一種具有植物激素活性的噻二唑席夫堿的合成及結(jié)構(gòu)表征

1、一種具有植物激素活性的噻二唑席夫堿的合成及結(jié)構(gòu)表征         11-02-25 15:54:00     編輯：studa20                     作者：陳傳兵,伍海濤,王濤,張榮【摘要】  【目的】為了尋找具有較高植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)活性的物質(zhì)?！痉?/p>

2、法】利用生物等排原理和亞結(jié)構(gòu)連接法,對(duì)噻二唑母體進(jìn)行修飾,設(shè)計(jì)并合成了1個(gè)新的噻二唑席夫堿,目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)經(jīng)紅外光譜、核磁共振氫譜和元素分析加以確證?！窘Y(jié)果】合成的化合物具有一定的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)活性?！窘Y(jié)論】所合成的噻二唑席夫堿的生物活性具有一定的研究開發(fā)價(jià)值。 【關(guān)鍵詞】  噻二唑席夫堿/化學(xué)合成;植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)物某些含雜環(huán)的Schiff堿類化合物具有很高的植物生長(zhǎng)激素的活性, 1,3,4噻二唑類化合物由于“碳氮硫”結(jié)構(gòu)能作為活性中心螯合生物體中的某些金屬離子,因而具有較好的組織細(xì)胞通透性,從而可以好地發(fā)揮藥效,其廣泛的生物活性已越來(lái)越引起人們的興趣1。噻二唑類席夫堿化合物合成的農(nóng)藥

3、,可作為殺菌劑、除草劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑,用于防止水稻白葉病、柑桔潰瘍病等2。為了尋找具有較高植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)活性的物質(zhì),本研究利用生物等排原理和亞結(jié)構(gòu)連接法,對(duì)噻二唑母體進(jìn)行修飾,將2氨基1,3,4噻二唑與4氯苯甲醛作用,合成了1個(gè)新的Schiff堿化合物,現(xiàn)報(bào)道如下。1材料與方法11試劑與藥品4氯苯甲醛、無(wú)水乙醇、醋酸、甲酸、吲哚乙酸 (IAA)、6呋喃甲基腺嘌呤(激動(dòng)素，KT)、氨基硫脲均購(gòu)自武漢申試試劑廠,2-氨基1,3,4-噻二唑?yàn)樽灾?所用試劑均為分析純或化學(xué)純。12儀器avatar 360 FTIR紅外光譜儀(KBr壓片)由美國(guó)尼高力公司生產(chǎn),VarianXL400超導(dǎo)核磁共振儀(DM

4、SOd6為溶劑,TMS為內(nèi)標(biāo))由美國(guó)Varian公司生產(chǎn)，8100型顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀由北京科儀電光儀器廠生產(chǎn),PE22400型元素自動(dòng)分析儀由美國(guó)PE公司生產(chǎn),溫度計(jì)未經(jīng)校正。132-氨基 -1,3,4-噻二唑的制備3在裝有溫度計(jì)、回流冷凝管和攪拌器的250 mL 4口燒瓶中,加入4244 g/L鹽酸25 mL、193 mol/L甲酸15 mL(029 mol),攪拌下加入氨基硫脲23 g (025 mol) ,緩慢升溫至80 ,攪拌反應(yīng)5 h,繼續(xù)升溫至回流,反應(yīng)45 h后,冷卻到室溫,用5720 g/L NaOH溶液中和,調(diào)節(jié)pH到910,待冷卻后,過(guò)濾,用水重結(jié)晶,烘干得209 g,收率8

5、27%。熔點(diǎn)：190191(文獻(xiàn)值3：190192)。14噻二唑席夫堿的制備4在圓底燒瓶中,加入002 mol 2-氨基1,3,4噻二唑、002 mol4氯苯甲醛、50 mL無(wú)水乙醇作溶劑,加入數(shù)滴醋酸作催化劑。于油浴中攪拌回流反應(yīng)5 h后,蒸去溶劑,冷卻得黃色粗產(chǎn)品,以無(wú)水乙醇重結(jié)晶得純品。15測(cè)試方法5對(duì)合成的席夫堿化合物進(jìn)行室內(nèi)生物活性測(cè)試,采用小麥芽鞘法測(cè)試生長(zhǎng)素活性,對(duì)照藥樣為IAA,采用黃瓜子葉擴(kuò)張法測(cè)試細(xì)胞分裂素活性,對(duì)照藥品采用KT，藥液濃度均用10 mg/L。16生物活性計(jì)算方法與等級(jí)確定方法161小麥芽鞘法用小麥芽鞘在10 mg/L的測(cè)試藥液中，于25 的暗箱中培養(yǎng)24 h

6、后，測(cè)量10段芽鞘長(zhǎng)度與原長(zhǎng)度比較，以百分率計(jì)算該樣品作為生長(zhǎng)素功能的促進(jìn)生長(zhǎng)效果。162黃瓜子葉法每樣取10片，置于一定濃度測(cè)試藥液中，同時(shí)以空白作對(duì)照，將其立即置于25 恒溫箱光照(3 000 Lx)下培養(yǎng)48 h，然后測(cè)定每10片葉子的鮮質(zhì)量計(jì)算促進(jìn)率或抑制率作為活性效果(兩者計(jì)算公式與評(píng)價(jià)等級(jí)方法相同)。公式如下：p效果=(m處理-m對(duì)照)/m對(duì)照×100%。若計(jì)算結(jié)果為正數(shù)，則表示有促進(jìn)效果;結(jié)果為負(fù)數(shù)，表示有抑制效果。藥效等級(jí)評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)為：效果40%為A級(jí)，25%效果<40%為B級(jí)，10%效果<25%為C級(jí)，效果<10%為D級(jí)。  &#

7、160;  11-02-25 15:54:00     編輯：studa202結(jié)果21噻二唑席夫堿結(jié)構(gòu)淺黃色晶體,產(chǎn)率678%,熔點(diǎn)(mp)：162163,核磁共振氫譜(1HNMR)：876(s,ArCH=N),858(s,噻唑H)，743766(m,4H,C6H4),紅外光譜(IR) (KBr) v(cm-1)：3318(NH),1605(C=N),1515, 1355 ,1071(N=CS),分子式：C9H6ClN3S，元素分析：理論值C4849,實(shí)測(cè)值4833,H理論值270,實(shí)測(cè)值 290,含氮量理論值1867,實(shí)測(cè)值1890。反應(yīng)的化

8、學(xué)方程式如下：22目標(biāo)化合物的生物活性表1結(jié)果顯示合成的席夫堿具有一定的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)活性,其中生長(zhǎng)素活性強(qiáng)于細(xì)胞分裂素活性。表1噻二唑席夫堿的生物活性3討論31噻二唑席夫堿的制備噻二唑席夫堿的制備是個(gè)平衡反應(yīng),為了使平衡向生成席夫堿的方向移動(dòng),必須在保證體系無(wú)水的情況下,盡量除去生成的水，可采用分水器達(dá)到目的。因此溶劑乙醇必須經(jīng)嚴(yán)格無(wú)水處理。參加反應(yīng)的固體物質(zhì)2氨基1,3,4噻二唑與4氯苯甲醛也應(yīng)烘干。32目標(biāo)化合物的波譜解析在HNMR譜中, 苯環(huán)氫的化學(xué)位移出現(xiàn)在 743766。因雜環(huán)的較強(qiáng)吸電子效應(yīng), 其共振吸收更移向低場(chǎng), 因而化學(xué)位移更大。IR數(shù)據(jù)中,所有特征官能團(tuán)都表現(xiàn)明顯的吸收峰。

9、1,3,4噻二唑環(huán)C=N雙鍵的伸縮振動(dòng)吸收在1 600 cm-1左右附近,在3 2003 400 cm-1之間中強(qiáng)度吸收峰是 NH伸縮振動(dòng)吸收峰。33噻二唑席夫堿的生物活性噻二唑席夫堿具有一定的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)活性,其中生長(zhǎng)素活性強(qiáng)于細(xì)胞分裂素活性,具有一定的研究開發(fā)價(jià)值?！緟⒖嘉墨I(xiàn)】  1Singh N K.Synthetic, structure and antifungal studies 3dmetal complexes of salicylaldehyde2furanthsocarboxyhydrazoneJ.Synth React Inorg Met Org Chem,19

10、85,1575.2李增民,胡秉方.2氨基1,3,4噻二唑的抗水稻白葉枯病機(jī)制的探討J.應(yīng)用化學(xué),1988, 5(4): 54.3黃潤(rùn)秋,王惠林,周嘉.有機(jī)中間體制備M.北京：化學(xué)工業(yè)出版社,1997134.4汪焱鋼,曹蕾,楊軍,等.具有植物激素活性的Schiff堿化合物的研究()噻二唑類Schiff堿的合成及其生物活性J.高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報(bào),1999,20(12)：1903.5汪焱鋼, 龔銀香, 趙新筠,等.N5四唑基芳甲?；宓暮铣杉捌渖锘钚訨.有機(jī)化學(xué),2003, 23(2)： 195.     11-02-25 15:54:00  

11、60;  編輯：studa202結(jié)果21噻二唑席夫堿結(jié)構(gòu)淺黃色晶體,產(chǎn)率678%,熔點(diǎn)(mp)：162163,核磁共振氫譜(1HNMR)：876(s,ArCH=N),858(s,噻唑H)，743766(m,4H,C6H4),紅外光譜(IR) (KBr) v(cm-1)：3318(NH),1605(C=N),1515, 1355 ,1071(N=CS),分子式：C9H6ClN3S，元素分析：理論值C4849,實(shí)測(cè)值4833,H理論值270,實(shí)測(cè)值 290,含氮量理論值1867,實(shí)測(cè)值1890。反應(yīng)的化學(xué)方程式如下：22目標(biāo)化合物的生物活性表1結(jié)果顯示合成的席夫堿具有一定的植物

12、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)活性,其中生長(zhǎng)素活性強(qiáng)于細(xì)胞分裂素活性。表1噻二唑席夫堿的生物活性3討論31噻二唑席夫堿的制備噻二唑席夫堿的制備是個(gè)平衡反應(yīng),為了使平衡向生成席夫堿的方向移動(dòng),必須在保證體系無(wú)水的情況下,盡量除去生成的水，可采用分水器達(dá)到目的。因此溶劑乙醇必須經(jīng)嚴(yán)格無(wú)水處理。參加反應(yīng)的固體物質(zhì)2氨基1,3,4噻二唑與4氯苯甲醛也應(yīng)烘干。32目標(biāo)化合物的波譜解析在HNMR譜中, 苯環(huán)氫的化學(xué)位移出現(xiàn)在 743766。因雜環(huán)的較強(qiáng)吸電子效應(yīng), 其共振吸收更移向低場(chǎng), 因而化學(xué)位移更大。IR數(shù)據(jù)中,所有特征官能團(tuán)都表現(xiàn)明顯的吸收峰。1,3,4噻二唑環(huán)C=N雙鍵的伸縮振動(dòng)吸收在1 600 cm-1左右附近,在

13、3 2003 400 cm-1之間中強(qiáng)度吸收峰是 NH伸縮振動(dòng)吸收峰。33噻二唑席夫堿的生物活性噻二唑席夫堿具有一定的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)活性,其中生長(zhǎng)素活性強(qiáng)于細(xì)胞分裂素活性,具有一定的研究開發(fā)價(jià)值。【參考文獻(xiàn)】  1Singh N K.Synthetic, structure and antifungal studies 3dmetal complexes of salicylaldehyde2furanthsocarboxyhydrazoneJ.Synth React Inorg Met Org Chem,1985,1575.2李增民,胡秉方.2氨基1,3,4噻二唑的抗水稻白葉枯病機(jī)制的探討J.