竹炭固相萃取氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用對環(huán)境水樣中16種多環(huán)芳烴的測

1、第卷第期年月分析測試學(xué)報（）一竹炭固相萃取氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用對環(huán)境水樣中種多環(huán)芳烴的測定肖榮輝，馬繼平，鹿文慧，史本章，呂麗莉，李（青島理工大學(xué)環(huán)境與市政工程學(xué)院，山東青島）摘要：以竹炭為崮相萃取吸附材料，考察了其對環(huán)境水樣中種多環(huán)芳烴的吸附富集能力，采用彈性石英毛細管色譜柱對種多環(huán)芳烴進行分離，氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用法對多環(huán)芳烴進行定性及定量分析。結(jié)果表明，茉竹炭作為固相萃取吸附劑，二氯甲烷作為洗脫劑，上樣速率，水樣中甲醇體積分數(shù)為的條件下，種多環(huán)芳烴有較好的回收率，竹炭固相萃取柱的穿透體積大于，通過實驗比較竹炭的萃取回收率優(yōu)于商品化的。固相萃取柱。種多環(huán)芳烴的質(zhì)量濃度在，），相關(guān)系數(shù)為范圍內(nèi)與

2、峰面積的線性關(guān)系良好（苯并（）熒蒽，苯并（）芘，二苯并（，）葸，苯并（，）鴕為。方法的檢出限為，實際水樣的加標回收率為，相對標準偏差為一。通過對白沙河河水的分析表明，該方法能夠滿足實際水樣的測定，竹炭可以作為崮相萃取材料應(yīng)用于水中種多環(huán)芳烴的分析測定。關(guān)鍵詞：竹炭；崮相萃?。粴庀嗌V一質(zhì)譜法；多環(huán)芳烴；水樣中圖分類號：；：文獻標識碼：文章編號：（），（，：（），）（）（）。，（），（）（）一一，收稿日期：；修回日期：基金項目：山東省教育廳科技計劃項目資助（）；青島理工大學(xué)引進人才科研啟動基金資助項目（）；山東省教育廳高等學(xué)校優(yōu)秀骨干教師國際合作培養(yǎng)項目資助第一作者：肖榮輝（一），男，福建龍巖人

3、，碩士研究生通訊作者：馬繼平，：，：第期肖榮輝等：竹炭固相萃取氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用對環(huán)境水樣中種多環(huán)芳烴的測定：；（）；（）；（）；多環(huán)芳烴（）是一種常見的環(huán)境污染物，也是最早被發(fā)現(xiàn)的環(huán)境致癌物之一，美國國家環(huán)保局（）將種確定為優(yōu)先環(huán)境監(jiān)測污染物。對于的分析主要采用高效液相色譜日。、氣相色譜”、氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用（）。叫等。我國國標方法采用液液萃取一高效液相色譜法測定水中種¨。對于水樣的前處理，傳統(tǒng)的處理方法是液液萃取法，而現(xiàn)今固相萃?。ǎ┮驯粡V泛應(yīng)用¨，并且已有各種商品化的固相萃取小柱，對于多環(huán)芳烴的富集大多采用。固相萃取柱口，。竹炭具有高孔隙度和比表面積，其表面存在羧基、

4、酚羥基等含氧官能團和少量含氫、氯等其他元素的表面官能團¨；具有特殊的表面物理結(jié)構(gòu)和化學(xué)結(jié)構(gòu)特性，與木炭相比，竹炭具有倍的孔隙率，倍的礦物含量，倍的吸附性能，其比表面積（）大于多壁碳納米管¨刮的比表面積（小于）。由于竹炭具有對某些化合物進行有效萃取的巨大潛力，已作為固相萃取吸附劑用于環(huán)境水樣中某些有機污染物的富集¨“，但對于指定優(yōu)先監(jiān)測的種多環(huán)芳烴的富集，尚未見文獻報道。本文采用竹炭作為固相萃取吸附劑，優(yōu)化了固相萃取條件，考察了其對種的吸附性能，并采用中等極性的彈性石英毛細管色譜柱對種多環(huán)芳烴進行分離，取得了較好的分離效果，對青島白沙河水樣富集后采用進行了分析。實驗

5、部分美國熱電珊儀器與試劑氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀；固相萃取裝置，美國公司；固相萃取柱：，。柱（），美國公司；斗玻璃微孔濾膜，天津市騰達過濾器件廠；超純水器，美國公司；一干式氮吹儀，天津恒奧科技發(fā)展有限公司。竹炭，青島潔凈日用化工廠；正己烷、二氯甲烷、乙酸乙酯、甲醇均為色譜純，韓國公司；種多環(huán)芳烴混合標準樣品，多環(huán)芳烴質(zhì)量濃度均為，購于美國公司，用正己烷稀釋至保存。色譜一質(zhì)譜條件色譜條件：彈性石英毛細管柱（ד），購于公司；載氣為高純氦氣（純度），載氣流速；進樣溫度，不分流進樣，進樣量止；程序升溫：初始溫度，保留，以。升至，后以。升至，保留，以升至，保留延遲質(zhì)譜條件：傳輸桿溫度；電子轟擊（）

6、離子源，電子能量，離子源溫度；溶劑。實驗方法竹炭固相萃取柱的填充將竹炭研磨后，過孔徑（目）的銅篩，下烘干一，；以商品化的聚丙烯固相萃取小柱管（）裝填：將固相萃取管的填料去除，用正己烷浸泡萃取管和篩板，晾，準確稱取竹炭裝入萃取管中，兩端用篩板封住，即為竹炭柱，臨用前用正己烷、二氯甲烷淋洗去除雜質(zhì)。固相萃取柱分別用正己烷、二氯甲烷、甲醇淋洗，去離子水活化，再將的水樣以通過小柱，待所有樣品通過柱后，抽干以盡量去除水分。用二氯甲烷作為洗脫劑，將洗脫后，氮氣吹脫至，進行氣相色譜一質(zhì)譜分析。結(jié)果與討論定性及定量離子的選擇按照“”色譜質(zhì)譜條件，用全掃描方式對的種進行掃描，獲得其總離子流圖（見圖）。將各的質(zhì)譜

7、圖與質(zhì)譜譜庫對照，結(jié)合其在柱上的出峰順序，對各化合物分析測試學(xué)報第卷表，種多環(huán)芳烴的特征參數(shù)，；，。洗脫溶劑種類及體積的選擇以的上樣速率將的模擬水樣通過的竹炭固相萃取柱，考察了各的正己烷、二氯甲烷、甲苯和甲醇洗脫溶劑對的萃取回收率。結(jié)果表明，采用二氯甲烷的萃取回收率較好?？疾炝?、的二氯甲烷對的萃取回收率，結(jié)果表明，采用二氯甲烷洗脫時的回收率偏低，二氯甲烷與時的回收率相近，因此選擇二氯甲烷作為洗脫劑。上樣速率的選擇在的竹炭作吸附劑，的二氯甲烷作洗脫劑的條件下，對上樣速率分別為、進行了考察。結(jié)果表明：上樣速率為時的回收率與的相近，高于時的，考慮到上樣時間，因此實驗選擇上樣速率為。穿透體積分別取、的

8、斗模擬水樣進行固相萃取，考察竹。炭崮相萃取柱的穿透體積。結(jié)果表明，質(zhì)量濃度為扯時，竹炭固相萃取柱的上樣體積大于時發(fā)生穿透，因此選擇上樣體積為方法的工作曲線配制、的水樣，按優(yōu)化條件進行固相萃取，分析結(jié)果如表。結(jié)果表明，在范圍內(nèi)各組分的質(zhì)量濃度與峰面積的線性關(guān)系良好（苯并（）熒蒽，苯并（）芘，二苯并（，）蒽，苯并（，）花為），相關(guān)系數(shù)為。第期肖榮輝等：竹炭固相萃取氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用對環(huán)境水樣中種多環(huán)芳烴的測定方法的加標回收率、相對標準偏差與檢出限采集青島市白沙河河水，經(jīng)過燦孔徑的玻璃纖維濾膜過濾后，按照確定的最佳萃取條件，對份加標質(zhì)量濃度分別為、的白沙河水樣萃取分析，加標回收率和相對標準偏差見表。

9、加標回收率為一，相對標準偏差為。根據(jù)倍信噪比計表工作曲線的回歸方程、相關(guān)系數(shù)、線性范圍，算方法的檢出限為。檢出白沙河河水中萘、苊、菲的質(zhì)量濃度分別為、。?。海◇茫海。后皿茫?！塞塑巳蘭墨結(jié)論一本文建立了采用竹炭作為固相萃取吸附劑的氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用富集檢測河水中種一；的方法，該方法具有廉價、簡單、快速、便于操；一作，較好的靈敏度和重復(fù)性等優(yōu)點。目前商品化一一，。固相萃取吸附劑的價格約為影，而竹炭，的價格約為形，因此制成竹炭固相萃取柱一的成本比商品化的固相萃取柱廉價很多。本文采一¨惶一用中等極性的色譜柱實現(xiàn)了對種的分一離；在優(yōu)化的萃取條件下可以取得較好的萃取效：一果，該方法適于地表水中的

10、富集檢測。！魚！三?。簤?！蘭！：！壟：！塑表加標回收率、相對標準偏差和方法的檢出限，：！竺叱羔！：土：！蘭二；墨二：翌：！蘭二血：王：二羔三二：羔：差：芝。蘭蘭土他一一一：佰一一一夠參考文獻：董新艷，楊亦文，任其龍復(fù)雜基體中痕量多環(huán)芳烴分析測定方法的研究進展色譜，（）：，：，（）：彭華，多克辛，南淑清，等膜一柱串聯(lián)固相萃取一高效液相色譜法測定水中多環(huán)芳烴（）的研究中國環(huán)境監(jiān)測，（）：陳碩，韓宗勛，全燮，等毛細管固相微萃取一液相色譜法測定水中的多環(huán)芳烴分析化學(xué)，（）：一鄭海濤，劉菲，劉永剛固相萃取一氣相色譜法測定水中多環(huán)芳烴巖礦測試，（）：分析測試學(xué)報第卷叫徐媛，劉文民，趙景紅，等固相萃取攪拌棒

11、萃取一氣相色潛分析海水中的多環(huán)芳烴分析化學(xué)，（）：畢洪亮，張浩原，孫翠香，等蔬菜中多環(huán)芳烴的分析分析測試學(xué)報，（）：引明黃永慶，楊運云，牟德海，等大流量采樣一氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用測定廣州市大氣中多環(huán)芳烴分析測試學(xué)報，（）：陳慧，黃要紅，蔡鐵云固相萃取一氣相色譜質(zhì)譜法測定水中多環(huán)芳烴環(huán)境污染與防治，（）：凌達仁，劉兵，吳國琪，等法測定大氣樣品的前處理研究一碳化纖維樹脂捕集大氣中痕量多環(huán)芳烴分析測試學(xué)報，（）：涂潔瑩六種特定多環(huán)芳烴高效液相色譜法水質(zhì)分析方法國家標準匯編北京：中國標準出版社，：坨，（）：賈瑞寶，孫韶華，劉德珍用崮相萃取技術(shù)富集水中多環(huán)芳烴色譜，（）：垮（），（）：周珊，胡澤友，顏偉，等竹炭對溶液中對硝基苯酚的吸附性能林業(yè)科學(xué)，（）：一，（）：，（）：，：，（）：（上接第頁）甲巰咪唑敏感的血紅素修飾碳糊電極。分別用循環(huán)伏安法和微分脈沖伏安法研究了甲巰咪唑在血紅素修飾碳糊電極上的電化學(xué)性質(zhì)。結(jié)果表明，甲巰咪唑的氧化峰電流與其濃度在×一×范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，檢出限為。該修飾碳糊電極具有較好的選擇性，用于實際尿樣中甲巰咪唑的加標凹收率測定，結(jié)果滿意，可望用于實際樣品中甲巰咪唑的測定。參考文獻：二心中華人民共和國衛(wèi)生部藥典委員會中華人民共和國藥典部北京：化學(xué)工業(yè)出版社，：，：口路勻，王衛(wèi)紫外法測定甲巰咪唑片含量山東醫(yī)藥