一OH或一CN）進(jìn)攻電子云密度較小的顯正性的碳原子而發(fā)生作用的這些陰離子都具有親核的性質(zhì)。因此，把OH、CN等叫親核試劑。反應(yīng)中提供電子與作用物形成共價(jià)鍵的試劑叫做親核試劑。常見的親核試劑有：負(fù)離子：如Cl,OH,RO,NH2、CN、H3CO等；具有孤對(duì)電子的分子，如H2O,ROH,NH3、RNH2等；具有兀電子的烯鍵，芳煌等。對(duì)碳原子核有親合力的試劑是親核試劑。例如：CH3CH?-Br+OH-CH3CH-OH+Br-親核試劑親核試劑的特點(diǎn)：有負(fù)電荷或孤對(duì)

5、電子。親核試劑在進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)時(shí)進(jìn)攻反應(yīng)對(duì)象的正電中心。由親核試劑首先進(jìn)攻的反應(yīng)稱為親核反應(yīng)。三.吸電子基團(tuán)與斥電子基團(tuán)怎么界定的？1 .普適定義：供電子基：對(duì)外表現(xiàn)負(fù)電場(chǎng)的基團(tuán)。吸電子基：對(duì)外表現(xiàn)正電場(chǎng)的基團(tuán)。2 .根據(jù)電負(fù)性用還原法識(shí)別基團(tuán)所表現(xiàn)的電場(chǎng)。還原法：將基團(tuán)加上一個(gè)氫原子（H）或者羥基（OH）使之構(gòu)成一個(gè)中心元素的化合價(jià)為常用的分子，如此以來，分子呈中性，氫原子顯正電，羥基顯負(fù)電，剩下的基團(tuán)所表現(xiàn)出的電性就可以判斷了。如:甲基（一CH3）,用還原法給它加上一個(gè)氫原子（一H）將其還原為甲烷，因?yàn)槲覀冎兰淄槭且粋€(gè)分子，呈點(diǎn)中性，而氫原子電負(fù)性很低，通常與其他基團(tuán)結(jié)合時(shí)都顯正電場(chǎng)，故此

6、甲基就應(yīng)該顯負(fù)電場(chǎng)，根據(jù)上面的定義可知甲基為供電基團(tuán)。再如：硝基（NO用還原法給它加上一個(gè)羥基（OH）使之構(gòu)成硝酸分子（HNO3）,因羥基顯負(fù)電，故硝基顯正電，根據(jù)上述定義可知硝基為吸電子基團(tuán)。大體上，帶鹵素基團(tuán)，氧原子含雙鍵，像默基之類的都是吸電子基團(tuán)，簡(jiǎn)單烷燒，帶大口鍵的是推電子基團(tuán)。帶正電的基團(tuán)吸電子，帶負(fù)電的基團(tuán)就斥電子。4 .加成反應(yīng)加成反應(yīng)可分為親核加成反應(yīng)，親電加成反應(yīng)，自由基加成，和環(huán)加成。加成反應(yīng)還可分為順式加成，反式加成。順式加成是指加成的兩部分從烯煌的同側(cè)加上去，反式加成是指加成的兩部分從烯煌的異側(cè)加上去。1 .親核加成反應(yīng)親核加成反應(yīng)是由親核試劑與底物發(fā)生的加成反應(yīng)。反

7、應(yīng)發(fā)生在碳氧雙鍵、碳氮叁鍵、碳碳叁鍵等不飽和的化學(xué)鍵上。最有代表性的反應(yīng)是醛或酮的默基與格氏試劑加成的反應(yīng)。RC=O+RMgCl-RRCOMgCl再水解得醇，這是合成醇的良好辦法。在談基中，O稍顯電負(fù)性；在格氏試劑中，CMg相連，Mg稍顯電正性，C是親核部位。于是格式試劑的親核碳進(jìn)攻親電的厥基碳，雙鍵打開，新的C-C鍵形成。水、醇、胺類以及含有鼠離子的物質(zhì)都可以與默基加成。碳氮叁鍵（鼠基）的親核加成主要表現(xiàn)為水解生成較基。此外，端快的碳碳叁鍵也可以與HCN等親核試劑發(fā)生親核加成，如乙快和氫氟酸反應(yīng)生成丙烯睛（CH2=CH-CN）。其他重要的親和加成反應(yīng)有：麥克爾加成、醇醛加成/縮合、Mukai

8、yama反應(yīng)等等。2 .親電加成反應(yīng)親電加成反應(yīng)是烯燃的加成反應(yīng)，又叫馬氏加成，由馬可尼科夫規(guī)則而得名：“烯煌與氫鹵酸的加成，氫加在氫多的碳上”。廣義的親電加成反應(yīng)是由任何親電試劑與底物發(fā)生的加成反應(yīng)。在烯脛的親電加成反應(yīng)過程中，氫正離子首先進(jìn)攻雙鍵（這一步是定速步驟），生成一個(gè)碳正離子，然后鹵素負(fù)離子再進(jìn)攻碳負(fù)離子生成產(chǎn)物。立體化學(xué)研究發(fā)現(xiàn)，后續(xù)的鹵素負(fù)離子的進(jìn)攻是從與氫離子相反的方向發(fā)生的，也就是反式加成。如丙烯與HBr的加成：CH3-CH=CH2+HBr-CH3CHBrCH3第一步：HBr電離生成H+和BL離子，氫離子作為親電試劑首先進(jìn)攻C=C雙鍵。第二步：由于氫已經(jīng)占據(jù)了一側(cè)的位置，澳

9、只能從另外一邊進(jìn)攻。根據(jù)馬氏規(guī)則，澳與2碳成鍵，然后氫打向1碳的一邊，反應(yīng)完成。馬氏規(guī)則的原因是，取代基越多的碳正離子越穩(wěn)定也越容易形成。這樣占主導(dǎo)的取代基多的碳就優(yōu)先被負(fù)離子進(jìn)攻。水、硫酸、次鹵酸等都可以進(jìn)行親電加成。3 .自由基加成屬于自由基反應(yīng)的范疇，比如博格曼芳香化成環(huán)反應(yīng)。4 .環(huán)加成屬于協(xié)同反應(yīng)的范疇，常見的有狄爾斯阿德爾反應(yīng)。5 .加成聚合經(jīng)加成反應(yīng)形成高聚物的過程稱為加成聚合反應(yīng)，簡(jiǎn)稱加聚反應(yīng)。加聚反應(yīng)的產(chǎn)物大多是聚烯類，常被用作包裝材料，如作為塑料的聚乙烯、聚苯乙烯等。5 .試劑與酸堿性1 .布倫斯特（Br6sted）酸堿能給出質(zhì)子者為酸（如HCl、CH3COOH）;能與質(zhì)子

10、結(jié)合者為堿（如OH、NH3等）；2 .路易斯（lewis）Bt堿能接受外來電子對(duì)者為酸（如H+、BF3、AlCl3等）；能給出電子對(duì)者為堿（如C、OHLNH3、H2O等）。試劑與酸堿：所有的lewis酸都是親電試劑；所有的lewis堿都是親核試劑。 堿性指試劑與質(zhì)子結(jié)合的能力，親核性指試劑與碳核結(jié)合的能力； 試劑的屬性與反應(yīng)條件或反應(yīng)物的性質(zhì)有關(guān)。例如：Cl2在高溫或光照下是自由基試劑，在極性介質(zhì)中是親電試劑；HBr在極性介質(zhì)中是親電試劑，在高溫或光照下是自由基試劑。6 .共價(jià)鍵的斷裂方式1 .均裂AB*A-+-BIHCH3+Cl-，CH3+HClI發(fā)生均裂的反應(yīng)條件是光照、輻射、加熱或有過氧

11、化物存在。均裂的結(jié)果是產(chǎn)生了具有不成對(duì)電子的原子或原子團(tuán)一一自由基。有自由基參與的反應(yīng)叫做自由基反應(yīng)或均裂反應(yīng)。2 .異裂A:BA+B-（CH3）3C:Cl（CH3）3C+CI發(fā)生異裂的反應(yīng)條件是有催化劑、極性試劑、極性溶劑存在。異裂的結(jié)果產(chǎn)生了帶正電荷或負(fù)電荷的離子。發(fā)生共價(jià)鍵異裂的反應(yīng)，叫做離子型反應(yīng)或異裂反應(yīng)。3 .周環(huán)反應(yīng)：反應(yīng)經(jīng)環(huán)狀過渡態(tài)，舊鍵的斷裂和新鍵的生成同時(shí)進(jìn)行。1,3-丁二烯環(huán)狀過渡態(tài)0環(huán)己炸七.有機(jī)化合物的分類1.按碳鏈分類開推化合物：ch3ch?ch2ch3ch2=ch-ch=ch?博CO0H等0脂環(huán)族化合物;QQ0融0等包能團(tuán)名稱官能鼻榭化獲皇011-C-OH生酸Cg

12、COOR乙吃理基-S(H碾馥燃氨基跳基直基）0II-C-CR酷?已故T醋）C出C-OC肥C%C由商代甲最基0II-c-x承鹵.（ZL酰氯）氟靜甲醍基0一心一N咋瓚氟0II仁聞卻-CN膈有機(jī)化合物:雜環(huán)化合視口QQCQ等2 .按官能團(tuán)分類烷、烯、快、鹵代煌、芳香煌、醇、酚、醍、醛、酮、醍、竣酸、竣酸衍生物、硝基化合物、胺、重氮和偶氮化合物、雜環(huán)化合物等。3 .通常將以上兩種分類方法結(jié)合使用。如：“開鏈烯煌”、“脂肪酸”、“芳香胺”4 .官能團(tuán)優(yōu)先次序規(guī)則：竣基、磺酸、酯，酰鹵、酰胺、睛，醛基、酮基、醇羥基，酚、疏、氨基、（氫）、烷氧基、烷基、鹵素、硝基。八.一些常見官能團(tuán)及其名稱官能團(tuán)結(jié)梅1雁如

13、|ii-C-H番0霰)CBjC-H基二C=0-酮0it（丙白期羥基OH隹、酣C即H同尊hO-0H部砌黃基-SH硫醞、詼附氫舊基_Q-。-H氫過氧化物c*QJ）-C-DOH（氧過氧優(yōu)異內(nèi)資a電官能團(tuán)各探我基-NHj胺亞氨基沖帆e 1MH1二甲腰）燃瓶星-OR酸囪原子-X(5沅(CH3)2CHCH3CH3ch3在自由基取代、自由基加成和加成聚合反應(yīng)中都經(jīng)歷自由基活性中間體。2.正碳離子具有較高能量，碳上帶有一個(gè)正電荷的基團(tuán)，叫正碳離子，又稱碳正離子。正碳離子通常是SP2雜化，呈平面構(gòu)型，P軌道是空的。能使其穩(wěn)定的因素有（1）誘導(dǎo)效應(yīng)的供電子作用；（2）P兀共軻和b-P共軻效應(yīng)使正電荷得以分散。它是

14、一個(gè)缺電子體系，是親電試劑和路易斯酸。當(dāng)參與共軻的0、N只提供一個(gè)電子，而本身電負(fù)性大于C原子，所以有使共軻體系電子向0、N轉(zhuǎn)移的能力，因此有C效應(yīng)。電負(fù)性大于C的原子參與的等電子共軻是吸電子共軻。N02例如：20IICCH3者b是_c效應(yīng)。大多數(shù)共軻效應(yīng)是由碳的2P軌道與其他原子的p軌道重疊所產(chǎn)生的，當(dāng)某原子參與共軻的p軌道的形狀大小，能量與碳的2P軌道越接近時(shí)，軌道重疊越，離域越易，共輾作用越強(qiáng)。即共輾效應(yīng)的強(qiáng)弱與參與共輾的原子軌道的主量子數(shù)有關(guān)。n=2時(shí)有強(qiáng)的共輾，n2有弱的共輾，n越大共輾越弱。另外，元素的電負(fù)性越小，越容易給出電子，有較強(qiáng)的+C效應(yīng)。相反，元素的電負(fù)性越大，越容易吸引

15、電子，有較強(qiáng)的-C效應(yīng)。因此共軻效應(yīng)也有周期性變化。同一類元素隨n值增大，共軻減弱；同一周期n值相同，隨原子序數(shù)增大，電負(fù)性增大，給電子共軻效應(yīng)減弱；吸電子共輾主要有電負(fù)性決定，電負(fù)性越大，吸電子共輾越強(qiáng)。各種正碳離子的穩(wěn)定性順序?yàn)椋篊H3=CH-CH24十+（CHC9用力CHCH3CH3CH3在親電加成、芳環(huán)上親電取代、SN1、E1、烯丙位重排反應(yīng)中都經(jīng)歷正碳離子活性中間體。十二.有機(jī)反應(yīng)活性中間體如果一個(gè)反應(yīng)不是一步完成的，而是經(jīng)過幾步完成。則在反應(yīng)過程中會(huì)生成反應(yīng)活性中間體。活性中間體能量高、性質(zhì)活潑，是反應(yīng)過程中經(jīng)歷的一種“短壽命”（遠(yuǎn)小于一秒）的中間產(chǎn)物，一般很難分離出來，只有比較穩(wěn)

16、定的才能在較低溫下被分離出來或被儀器檢測(cè)出來（如三苯甲烷自由基），有機(jī)反應(yīng)活性中間體是真實(shí)存在的物種。1 .碳自由基具有較高能量，帶有單電子的原子或原子團(tuán)，叫做自由基。自由基碳原子是電中性的，通常是SP2雜化,呈平面構(gòu)型。能使其穩(wěn)定的因素是P-兀共軻和b-P共軻。3.碳負(fù)離子具有較高能量，碳上帶一個(gè)負(fù)電荷的基團(tuán)，叫碳負(fù)離子。烷基碳負(fù)離子一般是SP3雜化，呈角錐形，孤對(duì)電子處于一個(gè)未成鍵的雜化軌道上；如果帶負(fù)電荷的碳與雙鍵相連，則這個(gè)烯丙位的碳負(fù)離子是SP2雜化,呈平面構(gòu)型，一對(duì)未成鍵的電子處于P軌道上，可以和兀鍵發(fā)生P兀共軻。碳負(fù)電子是一個(gè)富電子體系，是強(qiáng)親核試劑，也是一個(gè)路易斯堿。4.卡賓（

17、碳烯）（carben*十四.重排反應(yīng)重排反應(yīng)規(guī)律：由不穩(wěn)定的活性中間體重排后生成較穩(wěn)定的中間體；或由不穩(wěn)定的反應(yīng)物重排成較穩(wěn)定的產(chǎn)物。1.碳正離子重排(1)負(fù)氫12遷移：CH-j-CH-CHa-CHRHCHa(2)烷基12遷移:_2H4CHHC1UIC1厲河口阻CH.CHB小_才隊(duì)一-Br一曰.：C0ra二澳碳烯(3)苯基12遷移:碳烯(：CH2)是個(gè)雙自由基，外層只有六個(gè)電子，不滿八隅體，能量高，反應(yīng)活性大。十三.活性中間體與反應(yīng)類型1 .自由基：烷煌的鹵代，烯燒、快燃的過氧化效應(yīng)，烯燒、芳煌的“-H鹵代，加成聚合。2 .正碳離子：烯燒、煥煌的親電加成，芳煌的親電取代，脂環(huán)燃小環(huán)的加成開環(huán)，

18、鹵代煌和醇的SN1,E1反應(yīng)。3 .負(fù)碳離子：快化物的反應(yīng)，格氏試劑反應(yīng)，其它金屬有機(jī)化合物的反應(yīng)。4 .卡賓：卡賓的生成(”消除反應(yīng))與卡賓的加成反應(yīng)與插入反應(yīng)。5 .氮烯：霍夫曼降級(jí)反應(yīng)中間經(jīng)歷氮烯活性中間體。6 .苯煥：鹵苯與氨基鈉發(fā)生消除一加成反應(yīng)所經(jīng)歷的活性中間體。CH CH,CH3-idCH2OH OH颯CHiH4 I I*-CH3CCCH3旦卜c戛OHOH +OH2在頻哪醇重排中，基團(tuán)遷移優(yōu)先順序?yàn)椋篈rR H(4) 變環(huán)重排:C6Hs-C心比用9cH必應(yīng)晚也話也晚也H+LCH普汽OH(0H+0H0頻哪醇重排:CH-CHC日一CH?+CHs-CH-CH=CHaOHOH2.其它重排

19、(1)質(zhì)子13遷移(互變異構(gòu)現(xiàn)象)NHQHch3-c(2)貝克曼重排質(zhì)子13迂穆NOHaoCHC三CHH舲口打?yàn)?0:0IIch5-c-ch3亞甲基12-進(jìn)春NHO十五.化合物的穩(wěn)定性與結(jié)構(gòu)的關(guān)系一電子效應(yīng)-詼導(dǎo)歙血0)，唳電子送導(dǎo)LDchl更。血血疝面供電chM尸l成罪CHkCHCH=CHFf蝴CHKHCl影響活性因素立悻效應(yīng)L(空間如國其蒯效應(yīng)（P）L（CMjugatiorJlP共葩HHHcHH廠空間阻礙；己有基團(tuán)對(duì)新引入基團(tuán)的空間阻礙作用q1OH一-OH范俸華張力：兩個(gè)原子或原子團(tuán)星摘太近，小子威人5。#者的范德華半徑之和而產(chǎn)生的張力c鎮(zhèn)：_用h良丑轉(zhuǎn)張力：在重疊酶中存在著要變/k_乎爾

20、為交叉式械的一本蛛力。h中日立H艮2.共軻效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)的異、同:(1)相同之處：都是電子效應(yīng)，都是通過電子的流動(dòng)或偏移對(duì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)產(chǎn)生影響。(2)不同之處：存在的體系不同，共軻效應(yīng)存在于共軻體系中，誘導(dǎo)效應(yīng)存在于傳遞距離不同，共輾效應(yīng)沿共輾鏈傳遞而不減弱，為長(zhǎng)程效應(yīng)；誘導(dǎo)效應(yīng)沿b鍵傳遞減弱很快，對(duì)第三個(gè)碳原子的影響小到可忽略不計(jì)，為短程效應(yīng)。電荷分布不同共軻效應(yīng)沿共軻鏈電荷交替分布；誘導(dǎo)效應(yīng)沿碳鏈傳遞只出現(xiàn)一個(gè)偶極。&工6+56-汕CH=CH-CH=CH256fi4&*5CH5CH3C比一CHqC1十六.有關(guān)規(guī)律1 .馬氏規(guī)律：親電加成反應(yīng)的規(guī)律，親電試劑總是加到連氫較多的雙鍵碳上。2 .過

21、氧化效應(yīng)：自由基加成反應(yīng)的規(guī)律，鹵素加到連氫較多的雙鍵碳上。3 .空間效應(yīng)：體積較大的基團(tuán)總是取代到空間位阻較小的位置。4 .定位規(guī)律：芳煌親電取代反應(yīng)的規(guī)律，有鄰、對(duì)位定位基，和間位定位基。5 .查依采夫規(guī)律：鹵代燃和醇消除反應(yīng)的規(guī)律，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較多的烯煌。6 .休克爾規(guī)則：判斷芳香性的規(guī)則。存在一個(gè)環(huán)狀的大兀鍵，成環(huán)原子必須共平面或接近共平面，兀電子數(shù)符合4n+2規(guī)則。7 .霍夫曼規(guī)則：季俊鹽消除反應(yīng)的規(guī)律，只有煌基時(shí)，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較少的烯燒(動(dòng)力學(xué)控制產(chǎn)物)。當(dāng)3-碳上連有吸電子基或不飽和鍵時(shí)，則消除的是酸性較強(qiáng)的氫，生成較穩(wěn)定的產(chǎn)物(熱力學(xué)控制產(chǎn)物)。十七.立

22、體結(jié)構(gòu)的表示方法十八.立體結(jié)構(gòu)的標(biāo)記方法1.D/L標(biāo)記法：人為確定右旋甘油醛為D構(gòu)型，左旋甘油醛為L(zhǎng)構(gòu)型，其它化合物通過化學(xué)反應(yīng)的方法與二者相聯(lián)系來確定構(gòu)型。CHOH0H口一(+)一用由醛CHOHOHCH30H1一（一）一甘油醛注：“D,L”表示的是構(gòu)型，“d,l”表示的是旋光方向，兩者沒有什么必然的聯(lián)系。2.Z/E標(biāo)記法：在表示烯煌的構(gòu)型時(shí)，如果在次序規(guī)則中兩個(gè)優(yōu)先的基團(tuán)在同一側(cè)，為Z構(gòu)型，在相反側(cè)，為E構(gòu)型。編輯版word鄰、對(duì)位定位基：ON(CH3)2NH2-OH-OCH3NHCOCH3ROCOCH3C6H5FClBrI間位定位基：一+NH3-NO2-CN-SO3H-COOH-CHO-C

23、OCH3-COOCH3-CONH 2一3一氯一口一戊烯3.順/反標(biāo)記法：在標(biāo)記烯煌和脂環(huán)煌的構(gòu)型時(shí)，如果兩個(gè)相同的基團(tuán)在同一側(cè)，則為順式；在相反側(cè),則為反式。,c=cCH3%=cHCH二十.異構(gòu)現(xiàn)象順一2一丁烯反一2一丁烯順一1/一二甲基環(huán)己烷反一1M一二甲基環(huán)己烷4.R/S標(biāo)記法：在標(biāo)記手性分子時(shí)，先把與手性碳相連的四個(gè)基團(tuán)按次序規(guī)則排序。然后將最不優(yōu)先構(gòu)造異構(gòu)碳聚異構(gòu)位置異構(gòu)CH3凡C=C-CH2cH3-C的基團(tuán)放在遠(yuǎn)離觀察者，再以次觀察其它三個(gè)基團(tuán)，如果優(yōu)先順序是順時(shí)針，則為R構(gòu)型，如果是逆時(shí)針,CH產(chǎn)ch3ch=chch官能團(tuán)異構(gòu)CH3cH20HCH5OCH5,互變異構(gòu)CH=CH-OH

24、則為S構(gòu)型。cb寺型構(gòu)型異構(gòu)順反異構(gòu)構(gòu)象異丁對(duì)映異構(gòu)結(jié)枸注：將傘狀透視式與菲舍爾投影式互換的方法是：先按要求書寫其透視式或投影式，然后分別標(biāo)出其R/S構(gòu)型，如果兩者構(gòu)型相同，則為同一化合物，否則為其對(duì)映體。1.構(gòu)造：分子中原子的連接順序或結(jié)合方式。2.構(gòu)型：分子中原子在空間的不同排布方式。3 .構(gòu)象：僅僅由于分子中碳碳單鍵的旋轉(zhuǎn)，而引起分子中各原子在空間的不同排布方式。4 .構(gòu)型與構(gòu)象的區(qū)別：雖然兩者都屬立體異構(gòu)的范疇，但兩者有本質(zhì)的差異。（的，而構(gòu)象是有無數(shù)個(gè)，通常研究的只是其典型的構(gòu)象。（1）構(gòu)型的個(gè)數(shù)是有限2）通常條件下，兩個(gè)構(gòu)型之間不能互變，是較十九.有機(jī)化學(xué)中常用的優(yōu)先順序1.次序規(guī)

25、則：先按原子序數(shù)大小排序，原子序數(shù)大的優(yōu)先，同位素中相對(duì)原子質(zhì)量重的優(yōu)先；如果第為固定的空間排布，可以分離開來；而構(gòu)象之間卻能在室溫下快速相互轉(zhuǎn)化，無法分離。5.手性分子：一個(gè)分子與其鏡像不能重合，就像人的左右手一樣，叫手性分子。判斷一個(gè)分子或物體是否是手性的，可考查它是否具有對(duì)稱面、對(duì)稱中心和交替對(duì)稱軸，如果都沒有，該分子或物體就是手性的；如果有其一，就是非手性的。一次比較原子序數(shù)相同，按外推法比較，原子序數(shù)總和大的優(yōu)先。次序規(guī)則用在烯煌和手性碳原子的構(gòu)型標(biāo)記中，還用在命名時(shí)處理取代基（將次序規(guī)則中優(yōu)先的放后面）。2.官能團(tuán)優(yōu)先順序：只用在命名時(shí)，以誰做母體，從誰開始編號(hào)。手性是分子存在對(duì)映異構(gòu)的充分必要條件。是6.對(duì)映異構(gòu)體的數(shù)目：如果一個(gè)分子有手性分子才有對(duì)映體，才有旋光性。n個(gè)手性碳原子，則其對(duì)映異構(gòu)體的數(shù)目為2n個(gè)。若有相同的COOHSO3HCOORCOXCNCHOC=OOH(醇)OH(酚)SHNH2ORC=CC三C(R-X-NO2)手性碳原子，則對(duì)映異構(gòu)體的數(shù)目會(huì)少于2n個(gè)。考查一個(gè)物質(zhì)所有立體異構(gòu)體的方法是：先考查其順一反異構(gòu)，然后找出手性分子，再找出手性分子的對(duì)映異構(gòu)體。二十三.互變異構(gòu)現(xiàn)象官能