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1、如何判斷有機(jī)高分子化合物的單體1#有含上節(jié)物的到 得 應(yīng) 反 聚 加 是 般1 判斷聚合反應(yīng)的類型子 原 碳 是 K 者 上 節(jié) 鏈 若等基團(tuán)時(shí),一般是縮聚反應(yīng)的產(chǎn)物。、 cNil#說(shuō)明:七C1CH序 是HCHO加聚的產(chǎn)物,稱為人造象牙乍0H含、丿基團(tuán)的高聚物HCIIO和酚發(fā)生縮聚反應(yīng)的產(chǎn)物。怎樣判斷合成高聚物的單體呢?由于單體經(jīng)過(guò)某些化學(xué)反應(yīng)(如加聚、縮聚、開環(huán)等)生成高聚物,所以在高分子鏈中, 單體轉(zhuǎn)變?yōu)樵诨瘜W(xué)組成上能夠重復(fù)的最小單位,即鏈節(jié)。結(jié)合中學(xué)課本,歸納出以下幾條判斷規(guī)律:2判斷加聚反應(yīng)產(chǎn)物的單體總的原則是:聚合物主鏈上無(wú)雙鍵,兩個(gè)碳原子為一單元,單鍵變雙鍵,單烯烴即 可還原;聚合
2、物主鏈上有雙鍵,四個(gè)碳原子為一單元,雙鍵在中間,單雙鍵互變,二烯即可 還原。具體情況如下:一、由加聚反應(yīng)生成咼聚物的單體的判斷兩種(或兩種以上)單體可以同時(shí)進(jìn)行聚合,生成含有這兩種(或兩種以上)結(jié)構(gòu)單位的大分子。烯類及其衍生物常起共聚反應(yīng)生成高分子化合物。1 凡鏈節(jié)的主碳鏈為兩個(gè)碳原子,其單體必為一種。將鏈節(jié)的兩個(gè)半鍵閉全即為單體。如 +CH、+CH£Cs+CHCH 的單休為別為】 CH3COOCH3 人CH3CH=CH CHa,CHZC C00CH3 . <oCH= CH2 eCH32 凡鏈節(jié)中主碳鏈為 4個(gè)碳原子,無(wú)碳碳雙鍵結(jié)構(gòu),其單體必為兩種,從主鏈中間斷開后,再分別將兩
3、個(gè)半鍵閉合即得單體。in+cH2-CH? CH CH< 人的單體為CH2 CH2CH3 CH = CH2 &ch33 凡鏈節(jié)主鏈上只有碳原子且存在鍵結(jié)構(gòu)的高聚物,判斷其合成單體的規(guī)律是“見雙鍵,四個(gè)碳,無(wú)雙鍵,兩個(gè)碳”劃線斷開,然后將半鍵閉合,將單、雙鍵互換即可。a凡鏈節(jié)中主碳鏈為 4個(gè)碳原子,含有碳碳雙鍵結(jié)構(gòu),單體為一種,屬二烯烴:如+CH2CH = CCH24n 單體為 CH2=CHC=CH%ch3b.凡鏈節(jié)中主碳鏈為 6個(gè)碳原子,含有碳碳雙鍵結(jié)構(gòu),單體為兩種(即單烯烴和二烯烴)ch3ch3-CH=CHCHSc.凡鏈節(jié)中主碳鏈為 8個(gè)碳原子,含有一個(gè)碳碳雙鍵結(jié)構(gòu)時(shí),其單體可為
4、一種二烯烴,兩種單烯烴。含 有二個(gè)碳碳雙鍵時(shí),其單體可為二烯烴等。(4)如果鏈節(jié)主鏈上只有兩個(gè)碳原子,且鏈節(jié)中含有C=C鍵,則該高聚物為含有碳碳三鍵的化合物加聚而成的,如-W-的單體為CH三CH。如果鏈節(jié)主鏈上有多個(gè)碳原子( 2),且其中含有C=C鍵,采用"見雙鍵,四個(gè)碳”的斷鍵方式,若鏈節(jié)主鏈兩邊只剩下1個(gè)碳原子,無(wú)法構(gòu)成含雙鍵的單體時(shí),則可考慮可能是含有碳碳三鍵的化合物參與加聚反應(yīng)而成的。如的單體是<ch=cm2 、ch三ch 和 ch2 =ch2 .、由縮聚反應(yīng)生成咼聚物的單體的判斷縮聚產(chǎn)物一般來(lái)自于雙官能團(tuán)有機(jī)物 (酚醛樹脂例外),常見的單體聚合類型有:羥基羧酸之間;氨
5、基酸之間;二元醇與二元酸;二元氨基化合物與二元酸等。具體情況如下:許多小分子相互作用,生成高分子化合物,同時(shí)釋出水、醇、氨、氯化氫等物質(zhì)。起縮聚反應(yīng)的化合物必須含有兩種或兩種以上的官能團(tuán),它們可以是兩種相同的分子,也可以是兩種不同的分子。06.凡鏈節(jié)中含有酯基一 3一0一)結(jié)構(gòu)的,其合成單體必為兩種。匕卄廿從酯基中間斷開,在羰基上 加羥基,在氧原子上加氫原子得到羧酸和醇。如88年高考題:已知滌綸樹脂的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為'-' J. . ;!l:.-.八:N- -.-fl 簡(jiǎn)式。經(jīng)判斷其單體為 HOOCCOOH 和 H0 一- 0H又如聚酯 H0CH2 + CH200C<(o)C0
6、0CH2-felCH20H 的單體為HOCH2-CH2OOC<FC00CH2-CH£0H.(發(fā)生縮聚反應(yīng)時(shí)脫去 H0CH2 _CH20H)'1f亞氨基上加氫原子、羰基上加羥基,所得氨基酸為單體。H0如& ch2 ch2 4 扎 前單體為 H2NCH3CH2COOH。H OO8. 凡鏈節(jié)為 HN -(CH2 ) nN - C (CH2 )m C 結(jié)構(gòu)的,其0 H單體必為兩種??蓮鸟j鍵(c)上斷JE在亞氨基上加氫點(diǎn)子,在羰基上加羥基,得到二 胺和二酸即為單體。H 00如*HN (C£ )一 I (CH/j!扎的單體為 H2N 一(CH幾一NH2和 HOOC
7、(CH 2)mC00H。9. 凡鏈節(jié)中主碳鏈含有苯環(huán)并連接 一CH2 基團(tuán)的,其一CH2 基團(tuán)必來(lái)自甲醛,單體有兩種即酚和甲醛。如酚醛樹脂£$ CH:九單體為甲和HCHO。OHOH三、開環(huán)聚合物的單體的判斷環(huán)狀單體在一定條件下可以開環(huán)形成聚合物。聚合時(shí)常加成一個(gè)小分子形成端基。10. 開環(huán)形成的聚合物的組成與其單體相同(端基不計(jì)算在內(nèi))。ch2 ch2如聚EhoEchhh的單體為環(huán)氧乙烷*結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、0/°又如尼龍6 :HfNH fCH2)5CO OH的單體為以上歸納,為各類聚合反應(yīng)中的部分類型,僅供參考,具體情況,請(qǐng)靈活判斷。練習(xí):例如93年全國(guó)高考題33題(湖北省用):
8、工程塑料 ABS樹脂(結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下)合成時(shí)用了三種單體,,式中一C6H5是苯基,這三種單體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別是:CH2=CHCN , , CHCHCN 單=也 _ CH=CHj, <CH=CH2例證DAP是電器和儀表部件中常用的一種高分子化合物,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示,合成它的單體可能 有()鄰苯二甲酸丙烯醇 丙烯 乙烯 鄰苯二甲酸甲酯-ECH2舊玉-£-CH- H29CH? OO CH3O COA .僅B .僅C.僅D .僅解析通過(guò)分析分子結(jié)構(gòu),可看出 DAP是加聚產(chǎn)物,同時(shí)又有酯的結(jié)構(gòu)。先把酯基打開還原,再把高分 子還原成雙鍵,得到鄰苯二甲酸和丙烯醇??梢娫撐镔|(zhì)可以看成是由鄰苯二甲
9、酸和丙烯醇酯化后,再加聚 而成。答案AHHHHHHIIIIII1. -Ecccccc占I|H COOCeH5 H COOC2II5II COOCgHs對(duì)此分析正確的是( )A .其單體是:二r: 七 和HCOOC2H5B .它是縮聚反應(yīng)的產(chǎn)物C.其鏈節(jié)是 CH3CH2 COOC2H5D .其單體是 ch2=ch-cooc3h5答案:D2 .感光性高分子也稱為“光敏性高分子”,是一種在彩電熒光屏及大規(guī)模集成電路制造中應(yīng)用較廣的新型高分子材料。其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:-ECH£CH9nOcCH=CHII0試回答下列問(wèn)題:(1)已知它是由兩種單體經(jīng)酯化后聚合而成的,試推斷這兩種單體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(2)寫
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