從苯醚甲環(huán)唑和丙環(huán)唑合成產(chǎn)生的廢水中回收溴和氯化鉀的方法

1、從苯醚甲環(huán)唑和丙環(huán)唑合成產(chǎn)生的廢水中回收溴和氯化鉀的方法第8卷第5期2009年10月現(xiàn)代農(nóng)藥ModemAgrochemicalsV01.8NO.5oct.2009從苯醚甲環(huán)唑和丙環(huán)唑合成產(chǎn)生的廢水中回收溴和氯化鉀的方法于康平,李澤方,徐昶輝,劉慕蘭(江蘇耕耘化學(xué)有限公司,江蘇鎮(zhèn)江212126)摘要:采用鹽酸和氯氣中和置換苯醚甲環(huán)唑和丙環(huán)唑合成產(chǎn)生的廢水,空氣吹掃趕出生成的溴,深度冷卻得到溴素,回收率93%,溴的純度達(dá)99%,氯化鉀收率95%,純度98%.關(guān)鍵詞:鹽酸;氯氣;廢水;回收;溴;氯化鉀中圖分類號:TQ450.9文獻(xiàn)標(biāo)iRi-q:Adoi:10.3969.issn.16715284.2

2、009.05.009RecoveryofBromineandPotassiumChloridefromSynthesisWasteWaterofDifenoconazoleandPrOpicOnazOleYUKangping,LIZefang,XUChang-hui,LIUMu-lan(JiangsuFreyAgrochemicalsCo.,Ltd.,JiangsuZhenjiang212126,China)Abstract:Itcouldusehydrochloricacidandchlorinetoneutralizethewastewaterwhichwasproducedbythesy

3、nthesisofdiffenoconazoleandpropiconazole.Afterwards,thiscouldobtainbrominethroughthemethodsoffundamentalcooling,whichwasblownoutbyair.Inthisway,theyieldandthepurityof.brominewere93%and99%respectively;theyieldandpufftyofpotassiumchloridewere95%and98%respectively.Keywords:hydrochloricacid;chlorine;was

4、tewater;recovery;bromine;potassiumchloride苯醚甲環(huán)唑和丙環(huán)唑都屬唑類殺菌劑L1J.苯醚甲環(huán)唑是甾醇脫甲基化抑制劑,具有良好的內(nèi)吸性,殺菌譜廣,葉面處理或種子處理可提高作物的產(chǎn)量和保證品質(zhì).它對子囊菌綱,擔(dān)子菌綱和包括鏈格孢屬,殼二孢屬,尾孢霉屬,刺盤孢屬,球痤菌屬,莖點霉屬,柱隔孢屬,殼針孢屬,黑星菌屬在內(nèi)的半知菌,白粉菌科,銹菌目及某些種傳病原菌有持久的保護(hù)和治療作用,對葡萄炭疽病,白腐病效果也很好.丙環(huán)唑是甾醇甲基化抑制劑.主要干擾真菌類固醇生物合成,抑制麥角甾醇的形成.在大多數(shù)真菌中,如果缺乏組成細(xì)胞膜的麥角甾醇,將會導(dǎo)致細(xì)胞膜不可修復(fù)的損傷,從

5、而使真菌死亡.苯醚甲環(huán)唑和丙環(huán)唑的最后合成條件和方法基本相同2-3.苯醚甲環(huán)唑是使用2.溴甲基一2.2.氯一4一(4一氯苯氧基)苯基】一4一甲基一1,3一二口惡戊烷和1,2,4.三氮唑在碳酸鉀或氫氧化鉀存在下,在DMF或DMSO中反應(yīng)得到,同時有溴化鉀產(chǎn)生.反應(yīng)式如下:a.a.+KOH+N,+KBr+HO丙環(huán)唑是使用2一溴甲基一2一(2,4一二氯苯基)一4一丙基1,3二口惡戊烷和1,2,4一三氮唑,在碳酸鉀或氫氧化鉀存在下,在DMF或DMSO中反應(yīng)得到,同時有溴化鉀產(chǎn)生.反應(yīng)式如下:收稿13期:20090427;修回日期:20090622基金項目:國家火炬計劃項目(2006GH020330)作

6、者簡介:于康平(1964一),男,江蘇金壇人,工程師,主要從事新農(nóng)藥殺菌劑方面的研究與開發(fā).Email:ykpmail2009年l0月于康平,等:從苯醚甲環(huán)唑和丙環(huán)唑合成產(chǎn)生的廢水中回收溴和氯化鉀的方法31Cl+兩個產(chǎn)品的合成都是在溴化物轉(zhuǎn)化完成后,采用減壓蒸餾的方法,回收溶劑DMF套用,殘留物加水和有機(jī)溶劑溶解分配,產(chǎn)品溶在有機(jī)溶劑中,經(jīng)過處理后得到95%以上的原藥;而產(chǎn)生的溴化鉀和過量的氫氧化鉀就溶解在水中.在實際生產(chǎn)過程中,可以用控制_J【1水的量,分層得到一種含溴化鉀30%左右,含氫氧化鉀7%左右的水溶液,但要想單獨拿到純的溴化釧是比較困難的.為了廢水的處理和資源的再生利用,我們研究了

7、上述廢水的處理方法,生產(chǎn)上應(yīng)用達(dá)到了非常好的效果和很好的經(jīng)濟(jì)效益.1實驗部分1.1儀器和試劑1.1.1儀器JJ一1定時電動攪拌器;2000mL調(diào)溫電熱器;EDP10型空氣壓縮泵;CCP510低溫冷卻循環(huán)器;2000mL四口反應(yīng)瓶;1000mL兩口接收瓶;1000mL分液漏斗;玻璃冷凝管.1.1.2試劑含溴化鉀的工業(yè)廢水;30%鹽酸;鋼瓶裝氯氣;均為工業(yè)品.1.2實驗1.2.I實驗原理處理苯醚甲環(huán)唑和丙環(huán)唑的合成廢水的實驗原理相同.生產(chǎn)產(chǎn)生的含溴化鉀和氫氧化鉀的工業(yè)廢水是堿性的,我們首先采用30%的工業(yè)鹽酸與廢水進(jìn)行中和反應(yīng),生成氯化鉀和水,然后再通入氯氣,將廢水中的溴化鉀氧化為溴和氯化鉀.反應(yīng)

8、方程式如下:KOH+HC1_KCI+H2O2KBr+C12-+Br2+2KC11.2.2實驗過程在2000mL的四口反應(yīng)瓶中加入廢水1600g(含溴化鉀29.94%,氫氧化鉀7.35%),啟動攪拌,反應(yīng)瓶外用水冷卻,控制溫度在2030之間,滴加30%鹽酸270g(2.2mo1),要求pH57之間,1h后滴加結(jié)束.向反應(yīng)瓶中加入700硅藻土20g,攪拌片刻后過濾去除有機(jī)懸浮物.濾液再加到反應(yīng)瓶中,繼續(xù)控制溫度在2030之間,通入氯氣約146g(2.05mo1),通氯氣過程中就有溴產(chǎn)生,并少量溢出,通過冷凝器冰鹽水冷卻,接收彎管插入液面下,接收瓶中先加入200g水,并預(yù)冷卻到5以下,接收瓶一直保持

9、在5以下,大約4h通氯結(jié)束,然后向反應(yīng)瓶中通入壓縮空氣J,并將反應(yīng)瓶內(nèi)溫度提高到7585之間,通空氣不能太快,大約3h左右,將生成的溴全部吹蒸出,反應(yīng)液從深紅色變?yōu)槌赛S色時結(jié)束.接收瓶中吸收液分層,得溴295g(純度98%,回收率90.9%),上層橙黃色水計量后增重為227.4g,經(jīng)分析含溴3.95%(相當(dāng)于9.0g溴),總回收率>93.O%;水層回到接收瓶中作下一次吸收用.反應(yīng)瓶中余下的溶液攪拌下進(jìn)行常壓蒸餾,大約蒸出水850g左右時停止蒸餾,冷卻到20,再攪拌1h,過濾,得到氯化鉀352g,濾液472g留待下一料蒸餾時套在一起再蒸,如此套蒸,氯化鉀的收率能達(dá)到95%左右,氯化

10、鉀烘干后得到334.5g,分析純度為98%左右.2結(jié)果與討論1)酸化時鹽酸的用量以pH5-7為好.如果鹽酸量用多了,pH值為強(qiáng)酸性,一是對生產(chǎn)設(shè)備增大腐蝕的可能,二是體系里面水分增加,后面蒸餾脫水就要增加時間,加大了能源消耗,增加了成本.2)酸化后加硅藻土過濾,目的是去除有機(jī)懸浮物.苯醚甲環(huán)唑和丙環(huán)唑在合成中,其中間體溴化物都有少量水解成酸,溶于堿性水溶液中,酸化后析出,如果不去除就會影響后面的氯化鉀的質(zhì)量.3)反應(yīng)溫度與通氯速度對產(chǎn)物的收率和質(zhì)量均有影響.實驗結(jié)果表明,通氯溫度高,反應(yīng)不完全,產(chǎn)生的溴中夾帶有氯,影響溴的質(zhì)量;速度也不易太快,快了同樣會影響溴的質(zhì)量.4)通空氣速度也不宜太快,

11、快了冷卻效果不好,影響溴的收率.5)經(jīng)濟(jì)效益分析:本方法投入的30%鹽酸按0.65元/kg,氯氣按1.80元/kg計,產(chǎn)出的溴素按14.50元/kg,氯化鉀按3.0元/kg計.根據(jù)實驗數(shù)據(jù)計算,處理每噸廢水需要投入成本(169×0.65)+(91.3×1.80)=274.19元;產(chǎn)出(下轉(zhuǎn)第39頁下)2009年l0月趙來成,等:吡蚜酮與異丙威混劑的液相色譜分析方法研究392000000000進(jìn)樣量/g圖6異丙威方法線性關(guān)系2.4精密度實驗在上述穩(wěn)定的色譜操作條件下,對同一含量的30%g蚜?異丙威可濕性粉劑樣品進(jìn)行5次重復(fù)測定,測其方法的精密度.結(jié)果發(fā)現(xiàn),吡蚜酮和異丙威的平均

12、含量分別為10.22%,20.52%,標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.05,0.03,變異系數(shù)分別為0.49%,0.15%,說明方法的精密度良好(見表1).表130%吡蚜酮?異丙威可濕性粉劑精密度測定結(jié)果吡蚜酮l0.2410.2810.1910.220.050.49lO.16l0222.5準(zhǔn)確度實驗回收率常被用來評價方法的準(zhǔn)確度.將吡蚜酮,異丙威按比例配制后測定含量.結(jié)果表明,吡蚜酮和異丙威的回收率分別為99.90,100.06%,說明方法的準(zhǔn)確度良好(見表2).表23O%吡蚜酮?異丙威可濕性粉劑準(zhǔn)確度測定結(jié)果吡蚜酮10-35l0.4910.2410_36lO.523結(jié)論lO-31l0.45lO.26l0.

13、4010.4999.6l99.62100.I999.90l00_3999.71反相高效液相色譜法同時測定30%n蚜?異丙威可濕性粉劑中的毗蚜酮與異丙威含量,具有準(zhǔn)確,快速的優(yōu)點,是一種簡單,可行的測定方法.參考文獻(xiàn)1王煥民,張子明.新編農(nóng)藥手冊M】.北京:農(nóng)業(yè)出版社,1997:lOOlO1.2朱龍粉,荊衛(wèi)鋒.25%毗蚜酮可濕性粉劑對水稻后期褐飛虱的藥效試驗J.湖北植保,2007,4:4041.3】張清澤,孫紅梅.噻嗪酮?異丙威可濕性粉劑的高效液相色譜分析J.農(nóng)藥科學(xué)與管理,2006,27(2):56.(上接第l6頁)【20】高東明,秦文勝,龔林根,等.灰飛虱在條紋葉枯病抗,感病品種上的越夏飼養(yǎng)

14、試驗J_植物保護(hù),1994(3):21.2l】孫黛珍,江玲,張迎信,等.8個水稻品種的條紋葉枯病抗性特征J】.中國水稻科學(xué),2006,20(2):219222.22NemotoH,IikawaK,ShimaE.TheResistancet0Rices研peViresandSmallBrownPlanopperinRieeVariety,IR50.BreedingSci,1994,44:1318.(上接第31頁)效益(190×14.50)+(209×3.00)=3382.00元;產(chǎn)出的效益是投入成本的l2.33倍.3結(jié)論本工藝通過處理廢水回收溴素和氯化鉀,條件溫和,收率較高,產(chǎn)品質(zhì)量好,社會效益和經(jīng)濟(jì)效益相當(dāng)高,完全適合工業(yè)化生產(chǎn).本方法已在江蘇耕耘化學(xué)有限公司工