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1、紅外光譜在珠寶玉石中的應(yīng)用1、紅外光譜基本理論 當(dāng)一束紅外光照射在礦物上時(shí),礦物就要吸收一部分能量,同時(shí)將吸收的能量轉(zhuǎn)變?yōu)榉肿诱駝?dòng)能和分子轉(zhuǎn)動(dòng)能。 分子振動(dòng)光譜:分子振動(dòng)能級(jí)比分子轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)大,當(dāng)分子振動(dòng)能級(jí)躍遷時(shí)伴隨有分子轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷。 分子轉(zhuǎn)動(dòng)光譜:出現(xiàn)在遠(yuǎn)紅外區(qū),它能給出分子的轉(zhuǎn)動(dòng)慣量、核間距離、分子的對(duì)稱(chēng)性。 在近紅外、中紅外區(qū)光子激發(fā)分子振動(dòng)能級(jí)的同時(shí),也激發(fā)分子轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí),但不能激發(fā)電子能級(jí)躍遷。
2、 當(dāng)一束紅外光照射在礦物上時(shí),一種可能為礦物內(nèi)部分子運(yùn)動(dòng)全部吸收,不再?gòu)牡V物內(nèi)部射出,另一種可能為紅外光束強(qiáng)度大,部分能量被分子能級(jí)躍遷吸收,還有部分能量透過(guò)礦物。 有關(guān)的名詞解釋?zhuān)?#160; 波長(zhǎng)二個(gè)相鄰波峰(波谷)之間距離, 波長(zhǎng)單位:微米()。 波數(shù)單位長(zhǎng)度波振動(dòng)次數(shù)(波長(zhǎng)倒數(shù)cm-1),波數(shù)單位:厘米-1(cm-1)。 頻率每秒鐘內(nèi)振動(dòng)次數(shù)(單位時(shí)間通過(guò)固定點(diǎn)波數(shù))。 透射比入射礦物光強(qiáng)度(I0),透過(guò)礦物
3、光強(qiáng)度(I),I / I0。 透過(guò)率I / I0×100。 紅外吸收光譜圖不同頻率的輻射于礦物上,導(dǎo)致不同透射比,以縱座標(biāo)為透過(guò)率,橫座標(biāo)為頻率,形成礦物變化曲線,則稱(chēng)該礦物紅外吸收光譜圖。 近紅外波長(zhǎng)范圍:0.782.5,波數(shù):128204000cm-1。 中紅外波長(zhǎng)范圍:2.550,波數(shù):4000200cm-1。 遠(yuǎn)紅外波長(zhǎng)范圍:501000,波數(shù):20010cm-1。
4、; 單位變換:(微米、m毫微米、Å埃、cm厘米) 1=1000nm=10000Å=10-4cm 1Å=10-1nm=10-4=10-8cm 1cm=104=107nm=108 Å 1m=10-7cm 2、礦物紅外光譜特征 礦物紅外光譜反映礦物化學(xué)成分、結(jié)構(gòu)特征,礦物大多數(shù)屬離子化合物,具各種陰離子團(tuán)(硅酸鹽、碳酸鹽、硼酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽、鎢酸鹽、鉬酸鹽、砷酸鹽、釩酸
5、鹽、鉻酸鹽),振動(dòng)強(qiáng)大、穩(wěn)定。 礦物紅外光譜能較快測(cè)出各種陰離子團(tuán),以陰離子團(tuán)再研究相關(guān)的陽(yáng)離子成分及礦物成分結(jié)構(gòu)。 具同一陰離子團(tuán)礦物類(lèi),吸收頻率、強(qiáng)度是一致的,因此利用礦物陰離子團(tuán)及特征吸收頻率,通過(guò)相應(yīng)的研究能迅速測(cè)定礦物。 礦物陰離子團(tuán)及特征吸收頻率(cm-1)礦物陰離子團(tuán)特征吸收頻率(cm-1)AsO43-880770BO33-15001300、950850、700400BO45-880700、700400CO32-15301320、1001040、89
6、0800、745670CrO42-900820HCO32-33002000、19301840、17001600、1000940 840830、710690、670640H2O36503000、17001590MoO42-850780、700200NO3-18101730、15201280、10601020、850800、770715OH-37002900PO43-1200940、650540SiO44-1175860、540470SO42-12101040、680570VO43-930730U2O7900880、480470、280270WO42-850780、720200
7、0; 某些礦物特征吸收頻率(cm-1)礦物名稱(chēng)特征吸收頻率(cm-1)螢石275方解石721、873881、14351410白云石729菱鐵礦737菱鎂礦748菱鋅礦743菱錳礦727白鉛礦1410、677文石1471、707、692石英512515、778780、796800、10841085微斜長(zhǎng)石1142、1134、1120、1100、768、742、728、648、602、584、535、463、428、398高嶺石37043689、36723664、36533650、36283620、11001093、10381035、10121000、918912、542535、475
8、468透閃石鐵陽(yáng)起石3625、3648、3660、3673蒙脫石620630、 845850、10801090伊利石822845、10101025、10701080鈣鋁榴石鈣鐵榴石550650、8001000鎂橄欖石鐵橄欖石8001000 3、紅外光譜在寶玉石檢測(cè)中的應(yīng)用 寶玉石檢測(cè)基本上是采用無(wú)損傷方式,隨著寶玉石工藝的不斷革新發(fā)展,人工優(yōu)化改善充填技術(shù)日益提高。 在寶玉石檢測(cè)中任何檢測(cè)手段的應(yīng)用,在某些方面都存在局限性,紅外光譜也不例外。 紅外光譜正
9、常的礦物檢測(cè)樣品制備,先將礦物研磨成粉末狀,再滲入白色粉末狀溴化鉀共同研磨,在壓片機(jī)上壓制成測(cè)試圓形薄片,然而寶玉石飾品不可能研磨制備,因而飾品需有一個(gè)以上或更多的拋光平面進(jìn)行測(cè)試,也可能需要將飾品重新處理再進(jìn)行測(cè)試,這就是紅外光譜測(cè)試的局限性。 紅外光譜運(yùn)用于寶玉石檢測(cè),用其所長(zhǎng),能較快準(zhǔn)確測(cè)定寶玉石中(OH)n、H2O、H3O、OH-及高分子材料(硅基聚合物、環(huán)氧樹(shù)脂、塑料)確定寶玉石名稱(chēng)及優(yōu)化處理內(nèi)涵。 合成寶玉石雖與天然寶玉石在物理化學(xué)性質(zhì)基本相同,但從某些微細(xì)方面也存在差異,這在紅外光譜上
10、有不同反應(yīng)。 天然祖母綠與助熔劑合成祖母綠區(qū)別在于天然祖母綠在34003800cm-1有一強(qiáng)吸收峰,助熔劑合成祖母綠無(wú)34003800cm-1強(qiáng)吸收峰,這與天然祖母綠中含有一定結(jié)晶水(H2O)有關(guān)。 水熱法合成祖母綠具2745、2830、2995、3490cm-1吸收峰,而在天然祖母綠中2745、2830、2995、3490cm-1吸收峰是不存在的。 紅外光譜對(duì)聚合物充填類(lèi)飾品具一定的優(yōu)勢(shì),如天然翡翠經(jīng)酸蝕后聚合物充填處理,在紅外光譜圖上反映出2827、2928、2942、2969cm-1吸收峰存在,系高分子材料充填所致,天然翡翠無(wú)2827、2928、2942、2969cm-1吸收峰。 天然綠松石中無(wú)2950cm-1吸收峰,注塑綠松石中具2950cm-1吸收峰。 天然歐泊中無(wú)5725、5810、5780、5810、5890、5925cm-1吸收峰,聚合物充填歐泊中具5725、5810、5780、5810、5890、5925cm-
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