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1、重 慶 理 工 大 學(xué)文 獻(xiàn) 翻 譯二級(jí)學(xué)院 材料科學(xué)與工程 班 級(jí) xxxxxxxxxxx 學(xué)生姓名 weibinglhr 學(xué) 號(hào) xxxxxxxxxxx 譯 文 要 求1、譯文內(nèi)容必須與課題(或?qū)I(yè))內(nèi)容相關(guān),并需注明詳細(xì)出處。2、外文翻譯譯文不少于2000字;外文參考資料閱讀量至少3篇(相當(dāng)于10萬外文字符以上)。3、譯文原文(或復(fù)印件)應(yīng)附在譯文后備查。 譯 文 評(píng) 閱導(dǎo)師評(píng)語(yǔ)(應(yīng)根據(jù)學(xué)?!白g文要求”,對(duì)學(xué)生外文翻譯的準(zhǔn)確性、翻譯數(shù)量以及譯文的文字表述情況等作具體的評(píng)價(jià)) 指導(dǎo)教師: 年 月 日鎂合金在氟化物溶液中的腐蝕行為及鈍化機(jī)制LI Jian-zhong(李建中)1, 2, HU

2、ANG Jiu-gui(黃久貴)2, TIAN Yan-wen(田彥文)1, LIU Chang-sheng(劉常升)1 1. School of Metallurgy and Materials, Northeastern University, Shenyang 110004, China; 2. Steel Sheet Cold Rolling Plant, Baosteel Branch, Baosteel Co., Ltd., Shanghai 200431, China Received 24 December 2007; accepted 21 August 2008摘要:采用掃

3、描電子顯微鏡,x射線光譜分析以及電化學(xué)測(cè)試方法研究了鎂合金在氟化氫溶液中的腐蝕行為及鈍化機(jī)制。結(jié)果表明鎂合金經(jīng)過HF溶液處理以后,在其表面形成了一層不溶于水并具有導(dǎo)電性能的MgF2 涂層。而且,大多數(shù)MgF2 涂層都將達(dá)到一個(gè)穩(wěn)定的值,即鎂合金表面的Mg/F質(zhì)量比為11.3:1。當(dāng)H2SO4與HF的體積比小于1.2時(shí),由于活性強(qiáng)鎂合金會(huì)在兩種混合溶液中產(chǎn)生鈍化現(xiàn)象,此時(shí)大量的鎂合金將不再與溶液反應(yīng),當(dāng)兩種溶液的體積比超過1.4時(shí),鎂合金將會(huì)迅速溶解。鈍化層形成以后,MgF2涂層通過吸附HF2- (或者 H2F3-, H3F4-)離子從而保護(hù)鎂合金不被氟化物溶液腐蝕。鈍化現(xiàn)象使鎂合金能夠在添加了

4、氟化物的硫酸鎳溶液中保持活性。如果將氟化物和碳酸鹽加入到硫酸鎳溶液中,鎂合金將與溶液發(fā)生置換反應(yīng)。關(guān)鍵詞:鎂合金 鈍化層 腐蝕 氟化物 硫酸鎳1.引言近年來,鎂合金得到了廣泛的使用,特別是在航空航天、汽車用品、機(jī)械和電子元件行業(yè)。原因是鎂合金具有低密度,較高的強(qiáng)度,優(yōu)良的鑄造性能以及良好的機(jī)械性能和阻尼特性。由于工業(yè)鎂合金價(jià)格相對(duì)低廉,因此鎂合金具有廣闊的應(yīng)用前景。然而鎂很容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng),其合金通常耐蝕性較弱,這就是鎂合金在實(shí)際應(yīng)用中的主要問題。因此,表面工程技術(shù)是最適合進(jìn)改善鎂合金耐蝕性能的方法。有很多表面技術(shù)都能達(dá)到此目的,尤其是在電子工業(yè)領(lǐng)域,原因是這類型的涂層具有良好的綜合性能。這些

5、性質(zhì)包括良好的耐蝕、耐磨性,沉積涂層的均勻,良好的導(dǎo)電、導(dǎo)熱以及可焊性等。但是氟化物的運(yùn)用卻是主要的化學(xué)沉積預(yù)處理過程。氟化物處理不僅對(duì)實(shí)驗(yàn)設(shè)備要求嚴(yán)格,而且會(huì)對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重的污染。既然如此,那么為什么在鎂合金表面做涂層的時(shí)候還要使用氟化物呢?那是因?yàn)橐恍┭芯咳藛T已經(jīng)證明MgF2能夠提高鎂合金的耐腐蝕性能,但是卻只有很少的人研究了MgF2提高鎂合金的耐腐蝕性的機(jī)理。本文將對(duì)鎂合金在氟化物溶液中的腐蝕行為及鈍化機(jī)理進(jìn)行詳細(xì)的研究。2.實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)使用的基體材料是鎂合金AZ91D鑄錠。合金的化學(xué)成分見表1。將試樣做成50mm*40mm*20mm以備用。為保證試樣表面光滑,試樣采用1000號(hào)砂紙打磨拋光

6、。表1AZ91D的化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù),%)AlMnNiCuZn9.10.170.0010.0010.64CaSiKFeMg0.010.010.010.001Bal 將試樣分別放入不同濃度的HF溶液中進(jìn)行研究。實(shí)驗(yàn)步驟:除油HF溶液中處理2分鐘(分別用10% 30% 50%和70%的HF溶液處理)丙酮清洗風(fēng)干稱重。每組試樣重復(fù)操作,減小誤差。試樣先用70%的HF溶液處理20分鐘,然后分別用A,B,C,D四種溶液處理一段時(shí)間。處理完以后用丙酮沖洗,風(fēng)干,用電子天平測(cè)量試樣的質(zhì)量變化,通過質(zhì)量變化就可以判斷基體在不同處理?xiàng)l件下的腐蝕情況。表2是A,B,C,D四種溶液的成分和處理方法。實(shí)驗(yàn)中用pHS-

7、25C型酸度計(jì)監(jiān)測(cè)溶液pH值。實(shí)驗(yàn)結(jié)束后用掃描電子顯微鏡觀察基體的表面形貌。X射線能譜分析方法常被用來確定基體表面成分?;w的質(zhì)量變化用電子天平測(cè)量,保證其精確到0.1mg。為了比較處理前后的腐蝕行為,將要測(cè)量基體在3.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的NaCl溶液中的腐蝕情況。用飽和甘汞電極和鉑電極作為工作電極,采用電化學(xué)電池的原理來測(cè)量基體的腐蝕電位,測(cè)量時(shí)掃描速度為0.2mV/s。表2 A,B,C,D四種溶液的化學(xué)成分和處理方法溶液成分處理過程A98% H2SO4 和 70% HF混合溶液室溫,間隔10min,H2SO4與HF比率為0.8,1.0,1.2,1.4,1.6,1.8,2.0B25 g/L N

8、iSO4 溶液90,間隔1小時(shí),pH值設(shè)為3、4、5C10g/L NH4HF2 和 25g/L NiSO490,間隔1小時(shí),pH值為4D10 g/L NH4HF2 , 20 g/LNa2CO3和 25 g/L NiSO490,間隔1小時(shí),pH值為43.結(jié)果與討論3.1酸溶液對(duì)鎂合金的腐蝕效果圖1顯示的是在室溫下,鎂合金在不同濃度的HF溶液中處理時(shí),質(zhì)量隨時(shí)間的變化。從中可以看出試樣質(zhì)量隨著處理時(shí)間的延長(zhǎng)而增加,但經(jīng)過一定時(shí)間以后質(zhì)量將不再增加,達(dá)到一定值。當(dāng)HF濃度較低時(shí),鎂合金質(zhì)量增加緩慢,當(dāng)HF較高時(shí),鎂合金質(zhì)量增加較快。根據(jù)數(shù)據(jù)分析得到,當(dāng)質(zhì)量不再增加時(shí),鎂合金基體表面的Mg/F為11.

9、3:1。圖2顯示的是鎂合金在70%HF溶液中處理20分鐘后的表面形貌。鎂合金在10%,30%,50%的HF溶液中處理以后的表面的形貌與圖2類似。圖2表明鎂合金經(jīng)過HF溶液處理以后會(huì)在表面形成一層灰黑色的復(fù)合結(jié)構(gòu),它是由90.5%Mg,8.0%F,1.5%Al(質(zhì)量分?jǐn)?shù))組成。根據(jù)數(shù)據(jù)結(jié)果灰色的物質(zhì)是由Mg和F組成的,黑色的物質(zhì)是由Mg和Al組成的。這就證明基體的表面不是全部由MgF2覆蓋,這結(jié)果比較合理與后面的實(shí)驗(yàn)相符。不溶的氟化鎂沉積在鎂合金表面增加了鎂合金的質(zhì)量,同時(shí)也阻礙了氫氟酸與鎂合金之間的反應(yīng)。這種界面反應(yīng),隨著時(shí)間的延長(zhǎng),逐漸減弱。隨即在基體表面形成一層鈍化膜,從而阻礙反應(yīng)進(jìn)行。此

10、外F離子可能與氫氟酸溶液中未電離的HF分子形成HF2-, H2F3-, H3F4-離子。HF2-離子呈弱堿性,比F-和H2O更穩(wěn)定,這就提高了HF溶液的電離程度。當(dāng)濃度大于5mol/L時(shí),氫氟酸酸性很強(qiáng)。因此,鎂合金與氫氟酸之間的反應(yīng)速率隨著HF濃度的增加而加快。高濃度的HF溶液可能會(huì)促進(jìn)鈍化膜的形成。 圖1 鎂合金質(zhì)量隨時(shí)間的變化 圖2 70%HF處理20分鐘的表面形貌 圖3是鎂合金在氫氟酸中活化以后,再放入不同體積比的硫酸和氫氟酸混合溶液中的質(zhì)量變化曲線。當(dāng)兩種酸體積比小于1.2時(shí),鎂合金的質(zhì)量在10分鐘之內(nèi)都不會(huì)發(fā)生變化,當(dāng)酸比率超過1.4時(shí),鎂合金的質(zhì)量迅速減少,并且表面大范圍出現(xiàn)嚴(yán)重

11、腐蝕。這表面鎂合金在混酸溶液中的腐蝕現(xiàn)象與溶液的pH值沒有直接關(guān)系。這是因?yàn)镕-電負(fù)性極大,因此F-具有很強(qiáng)的堿性,所以許多酸性化合物的水溶液中加入HF時(shí)都會(huì)呈現(xiàn)堿性或是兩性。因此,硫酸在氫氟酸溶液中就會(huì)表現(xiàn)出堿性: 1 圖3鎂合金在混酸中的質(zhì)量變化 當(dāng)混酸溶液中硫酸與氫氟酸的體積比小于1.2時(shí),溶液中HF與F-會(huì)形成HF2-(H2F3-,H3F4-)從而使反應(yīng)1的逆反應(yīng)發(fā)生,導(dǎo)致溶液中H+的濃度會(huì)減小,因此,酸溶液不會(huì)腐蝕基體。當(dāng)酸體積比大于1.4時(shí),HF與硫酸根離子發(fā)生反應(yīng),因此溶液中H+的濃度會(huì)增加。這就使基體表面的鈍化膜遭到破壞,鎂合金將會(huì)受到嚴(yán)重腐蝕。與此同時(shí),鎂合金也用HF(70%

12、)處理,直到質(zhì)量不再發(fā)生變化,可是處理后的基體卻仍能被稀硫酸嚴(yán)重腐蝕。3.2鎂合金在NiSO4溶液中的腐蝕情況 在經(jīng)過HF的活化以后,把鎂合金浸泡在90 ,pH值為4的NH4HF2(10g/L)和NiSO4(25g/L)混合溶液中。1小時(shí)后合金的質(zhì)量沒有明顯的變化。經(jīng)過處理以后的鎂合金表面形貌如圖4。與圖2相比,處理過的基體表面形貌沒有明顯的變化。用EDS分析得到,鎂合金表面結(jié)構(gòu)與活化后的鎂合金很相似,在其表面沒有檢測(cè)到Ni。這就說明溶液中離子與鎂合金表面存在鈍化層。這種現(xiàn)象可以用固體表面化學(xué)來解釋,即鎂合金的活性表面具有高的自由能,很容易被液體浸濕。MgF2涂層中的F原子吸附溶液中的H+形成

13、HF鍵,它具有很強(qiáng)的鍵能,因此會(huì)出現(xiàn)HF2-(H2F3-,H3F4-)。鈍化層阻礙了H+,從而保護(hù)鎂合金表面不被腐蝕。 圖4 混酸溶液處理后的鎂合金表面形貌用90的HF處理以后的鎂合金樣本,再分別放入pH值為3,4,5的NiSO4溶液中。1小時(shí)以后觀察發(fā)現(xiàn),隨著pH值的升高,質(zhì)量逐漸減少,這就證明NiSO4溶液能夠腐蝕鎂合金。這可能是由于NiSO4溶液中缺少氟化物,導(dǎo)致基體表面沒有形成MgF2 鈍化層,因此基體表面很容易被NiSO4酸性溶液中的H+所包覆。另一組鎂合金用pH=4的NH4HF2(10g/L),Na2CO3(20g/L),NiSO4(25g/L)混合溶液在90時(shí)處理1小時(shí)。圖5。用

14、EDS分析方法得到其成分為86.3%Mg,5.0%F,7.6%Ni和1.1%Al。與圖2相比,基體表面增加了一些細(xì)小的灰白色顆粒。EDS分析顯示,這些小顆粒是由鎳組成的。CO32-能夠獲取HF2-(H2F3-,H3F4-)中的H+形成HCO3-,從而阻礙了基體表面鈍化膜的形成。此外,大量的H+與CO32-結(jié)合形成HCO3-相當(dāng)于起了緩沖作用,減緩了溶液對(duì)基體的腐蝕15-16。由于缺乏還原劑,溶液中不會(huì)發(fā)生化學(xué)沉積,但是Ni2+會(huì)在基體表面擴(kuò)散開來。圖5 NH4HF2,Na2CO3,NiSO4混合溶液處理后的鎂合金表面形貌圖6是樣品處理前后的電化學(xué)行為極化曲線。實(shí)驗(yàn)是室溫下在3.5%NaCl溶液

15、中進(jìn)行的。從圖中可以看出陰極和陽(yáng)極曲線有一個(gè)特別的轉(zhuǎn)折點(diǎn),與基體相比活性鎂合金有一點(diǎn)變化,那就是其腐蝕電流密度增加。結(jié)果顯示,在3.5%的NaCl溶液中,氟化層沒有改善它的抗腐蝕性。這是因?yàn)?,氟化物只提高了鎂合金表面的活性,而活化后的鎂合金更容易被腐蝕。 圖6樣品處理前后的電化學(xué)行為4. 結(jié)論 1)在氫氟酸溶液中,鎂合金表面會(huì)形成MgF2 涂層。當(dāng)鎂合金表面Mg/F比率為11.3:1時(shí),MgF2 涂層的質(zhì)量達(dá)到一個(gè)定值。2)當(dāng)硫酸和氫氟酸的體積比小于1.2時(shí),大多數(shù)鎂合金隨著時(shí)間的變化都不再發(fā)生變化。當(dāng)混酸體積比大于1.4時(shí),鎂合金會(huì)迅速減少。3)鈍化膜的形成是由于MgF2 涂層能夠阻止氟化物

16、溶液中離子吸附HF2-形成H2F3-和H3F4-從而腐蝕鎂合金。然而在沒有氟化物的溶液中,由于缺乏F-不能形成鈍化膜,因此也就沒有起保護(hù)作用的涂層。在NiSO4溶液中加入氟化物和碳酸鹽,會(huì)促使鎂合金與Ni2+發(fā)生置換反應(yīng)。參考文獻(xiàn)1 YU Gang, LIU Yue-long, LI Ying, YE Li-yuan, GUO Xiao-hua, ZHAO Liang. Corrosion and protection of magnesium alloys J. The Chinese Journal of Nonferrous Metal, 2002, 12(6): 10871098. (

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