水樣的采取保存和送檢規(guī)程

1、水樣的采取、保存和送檢規(guī)程（ 試 行） 水質(zhì)分析成果是水文地質(zhì)、工程地質(zhì)、環(huán)境地質(zhì)和環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)的重要依據(jù)，水樣的 采取與保存是水質(zhì)分析工作的重要環(huán)節(jié)， 是保證水樣中被測(cè)組份具有真實(shí)性的首要條件。 要 取得有代表性的正確數(shù)據(jù)，不僅要考慮所用分析方法，分析技術(shù)的科學(xué)性和嚴(yán)密性，更重要 的是首先要考慮從采樣到分析這段時(shí)間內(nèi)如何防止樣品不發(fā)生物理、 化學(xué)、以及生物化學(xué)的 變化，使水化學(xué)分析數(shù)據(jù)具有與現(xiàn)代測(cè)試技術(shù)水平相應(yīng)的準(zhǔn)確性和先進(jìn)性， 不斷提高水分析 成果的可比性和應(yīng)用效果，因此，必須嚴(yán)格遵守水樣的采取、保存和送檢要求。、采樣容器的選擇與洗滌（ 一 ） 采樣容器1原樣：是指水樣采取后，不加任何保護(hù)

2、劑，即原樣保存于容器中的樣品，供測(cè)定游 離二氧化碳、 pH 值、碳酸根、重碳酸根、氫氧根、氯離子、磷酸根、硝酸根、氟、溴、總 硬度、鉀、鈉、鈣、鎂、銅、砷、鉻 （ 六價(jià)） 、固形物、灼燒殘?jiān)?，灼燒減量等項(xiàng)目的水樣， 要求用硬質(zhì)玻璃或聚乙烯塑料瓶取樣。測(cè)定硼的水樣：必須用聚乙烯塑料瓶取樣。2. 堿化水樣：是指pH值在9以上和加堿堿化的水樣，要求用聚乙烯塑料瓶取樣。但是，供測(cè)定酚、氰和硫化物的水樣要求用硬質(zhì)玻璃瓶取樣。3. 酸化水樣：是指水樣采取后，要加入酸酸化的樣品，如測(cè)定銅、鋁、鋅、鎘、錳、 全鐵、鎳、總鉻、釩、鎢、汞、鍶、鋇、鈾、鐳、釷、硒、可溶性二氧化硅、碳酸根等項(xiàng)的 水樣，要求用聚乙烯塑

3、料瓶或硬質(zhì)玻璃瓶取樣。（二） 容器的洗滌1. 新啟用的硬質(zhì)玻璃瓶和聚乙烯塑料瓶，必須先用 10的硝酸溶液浸泡一晝夜后， 再 分別選用不同的洗滌方法進(jìn)行清洗。2. 硬質(zhì)玻璃瓶的洗滌：采樣前先用 lo 的鹽酸洗滌后，再用自來(lái)水沖洗。3. 聚乙烯塑料瓶的洗滌：采樣前先用 10的鹽酸或硝酸洗滌，也可用 10的氫氧化 鈉或碳酸鈉洗滌后，再用自來(lái)水沖洗。4. 洗凈的盛取水樣的空容器，在現(xiàn)場(chǎng)取樣時(shí)，要先用待取水樣洗滌23 次。二、各類水源采樣要求（一）采取露天水源 （泉水、河流、湖泊、水庫(kù) ）等的水樣時(shí)，如水源深度小于 l 米時(shí)， 可直接使水樣緩緩注入容器內(nèi)，并防止巖石顆粒，植物等帶入瓶?jī)?nèi)。采取流動(dòng)的泉水時(shí)

4、，應(yīng) 在巖層有水流出的地方或水流最匯集的地方取樣。 如取樣前清理水泉， 則必須等待水已澄清， 流量穩(wěn)定后，方能取樣。如在水流很急的地方取樣，可以用漏斗接上橡皮管的辦法，使水流 經(jīng)過(guò)漏斗和橡皮管引入瓶?jī)?nèi)，瓶口應(yīng)露出水面。（二）在沼澤地區(qū)取樣時(shí)，最好是在可以推測(cè)地下水流量大及貯水多而深又蔭蔽的地 方取樣，嚴(yán)防污泥及浮在水面上的薄膜帶入瓶?jī)?nèi)（ 三） 在抽水井中取樣時(shí)，應(yīng)先開(kāi)動(dòng)抽水機(jī)，抽水 15 20分鐘后，使停留在管道中的 水完全抽出，然后把膠皮管接在水龍頭上，把膠皮管的另一端放入瓶?jī)?nèi)，使水充滿瓶向外溢 出，并讓瓶?jī)?nèi)水更新數(shù)（四） 豎井取樣與水井取樣相同，但在取樣前要盡可能從豎井中抽出l 一 2 倍

5、水柱體積的水。踏勘時(shí)，如果淺水并沒(méi)有明顯的停滯現(xiàn)象，則不必予先抽水，可直接取樣。（ 五 ） 由自噴井中取水樣時(shí)，須直接從噴出的水流上采取，盡可能地距井口近一些。 如果從裝有水龍頭的自噴井取樣時(shí)，取樣前必須將停在水管內(nèi)的水放出后再取樣。在非自噴井或非生產(chǎn)鉆井中取水樣時(shí)，取樣前必須抽出井管內(nèi) l 一 2 倍水柱體積的水。 （ 六） 為取樣而專門(mén)開(kāi)鑿鉆井時(shí)，鉆孔盡量不要用水沖洗，待停鉆且井內(nèi)水位穩(wěn)定后， 再?gòu)木腥?。如果鉆孔用水沖過(guò)， 必須先抽水，直到水的化學(xué)成份達(dá)到穩(wěn)定后才能取樣 （可 根據(jù)定時(shí)測(cè)定氯離子含量來(lái)確定其化學(xué)成分穩(wěn)定與否 ） 。三、各項(xiàng)分析水樣的采取要求及保存方法（ 一 ） 取樣體積

6、1水質(zhì)簡(jiǎn)分析：其項(xiàng)目有pH值、游離二氧化碳、氯離子、硫酸根、重碳酸根、碳酸根、氫氧根、鉀離子、鈉離子、鈣離子、鎂離子、總硬度、總堿度、暫時(shí)硬度、 永久硬度、負(fù)硬度、總礦化度，采樣體積為 0.5 1升。2水質(zhì)全分析：其項(xiàng)目除含簡(jiǎn)分析項(xiàng)目外，另增加銨離子、全鐵 （ 二價(jià)鐵離子和三價(jià) 鐵離子 ） 、亞硝酸根、硝酸根、氟離子、磷酸根、可溶性二氧化硅、耗氧量。采樣體積為 l 2 公升。3除簡(jiǎn)、全分析外，其它項(xiàng)目則按各項(xiàng)取樣要求取樣。（ 二） 現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)的項(xiàng)目對(duì)于水中極易發(fā)生變化的項(xiàng)目，如 pH游離二氧化碳、亞硝酸根、氧化還原電位 （Eh） 等有特殊要求時(shí)應(yīng)在現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行測(cè)定。對(duì)于碳酸和重碳酸型礦泉水中的游離二

7、氧化碳，重碳酸根、pH鈣、鎂、鐵（二價(jià)和三價(jià)）等，只有在現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定，才能保證提供正確的結(jié)果。（三） 各項(xiàng)分析水樣的采取與保存要求各類分析水樣采好后，必須立即在瓶上貼好標(biāo)簽，再用紗布、石蠟 （或火漆）密嚴(yán)封好。 各個(gè)樣品的標(biāo)簽上要立即填上編號(hào)、取樣地點(diǎn)，時(shí)間、巖性、深度、水溫、氣溫、濁度、水 源種類，化學(xué)處理方法以及分析要求 （測(cè)定項(xiàng)目 ）等。1比較穩(wěn)定組份水樣的采取 檢測(cè)水中鉀、鈉、鈣、鎂、氯根、碳酸根、硫酸根、重碳酸根、氫氧根、硝酸根、氟、 溴、硼、鉻 （六價(jià)） 、砷、鉬、總堿度，暫時(shí)堿度、負(fù)硬度、永久硬度、固形物、灼燒殘?jiān)?灼燒減量及可溶性硅酸 （小于 100毫克升）等，應(yīng)用硬質(zhì)玻璃瓶或聚

8、乙烯塑料瓶采取水樣 1 2 公升。以石蠟或火漆密封瓶口，陰涼存放。盡快送到實(shí)驗(yàn)室，最多不得超過(guò) 10 天，實(shí) 驗(yàn)室，收到樣品后，必須在 10 天內(nèi)分析完畢。2 測(cè)定碘、耗氧量（COD水樣的采取測(cè)定碘和耗氧量的水樣，應(yīng)用硬質(zhì)玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶采取 0.2 公升，以石蠟封好 瓶口，立即送檢，最多不得超過(guò)三天，實(shí)驗(yàn)室收到樣品后，必須在兩天內(nèi)分析完畢。3測(cè)定酚、氰水樣的采取 酚、氰類化合物，隨著酸度、溫度、微生物的作用造成分解而引起損失，需控制水溶 液pH為12以上，因此用硬質(zhì)玻璃瓶采取水樣1公升，加入2克氫氧化鈉，以石蠟密封，陰 涼處存放，在 24 小時(shí)內(nèi)送到實(shí)驗(yàn)室，并在 48 小時(shí)內(nèi)分析完畢。4

9、測(cè)定微量金屬和非金屬離子水樣的采取微量的銅、鉛、鋅、鎘、錳、鐵、鉆、鎳、鉻 （ 三價(jià)鉻和六價(jià)鉻 ） 、釩、鎢、鍶、鋇、 鈹、銀、銣、鉻、汞、硒等元素，它們?cè)谒w中以各種復(fù)雜的形態(tài)存在。當(dāng)水樣保存在容器 中時(shí)，由于容器器壁的吸附等因素，而引起這些離子的損失，是嚴(yán)重的。為此需要檢測(cè)這些 離子時(shí)，應(yīng)用聚乙烯塑料瓶或硬質(zhì)玻璃瓶采集水樣 I 2公升，立即加入1: 1硝酸510毫 升（若需測(cè)定鐳、鈾、釷時(shí)，可增取水樣 1 公升和補(bǔ)加 5 毫升 1： 1 硝酸），若水樣混濁，應(yīng) 先過(guò)濾后，再酸化，以石蠟密封瓶口，速送實(shí)驗(yàn)室分析，最多不得超過(guò) 10 天，實(shí)驗(yàn)室收到 樣品后，必須在 10 天內(nèi)分析完畢。水樣中可

10、溶性硅酸和碳酸根，因在酸性介質(zhì)中保存比較穩(wěn)定，可將它們納入微量元素 的酸性樣品中送檢。5測(cè)定鐵和亞鐵水樣的采取 指定要求測(cè)定二價(jià)鐵和三價(jià)鐵時(shí)，用聚乙烯塑料瓶或硬質(zhì)玻璃瓶，取水樣 250 毫升， 加 1： 1 硫酸 2.5 毫升，硫酸銨 0.5 克，用石蠟密封瓶口，送實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)，允許存放時(shí)間最 多不得超過(guò)一個(gè)月。6侵蝕性二氧化碳水樣的采取 水中侵蝕性二氧化碳的檢測(cè)，應(yīng)在取水質(zhì)簡(jiǎn)分析或全分析樣品的同時(shí)，另取一瓶 250 毫升的水樣，加入 2 克經(jīng)過(guò)純制的碳酸鈣粉末 （或大理石粉末 ），瓶?jī)?nèi)應(yīng)留有 1020 毫升容 積的空間，密封送檢。若水樣僅需侵蝕性二氧化碳數(shù)據(jù)時(shí)，應(yīng)在相同的條件下，另取一小瓶不加

11、大理石粉的 水樣，檢測(cè)原樣中的堿度。7測(cè)定硫化物水樣的采取在500毫升的玻璃瓶中，先加入10毫升20%醋酸鋅和1毫升1N氫氧化鈉溶液，然后 往瓶中裝滿水樣，蓋好瓶蓋，反復(fù)振搖數(shù)次，再以石臘密封瓶口，并貼好標(biāo)簽，注明加入乙 酸鋅溶液的體積，送檢。8測(cè)定溶解氧水樣的采取 溶解氧的測(cè)定，最好利用測(cè)氧儀，在現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行測(cè)定，若無(wú)此條件時(shí)，在取樣前先準(zhǔn)備 一個(gè)已知體積的 200300毫升的玻璃瓶， 先用欲取水樣洗滌 23次后，將虹吸管直接通入 瓶底取樣，待水樣從瓶口溢出片刻，再慢慢將虹吸管從瓶中抽出，用移液管加入 I 毫升堿性 碘化鉀溶液 （如水的硬度大于 7毫克當(dāng)量升時(shí)， 可再多加 2 毫升），然后加入

12、3毫升氯化錳 溶液，但應(yīng)注意：加堿性碘化鉀和氯化錳溶液時(shí)，移液管要插入瓶底再放出溶液，迅速塞好 瓶塞（不留空間 ），搖勻后密封，記下加入試劑的總體積及水溫。如水樣中含有大量有機(jī)物及還原性物質(zhì) （如硫化氫、亞硫酸根、以及大于 1 毫克/升的 亞硝酸根離子等 ）時(shí)，需另用一玻璃瓶采取水樣，加入 0.5 毫升溴水 （或高錳酸鉀溶液 ）塞好 瓶口，搖勻，放置 24小時(shí)，然后加入 0.5 毫升水楊酸溶液，以除去過(guò)量的氧化劑，搖動(dòng) 15 分鐘后，再按上述手續(xù)進(jìn)行。9一般細(xì)菌檢驗(yàn)水樣的采取 一般細(xì)菌分析的水樣所需體積為 100200毫升，取樣前對(duì)玻璃容器要做嚴(yán)格的滅菌處 理，采樣時(shí)，要直接取有代表性的樣品，

13、不需用水樣洗瓶，嚴(yán)防污染，采樣后，瓶?jī)?nèi)應(yīng)留有 一定空間，密圭寸，于0 10°C的暗處保存，或?qū)悠贩旁谟斜鶋K的容器中運(yùn)送。在有冷藏的 條件下，最多不得超過(guò) 24 小時(shí)送到實(shí)驗(yàn)室， 若無(wú)冷藏條件， 則應(yīng)在 69小時(shí)內(nèi)送到實(shí)驗(yàn)室。10 測(cè)定逸出氣體樣品的采取 逸出氣體試樣的采取，可利用排水集氣原理。選一具有兩孔橡皮塞的 500 毫升的玻璃 容器，在橡皮孔中，插入一長(zhǎng)一短兩支玻璃管，在瓶外部份，各套上橡皮管和彈夾，在插入 瓶底的一支玻璃管上再接上一個(gè)玻璃漏斗。取樣時(shí)，打開(kāi)兩個(gè)彈簧夾，將容器內(nèi)注滿水（ 應(yīng)留一點(diǎn)空間 ）后，把它倒立全部浸沒(méi)于水中，將漏斗口對(duì)準(zhǔn)逸出氣泡，待氣體充滿容器后， 夾好

14、彈簧夾，取出水面，密圭、送檢。11 測(cè)氡水樣的采取 在條件允許的情況下，盡可能利用專門(mén)預(yù)先抽成真空的玻璃擴(kuò)散器，直接從水源處取 樣，取樣時(shí)，將真空擴(kuò)散器的水平進(jìn)口插入水中，然后打開(kāi)彈簧夾，水即被吸入擴(kuò)散器中， 至 100 毫升刻度處，即關(guān)閉彈簧夾，并記錄取樣時(shí)間 （ 年、月、日、時(shí)、分 ） ，應(yīng)注意：取樣 時(shí)勿使擴(kuò)散器的進(jìn)水口露出水面，以免吸入空氣，取的好樣品，應(yīng)盡量避免震動(dòng)。由于氡的 半衰期比較短，為保證分析的準(zhǔn)確性，最好在取樣后 24 小時(shí)內(nèi)進(jìn)行測(cè)定，如條件不允許時(shí)， 最多也不得超過(guò)三天。在不能用擴(kuò)散器直接從水源處采樣時(shí)，亦可以從送到實(shí)驗(yàn)室里供作為常規(guī)分析水樣中 取樣（此水樣瓶不應(yīng)留有空間

15、， 并需嚴(yán)密封閉 ）立即進(jìn)行分析。 但取樣時(shí)間應(yīng)按從水源地取樣 的時(shí)間計(jì)算。12測(cè)定有機(jī)化合物水樣的采取 有機(jī)化合物的種類甚多，對(duì)測(cè)定水樣中有機(jī)磷、有機(jī)氯農(nóng)藥以及三氯乙醛，3 4苯并蓖等，應(yīng)用磨口玻璃瓶，根據(jù)需測(cè)項(xiàng)目多少，取 15 公升水樣，立即加入 1：1 鹽酸（或 硫酸 ）5 25 毫升，以抑制微生物活動(dòng)，加蓋以蠟密封，放于低溫或陰涼處保存，盡快送至 實(shí)驗(yàn)室，七天內(nèi)分析完畢。13光譜半定量分析水樣的采取 光譜半定量分析用水樣，可用硬質(zhì)玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶取樣 0.51 公升送檢。若礦 化度比較高時(shí)，可利用簡(jiǎn)分析或全分析中的固形物進(jìn)行光譜半定分析，而不再另行取樣。（ 四） 各項(xiàng)采樣所需試劑及

16、制備1氫氧化鈉：優(yōu)級(jí)純。2硝酸：優(yōu)級(jí)純 （要檢測(cè)其中微量元素的含量 ） 。3硫酸：優(yōu)級(jí)純。4碳酸鈣的純制：將化學(xué)純碳酸鈣，或?qū)⑼ㄟ^(guò) 0.2 毫米篩孔的大理石粉末 100 克，置 于 1 升量筒或燒杯內(nèi)，加入煮沸過(guò)的冷蒸餾水，攪拌數(shù)分鐘后放置過(guò)夜。傾出上層清液，再 加入煮沸戰(zhàn)的冷蒸餾水?dāng)嚢瑁俜胖眠^(guò)夜，如此反復(fù)處理45 次，傾去上層清液，將所得粉末在105110C烘干，然后貯藏在玻璃瓶中備用。520酷酸鋅溶液：稱取 20克醋酸鋅（二結(jié)晶水）溶于 1 00毫升蒸餾水中。6. 1N 氫氧化鈉溶液：稱取 4 克氫氧化鈉溶液 100 毫升蒸餾水中。7氯化錳溶液：稱取 80克氯化錳（四結(jié)晶水）溶于 100

17、毫升蒸餾水中。8堿性碘化鉀溶液： 將 40克氫氧化鈉溶于 1 00毫升蒸餾水中， 加入 20克碘化鉀。 （溶 液用硫酸酸化后，加淀粉時(shí)不應(yīng)呈現(xiàn)蘭色 ） 。9溴水溶液：溶解 30 克溴化鈉于 20 毫升蒸餾水中，加入 3克溴化鉀，將容量瓶放在 冷水槽中冷卻，再加入 25 毫升 1：4 鹽酸溶液，待固體試劑全部溶解后，用蒸餾水沖稀至 100毫升。四、送樣要求和分析順序（ 一 ） 送樣要求 實(shí)踐證明，樣品送檢工作稍有疏忽，將導(dǎo)致水樣混亂和錯(cuò)誤。因此，采樣和送樣人員 必須嚴(yán)守以下規(guī)定。1 采取需要在現(xiàn)場(chǎng)加入各種化學(xué)試劑的樣品時(shí)，必須嚴(yán)守試劑的純度、劑量、濃度和 加入試劑的順序與方法等規(guī)定，該項(xiàng)工作與室

18、內(nèi)分析實(shí)為一個(gè)整體。為此，采樣人員在采樣 之前，必須準(zhǔn)備好所需的一切用品。2采取定期觀測(cè)樣品，每次用的取樣容器最好是按項(xiàng)目固定不變。 3水樣在運(yùn)送過(guò)程中，要注意防震、防凍、防曬。4送樣時(shí)，應(yīng)交給實(shí)驗(yàn)室一式兩份送樣單，并寫(xiě)明分析目的具體項(xiàng)目和要求。送樣和 收樣單位的經(jīng)手人必須加蓋公章或簽字，辦理移交和驗(yàn)收。5這樣不符合質(zhì)量要求時(shí)，檢測(cè)單位有權(quán)拒絕驗(yàn)收。（ 二） 項(xiàng)目的分析順序?qū)嶒?yàn)室收到的各類水樣，必須在允許的保存時(shí)間內(nèi)分析完畢。原則上是先分析原樣密 封樣品中各項(xiàng)組份，再按所允許保存時(shí)間長(zhǎng)短，分析專門(mén)樣品中的各項(xiàng)組份。具體順序如下: 亞硝酸根一游離二氧化碳一銨離子一pH碘離子一溴離子一重碳酸根一碳

19、酸根一鈣離子一 鎂離子一硝酸根一硫酸根一鉀離子一鈉離子一氟離子。水分析送樣單委托單位：取樣日期：送樣日期：分析 編號(hào)水樣編號(hào)取樣 地點(diǎn)水樣體 積（升）水源 種類水樣物理性質(zhì)分析項(xiàng)目備注透明度顏色氣味收樣目期送樣人收樣人水 樣 標(biāo) 簽孔（泉）號(hào)樣品編號(hào)取樣地點(diǎn)取樣深度米至米水源種類巖性濁度水溫氣溫取樣日期取樣人化學(xué)處理方法分析要求備注水 樣 標(biāo) 簽孔（泉）號(hào)樣品編號(hào)取樣地點(diǎn)取樣深度米至米水源種類巖性濁度水溫氣溫取樣日期取樣人化學(xué)處理方法分析要求:備注關(guān)于本規(guī)程的說(shuō)明天然水是一種良好的溶劑，其組份比較復(fù)雜，易受自然環(huán)境因素的影響，當(dāng)水樣采取 后，即脫離了原水源，如果采樣和保存方法不當(dāng)，將會(huì)導(dǎo)致某些

20、成份發(fā)生變化，造成水樣失 去其代表性，直接影響各項(xiàng)水質(zhì)的正確評(píng)價(jià)。隨著地質(zhì)工作和環(huán)境科學(xué)的迅速發(fā)展，要求提 供水分析數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性、代表性和可比性越來(lái)越嚴(yán)格，要求的測(cè)試精度也愈來(lái)愈高。因此水 樣的采取與保存技術(shù)已受到廣泛的重視，并成為當(dāng)前水化學(xué)研究工作中的一個(gè)重要研究課 題。本規(guī)程是根據(jù)一系列對(duì)比試驗(yàn)所得數(shù)據(jù)和地質(zhì)部系統(tǒng)水分析的實(shí)際情況為基礎(chǔ)而擬定 的。但是，必須強(qiáng)調(diào)指出，不管樣品的性質(zhì)如何，在保存期間，欲使每項(xiàng)組分都能采取某些 保存措施達(dá)到完全穩(wěn)定，尚不能辦到，實(shí)際上，保存措施只能做到減緩水樣在脫離其原始水 體后的變化速度，減緩一些化合物或絡(luò)合物的水解，阻止一些金屬離子被容器的吸附等， 顯 然

21、它是有限的。因此，決不能誤以為樣品中已加入了保護(hù)劑，或采取某些保護(hù)措施，而任意 放置時(shí)間過(guò)久，遲遲不送實(shí)驗(yàn)室或?qū)嶒?yàn)室不及時(shí)進(jìn)行分析。無(wú)論任何時(shí)候，對(duì)任何水樣，要 求取樣與分析所間隔的時(shí)間愈短愈好。關(guān)于水樣的采取與保存方法，目前仍是值得進(jìn)一步研究的課題，特別是不同種類的容 器對(duì)樣品的影響，樣品的保存技術(shù)和條件等，還需進(jìn)一步探索和研究。這里僅根據(jù)目前己獲 得的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)針對(duì)某些問(wèn)題加以概要說(shuō)明，以提供本規(guī)程試行中參考。一、關(guān)于采樣容器選擇采樣容器的正確與否、是直接影響分析結(jié)果是否具有代表性的因素之一、對(duì)某些 微量元素更為重要。 目前選用的容器以硬質(zhì)磨口玻璃瓶和聚乙烯塑料瓶為好。 據(jù)有關(guān)文獻(xiàn)報(bào) 道，一

22、般玻璃瓶特別是新啟用的易溶出硅、硼、鈉、鉀等元素，同時(shí)也易吸附水樣中鎘、鋅 等，一般塑料瓶特別是新啟用的易吸附水中微量金屬離子，如鉛、鋅、銅、鉻等，因此，必 須要用硝酸浸泡處理采樣時(shí)，對(duì)于硬質(zhì)磨口玻璃瓶和聚乙烯塑料瓶那一種好，這要根據(jù)要求分析組的不同 和水樣本身情況及有利于樣品有效保存時(shí)間來(lái)選用。如pH值在9以上的堿性水樣則不宜用硬質(zhì)玻璃瓶，而應(yīng)用聚乙烯瓶采樣可避免強(qiáng)堿性液體對(duì)玻璃瓶的侵蝕。但采取酚、氰水樣加 入氫氧化鈉作穩(wěn)定劑，這時(shí)樣品的pH值在12以上，使用硬質(zhì)玻璃瓶比聚乙烯所得到的分析 結(jié)果更好。當(dāng)需檢測(cè)水中微量的硼，則最好不要用玻璃瓶，應(yīng)該用聚乙烯塑料瓶。、關(guān)于水樣中常量化學(xué)成份的穩(wěn)定

23、性有關(guān)水樣中常量化學(xué)成分的保存環(huán)境和時(shí)間，目前國(guó)內(nèi)外尚無(wú)明確的要求，僅在時(shí)間 上要求清潔水在 72 小時(shí)內(nèi)送到實(shí)驗(yàn)室等。這在實(shí)際工作中是很難實(shí)行的。為了能尋求一個(gè) 既能保證分析質(zhì)量， 又能行之有效的保存措放， 我們?cè)M織有關(guān)單位對(duì)礦化度在 00.1 克/ 升、I 2克/升、26克/升的南、北方不同水質(zhì)類型的地下水中主要常量化學(xué)成分，在幾 種環(huán)境下保存時(shí)的穩(wěn)定性進(jìn)行為期 30 天的研究。以礦化度V 2克/升的地下水而論，按擬定保存條件所測(cè)得各種不同水質(zhì)類型中的K+、Na+、 Ca2+、 Mg2+、 HCO3-、 CO32- 、 C1-、 pH 值等各組份，采樣后密封保存在硬質(zhì)玻璃瓶和聚乙烯 瓶中

24、，在 30天內(nèi)其含量、組份的比例均未發(fā)現(xiàn)明顯變化， 20天內(nèi)也僅僅是重碳酸型水中的 HCO、C&-、Cf、Mg的含量略有變化，但仍符合分析質(zhì)量要求，其余組份變化甚微；容器 也無(wú)明顯的影響。對(duì)于礦化度為 26 克/ 升的水樣，只有特殊的重碳酸和碳酸型礦水在一天內(nèi) HCO3- 等有 較大的變化外，其余各類型水樣中的常量組份的含量在， 20 天內(nèi)亦無(wú)明顯的變化。三、關(guān)于水樣中微量組份的穩(wěn)定性（一）NOJ、NO、NH+4:它們?cè)谒畼又惺且鬃兘M份，與某些含氮有機(jī)質(zhì)存在著氧化或還 原，而產(chǎn)生相互轉(zhuǎn)化的過(guò)程：在還原的條件下，也存在著下列作用過(guò)程:菌解 氧化 氧化RCH （ NH2 ） COOH>

25、; NH3> NO2> NO3- OO在還原的條件下，也存在著下列作用過(guò)程:茵解菌解N03> NO2-> NH3還原還原實(shí)踐證明三者共存水樣中相互轉(zhuǎn)化是存在的，但目前無(wú)法估計(jì)它們之間的定量關(guān)系， 三種形態(tài)氮化物變化規(guī)律各異，NO-比較穩(wěn)定，單獨(dú)存在時(shí)，原樣保存30天無(wú)明顯變化；HN- 變化較小，原樣保存于聚乙烯瓶中 5天內(nèi)無(wú)明顯變化，保存于硬質(zhì)玻璃瓶中 10天內(nèi)比較穩(wěn) 定；NO極不穩(wěn)定，有關(guān)文獻(xiàn)推薦的保存方法，一是 4C下保存，二是加入二氯化汞保護(hù)劑， 前者目前難以辦到， 后者引入了污染物質(zhì)， 通過(guò)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)原樣密封保存時(shí)， 在 24 小時(shí)內(nèi) NO2- 損失量可達(dá)15 2

26、6若在pHW2時(shí)保存，24小時(shí)內(nèi)基本沒(méi)有損失，因此，NO-最好在現(xiàn)場(chǎng)測(cè) 定，或在pH < 2中保存，開(kāi)瓶后立即測(cè)定。實(shí)驗(yàn)證明，測(cè)定NO、NO、NH的水樣，采用硬質(zhì)玻璃瓶取樣比聚乙烯瓶要好，因聚乙 烯瓶對(duì)水樣中三氮有明顯的吸附現(xiàn)象。（二） F-:國(guó)內(nèi)外有關(guān)資料介紹，水樣中氟的保存，可加入 NaOH使之pH= 11或在4C 低溫下，能有效保存 7天。實(shí)驗(yàn)表明，當(dāng)?shù)V化度為 0.1 2.0 克/升的任何水質(zhì)類型中含 1 4ppmF勺地下水樣，在原樣中保存或在 pH2-11條件下保存，以及在鹵水中含有10ppm的F-，于原樣保存無(wú)論在玻璃或聚乙烯容器中，經(jīng) 30天的放置，末發(fā)現(xiàn)明 顯變化，以第 1

27、 天與 30天的結(jié)果相比相對(duì)誤差均在 0±3。（三）Br -:通過(guò)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，在所擬保存條件下，水樣中 Br-的行為受礦化度及容器材料 的影響較大。在含有1ppm的Br-而礦化度高至2克/升的地下水乃至含有3ppmBr的鹵水，當(dāng) 它們分別在原樣密封 pH211 條件下貯存到 10天時(shí)，均沒(méi)有發(fā)現(xiàn)損失； 30天時(shí)，前者僅在 pHII時(shí)Br-略有損失，而鹵水中Cr-仍未發(fā)現(xiàn)有損失。在礦化度較低（< 1克/升）并含有1ppmBr的地下水中，在與上述相同條件下貯存到第 5 天時(shí)，尚未發(fā)現(xiàn)損失。到第 10天時(shí)，貯存在聚乙烯容器中除原樣外，其余各種條件下Br的損失已達(dá) 1723。但在玻璃容器

28、中，除加有三氯甲烷者有 29的損失外，其余各條件 下Br-的含量均基本沒(méi)有損失。因此對(duì) Br-而言，保存于玻璃容器中在 pH <2條件下比較穩(wěn) 定。（四）I -:實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在pH2-11,以及原樣密封情況下保存時(shí)，對(duì)礦化度在 2克 /升并含有0.03PPm的地下水，10天內(nèi)未發(fā)現(xiàn)損失，而礦化度在w 1 克/升含有0.3ppmI- 的地下水，則在第三天內(nèi)未見(jiàn)損失，絕對(duì)誤差為土 0.005 O . 04ppm到第10天時(shí)，則各 條件下 I -的損失量已達(dá) 1030。（五）PO 43-和HBO入將礦化度w l克/升并含有0.3ppm磷酸根的地下水，分別盛于玻 璃與聚乙烯容器中，并調(diào)節(jié)水樣p

29、H在2 ll的條件下保存，結(jié)果發(fā)現(xiàn)第3天在PH- 11的玻 璃容器中的磷酸根損失量達(dá) 26。聚乙烯容器中的磷酸根則已損失 56。而其余條件下均 沒(méi)有損失，到第10天時(shí)在兩種容器中都是以在pH三2和原樣中加有三氯甲烷保劑者的保存效果為最好。此時(shí)，它們與第 1 天含量相比，其相對(duì)誤差在± 1.7 8.1 %，而其它條件下均有不等的損失。當(dāng)保存在Phw2的硝酸介質(zhì)中時(shí)，30天內(nèi)無(wú)明顯損失。但是，礦化度在2克/升，而CeT含量高達(dá)0.6克/升的重碳酸型礦水中的磷酸根，pH <2的條件下保存15天都比較穩(wěn)定，其它條件下?lián)p失量已達(dá) 60%左右。HBO于原樣保存在聚乙烯容器中，經(jīng) 30天的存

30、放實(shí)驗(yàn)，其結(jié)果比較穩(wěn)定，無(wú)明顯的變 化。（六）可溶性硅酸：天然水中的硅酸以一定平衡關(guān)系呈三種型態(tài) （a型一正硅酸、丫型、B型）存在。當(dāng)客觀條件改變時(shí)，它們將會(huì)發(fā)生聚合和轉(zhuǎn)化作用，破壞原有的平衡關(guān)系，為 了使測(cè)得天然水中可溶性硅酸含量具有其代表性，國(guó)外推薦的保存方法是使水樣冷至4C,于分析前用重碳酸鈉堿化。目前測(cè)定水中可溶性硅酸的方法，多用硅鉬蘭或硅鉑黃比色法，但只有正硅酸才與鉬 酸銨起作用， 我們的實(shí)驗(yàn)證明， 影響硅酸發(fā)生聚合和轉(zhuǎn)化作用的主要因素是溶液中硅酸的濃 度、酸度和放置時(shí)間，而硅酸濃度又是起決定性作用的因素。在pH 79的水樣中高濃度硅酸極不穩(wěn)定。當(dāng)硅酸濃度約為100毫克/升左右，pH

31、為29時(shí)放置27天變化量差值很?。? 毫克/升）。當(dāng)硅酸濃度大于 150毫克/升時(shí)， 變化量增大， 硅酸濃度為 250毫克/升在原樣保存 3天就有損失。10天損失量已達(dá)50-60%，若在pH< 2的酸性介質(zhì)中就能有效保存24天。根據(jù)實(shí)驗(yàn)證明，當(dāng)硅酸超過(guò) 100毫克/升時(shí)，最好在現(xiàn)場(chǎng)或取樣后兩天內(nèi)測(cè)定。若在原 樣中保存，只有用重量法測(cè)定才能得到正確的結(jié)果。為了穩(wěn)妥可在pH<2的硝酸或鹽酸介質(zhì) 中保存。（七）酚、氰：根據(jù)北京地區(qū)水源點(diǎn)的初步試驗(yàn)，水樣中酚、氰保存在 pHll 14的氫氧化 鈉介質(zhì)中時(shí)，酚在兩天后開(kāi)始損失，氰在二天內(nèi)亦未見(jiàn)有損失。而且使用硬質(zhì)玻璃瓶取樣比 聚乙烯瓶取樣所測(cè)

32、得的結(jié)果更好?？紤]酚、氰樣品是一次取樣，故定為在 24 小時(shí)內(nèi)送到實(shí) 驗(yàn)室。（八） Fe 3+、 Fe 2+：當(dāng)前國(guó)內(nèi)外有關(guān)資料介紹，多主張把水樣中鐵的保存措施納入pH<2的硝酸介質(zhì)中，這對(duì)測(cè)定總鐵量是有效的。硝酸其本身具有氧化作用，完全不能作為Fe2+的保護(hù)劑。鑒于許多技術(shù)用水中要求提供 Fe3和Fe2的數(shù)據(jù)，進(jìn)一步了解鐵的賦存狀態(tài)。根 據(jù)對(duì)比試驗(yàn)的資料證明： 唯有加入硫酸硫酸銨保護(hù)劑能使各種水質(zhì)類型， 不同礦化度， Fe2 高達(dá)22ppm Fe2+低至00.1ppm的水樣，在80天內(nèi)其含量比較穩(wěn)定而不受損失。在醋酸緩2+沖溶液（pH離4）介質(zhì)中，只能對(duì)Fe小于3ppm的水樣比較有效。

33、（九）微量金屬元素及硒、砷：實(shí)驗(yàn)明其，Cu、Pb、Zn、Cd、Mn、Co、Ni、 Cr、Sn、Mo Li、Rb Cs、Hg Se As等在pH2 4、7、三種介質(zhì)的水樣中存放 10天后，除Li、Cs、 Se無(wú)變化外，而其它各元素都隨pH值的改變而發(fā)生變化，尤其是在中性（即原樣）環(huán)境下保 存時(shí)，除Zn、Cr（六價(jià)）、Rb S r、Mo損失較小外，Mn Co Ni、Sn等損失達(dá)97100%。 在pH4時(shí)，結(jié)果明顯偏低，只有pFK2時(shí)才相對(duì)比較穩(wěn)定。實(shí)驗(yàn)表明：水中鉻的穩(wěn)定性與其賦存價(jià)態(tài)有關(guān)。六價(jià)格在中性水樣中保存于硬質(zhì)玻璃 與聚乙烯容器內(nèi)，30天內(nèi)基本穩(wěn)定，在pHW 2酸性環(huán)境中保存，隨存放時(shí)間增長(zhǎng)

34、其含量逐 漸降低，采樣后第一天測(cè)定基本穩(wěn)定，到第三天損失為30%，到 30 天時(shí)損失達(dá) 90%左右。三價(jià)鉻在中性水樣中保存，逐漸降低，取樣后第一天損失1/3，30天幾乎完全損失，在pH主2 酸化水樣中，其量則增加，到第 5 天增加 100%，到 30天時(shí)，則為原含量的三倍左右。總 鉻在中性水樣中保存有逐漸下降趨勢(shì)，取樣第一天測(cè)定損失8%，到 30 天后損失達(dá) 75%。由于在酸性水樣中，Cr 6+和63+存在著相互轉(zhuǎn)換的關(guān)系，因?yàn)?CrQ2-和gQ2-是強(qiáng)氧化劑，能 氧化水樣中有機(jī)物和各種化學(xué)還原性物質(zhì) （如 Fe2+、SO32-、HS-、S2-、I -等） ，其本身被還原， 所以六價(jià)鉻減少使三

35、價(jià)鉻增加。 而總鉻在中性水樣中減少是由于三價(jià)鉻生成氫氧化鉻沉淀所 引起的。許多文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)，采用pH< 2或I 2%的硝酸酸化水樣保存測(cè)定金屬元素為好，經(jīng)實(shí)驗(yàn) 表明， Ni、Co、Mn、Cd、 Cu、Zn、 Fe 等保存在硝酸和鹽酸介質(zhì)中的結(jié)果基本一致，亦比較 穩(wěn)定，而Pb、Mo等元素保存在鹽酸介質(zhì)中的損失要比硝酸介質(zhì)中小。Mo在pH< 2的鹽酸介質(zhì)中保存30天，損失約為5%,在pHW2的硝酸介質(zhì)中保存30天損失約為1011%。Hg在pH< 2硝酸介質(zhì)中能有效保存7天。因此上述微量元素采用硝酸酸化水樣 pH< 2保存多數(shù)是有效的。水質(zhì)分析技術(shù)管理制度（ 試 行） 水質(zhì)分析工

36、作，是水文地質(zhì)、工程地質(zhì)、環(huán)境地質(zhì)工作中的一個(gè)重要組成部分，是為 水質(zhì)評(píng)價(jià)提供依據(jù)的主要手段， 實(shí)驗(yàn)分析成果的優(yōu)劣直接影響水質(zhì)評(píng)價(jià)的正確性和地質(zhì)工作 的質(zhì)量。為此，實(shí)驗(yàn)工作人員， 必須以高度的革命責(zé)任感和嚴(yán)格的科學(xué)態(tài)度， 堅(jiān)持質(zhì)量第一， 積極主動(dòng)，準(zhǔn)確，及時(shí)，經(jīng)濟(jì)合理地提供實(shí)驗(yàn)成果，為四化作出貢獻(xiàn)。一、水質(zhì)分析質(zhì)量檢查制度（ 一） 水樣采取的代表性與貯存條件的科學(xué)性是取得可靠實(shí)驗(yàn)分析數(shù)據(jù)的前提，為此， 全驗(yàn)室在驗(yàn)收測(cè)試樣品時(shí)，要認(rèn)真檢查核對(duì)，凡不符合水樣采集和貯存規(guī)定的樣品，不予接 收，收樣后，要求登記和編號(hào)。（二） 一般水文地質(zhì)調(diào)查的水樣，采樣后要盡快 （不能超過(guò)七天 ） 送交實(shí)驗(yàn)室；環(huán)境地

37、 質(zhì)監(jiān)測(cè)水樣，采樣后，兩天內(nèi)必須送交實(shí)驗(yàn)室。收樣后，易變項(xiàng)目（如pH值、游離CO、HCO、 C O32-、 Ca2+、 Mg2+、 NH4+、 Fe2+、 NO3-、 NO2- 等）應(yīng)在兩天內(nèi)把各項(xiàng)目分析完畢。其它常規(guī)項(xiàng)目應(yīng) 在七天內(nèi)分析完畢。一次送樣超過(guò)五十件以上者，送樣單位應(yīng)分期分批采樣和送樣，以防水 樣貯存積壓時(shí)間過(guò)長(zhǎng)而變質(zhì)。（ 三 ） 環(huán)境監(jiān)測(cè)項(xiàng)目中的酚、氰測(cè)定，采樣時(shí)加入保護(hù)劑要在陰涼低溫的環(huán)境下保存， 必須盡快送到實(shí)驗(yàn)室，并于 48 小時(shí)內(nèi)分析完畢。（四）一般水質(zhì)簡(jiǎn)分析項(xiàng)目為：pH,游離CQHCO、Cl-、SO2-、CO2-、CeT、Mg+、K、n6、硬度、堿度、總礦化度。水質(zhì)全分

38、析項(xiàng)目；除包括簡(jiǎn)分析項(xiàng)目外，另增加NH+、全鐵、NO、NO、F、HPO、可溶性Si02、耗氧量。總礦化度可以用陰、陽(yáng)離子總量（毫克/升）與可溶性SiO2之和求得。需要測(cè)定的其它項(xiàng)B,氣體成分，微量元素和有毒有害成分時(shí)，送樣單位要注明要求， 并且嚴(yán)格按照水樣采集和貯存規(guī)定送檢。（ 五） 水質(zhì)分析允許一人平行檢查，如有條件，也可由不同人做檢查分析。一般簡(jiǎn)分析大樣的檢查數(shù)應(yīng)不低于 40；全分析水樣的檢查數(shù)應(yīng)不低于1020（5 件樣品以下100）。全分析結(jié)果陰、陽(yáng)離子不平衡時(shí)重點(diǎn)檢查：HCO3-、 Cl-、 SO42-、 NO3-、 NO2- 、 Ca2+、Mg+、Kf、NO等項(xiàng)目。對(duì)于環(huán)境污染監(jiān)測(cè)項(xiàng)

39、目（如酚、氰、汞、鉻、砷、鎘、有機(jī)磷和有機(jī)氯農(nóng)藥等）的檢查數(shù)，一般應(yīng)不低于 20，發(fā)現(xiàn)含量接近或高于飲用水標(biāo)準(zhǔn)界限的樣品，必須隨即補(bǔ)作 檢查，認(rèn)真核實(shí)，并慎重出報(bào)告。（六） 由天水質(zhì)分析樣品目前無(wú)法制備標(biāo)準(zhǔn)或管理樣品， 如果一人同時(shí)進(jìn)行雙份測(cè)定， 在樣品分析前，必須另配一瓶作為標(biāo)準(zhǔn)回收試驗(yàn)用的標(biāo)準(zhǔn)溶液，水樣分析與標(biāo)準(zhǔn)回收（工作曲線的下限及上限 ）試驗(yàn)及空白試驗(yàn)同時(shí)進(jìn)行，下限的回收率要求在80120，上限的回收率要求在 90110，這樣可以檢查出標(biāo)準(zhǔn)溶液是否有誤，又可以檢查出操作過(guò)程中的系 統(tǒng)誤差。（ 七） 分析人員應(yīng)及時(shí)將分析結(jié)果交組長(zhǎng)或質(zhì)量檢查人員核對(duì)，原始分析合格率不宜低于70%，超差項(xiàng)目

40、要及時(shí)復(fù)查，其中：（1）超差率達(dá)40%時(shí)，末檢查到的樣品應(yīng)全部返工。（2）超差率高于30%時(shí)，除超差的應(yīng)復(fù)查外，對(duì)未檢查到的樣品應(yīng)適當(dāng)抽查一些。（八） 米用重量法分析時(shí)，一般以不超過(guò) 0.4毫克為衡重標(biāo)準(zhǔn)（指兩次稱重之差）。滴上用的工作溶液的濃度，必須由不同人員分別取 35份進(jìn)行標(biāo)定，其結(jié)果應(yīng)有較嚴(yán) 格的一致性，然后取其算術(shù)平均值。使用的各種化學(xué)試劑、器皿、及分析用水，對(duì)于痕量元素分析更要認(rèn)真檢查，必要時(shí) 需要提純。量器如滴定管、移液管等；測(cè)試儀器如分析天平、比色計(jì)、高溫計(jì)、原子吸收分 光光度計(jì)、氣相色譜儀、極譜儀等；均應(yīng)根據(jù)情況定期檢查校正。（九）痕量元素分析中，被測(cè)物含量小于該方法檢出限時(shí)

41、，一律用小于檢出限表示， 如測(cè)定酚，若取250毫升水樣檢測(cè)，方法最低檢出量為 o. 5微克，實(shí)際測(cè)得含量小于0.5微克時(shí)，出報(bào)告結(jié)果以V 0.002毫克/升表示，其它項(xiàng)目出報(bào)告類同。（十）原始記錄應(yīng)保持清楚、整潔，必須按記錄紙表格要求填寫(xiě)數(shù)據(jù)，認(rèn)真計(jì)算，一 律用綱筆記錄，不得隨意涂改謄抄，如有錯(cuò)誤要更改時(shí)，應(yīng)將原數(shù)據(jù)劃掉（應(yīng)保持能看清楚）， 將正確的數(shù)據(jù)填在旁邊。原始記錄一般不應(yīng)重抄，如因錯(cuò)誤太多等原因時(shí)，必須經(jīng)領(lǐng)導(dǎo)同意 后方能重抄，但應(yīng)附原來(lái)的記錄。任何人（檢查者或測(cè)試者）在改正測(cè)試數(shù)據(jù)時(shí)，應(yīng)隨即加蓋 名章以示負(fù)責(zé)，便于復(fù)查。分析報(bào)告必須經(jīng)過(guò)核對(duì)和組長(zhǎng)審查簽字后由有關(guān)技術(shù)負(fù)責(zé)人審查簽發(fā)。二、

42、水質(zhì)分橋允許偶然誤差范圍（一） 水質(zhì)全分析結(jié)果可按陰、陽(yáng)離子毫克當(dāng)量數(shù)總和平衡關(guān)系檢查分析質(zhì)量。當(dāng)K，Na離子為直接測(cè)定的全分析結(jié)果時(shí)，陽(yáng)離子總毫克當(dāng)量 （刀K）與陰離子總毫克當(dāng)量（刀A）的 允許誤差為；、 、一般天然水： 嚴(yán) A 100% V± 3%（2）般污染水：“ AA 100% V± 4%（3）簡(jiǎn)分析，K+、Na實(shí)測(cè)： 學(xué) A 100% V± 4%上述要求適用于''A > 5 '毫克當(dāng)量/升，不適用于鹵水和嚴(yán)重污染的水樣，及 a K a A V 5毫克當(dāng)量/升的水樣。當(dāng)出現(xiàn)永久硬度，水中NO3-含量又高時(shí)，應(yīng)考慮SO42十CI

43、-十NO3->K-十Na+（毫克當(dāng) 量/升），否則離子關(guān)系可能出現(xiàn) SO2-十C1-V K+十Na+之誤。當(dāng)Fe Mn、A1等金屬離子，F(xiàn)、Br、B、I等陰離子的含量達(dá)到某限量，以致影響離子 平衡關(guān)系時(shí)，應(yīng)考慮計(jì)入總量。（二）若需實(shí)測(cè)可溶性固體總量時(shí)；蒸干法測(cè)得的可溶性固體總量與測(cè)得的各離子含量的總和（毫克/升）減去重碳酸根離子含量的一半，再減去銨離子，亞硝酸根離子的含量，加上可 溶性SiO2、硼酸等含量的結(jié)果應(yīng)當(dāng)接近：當(dāng)可溶性固體總量在500毫克/升以下時(shí)，誤差為±25毫克，大于500毫克/升時(shí)，相對(duì)誤差為土 5%?？偟V化度（毫克/升）=可溶性固體總量十HCO3十NH 4十N

44、O2（三）在評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)時(shí)，主要是保證分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。從理論上講，要測(cè)得水溶液中各紐分的真實(shí)值是不可能的，即分析結(jié)果的準(zhǔn)確度無(wú)法求得。通常以精密度來(lái)判斷分析結(jié)果 的好壞。在實(shí)際工作中，通常只做兩次重復(fù)實(shí)驗(yàn)，為此規(guī)定：“水質(zhì)全分析中各組分的單項(xiàng)分析允許偶然誤差”，列表如下：（1）一般水質(zhì)分析允許偶然誤差范圍組分含量（毫克/升）允許偶燃誤差生活飲用水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn) TJ2076（毫克/升）絕對(duì)（毫克/升）相 對(duì)%K+, Na+,Ca+, Mg +,2-Cl-, CO3v 3030100100200> 2003不超過(guò) 10不超過(guò) 8不超過(guò) 5CO42-HCO3-v 5050100100200>

45、 2008不超過(guò) 15不超過(guò) 10不超過(guò) 8NO3-v 3030100100200> 2005不超過(guò) 10不超過(guò) 8不超過(guò) 5NO2-v 0.05> 0.050.005不超過(guò) 10耗氧量v 1> 10.2不超過(guò) 20+NH4v 0.5> 0.50.05不超過(guò) 10Fe（二價(jià)，三價(jià)）v 0.30.30.06不超過(guò) 20不超過(guò) 0.3Br，I2-H PO4> 0.25> 0.250.05不超過(guò) 20SiO2v 5> 51不超過(guò) 20總硬度（以CaO計(jì)）v 250> 25025不超過(guò) 10不超過(guò) 250Alv 1> 10.1不超過(guò) 10（2）環(huán)境

46、地質(zhì)地下水有害組分分析允許偶然誤差組分含量（毫克/升）允許偶然誤差生活飲用水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn) TJ 2076（毫克/升）絕對(duì)（毫克/升）相 對(duì)%氟v 0.5> 0.50.120不超過(guò)1.0話宜濃度0.51.0鋇v 1> 10.220鎘v 0.01> 0.010.00220不超過(guò)0.01鉛v 0.1> 0.10.0220超不過(guò)0.1銅、鋅v 1> 10.120不超過(guò)0.1鉻（六價(jià)）v 0.05> 0.050.0120不超過(guò)0.05鉻（三價(jià)）v 0.5> 0.50.120砷v 0.04> 0.040.01230不超過(guò)0.04鎳、鉆v 0.05> 0.05

47、0.0120酚類v 0.01> 0.010.00220不超過(guò)0.002氰v 0.03> 0.030.00510不超過(guò)0.05汞v 0.001> 0.0010.000420不超過(guò)0.001錳v 0.1> 0.10.0325不超過(guò)0.1硒v 0.01> 0.010.00330不超過(guò)0.01鉬v 0.5> 0.50.120陰離子合 成洗滌劑v 0.3> 0.30.0620不超過(guò)0.03飲料礦泉水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)1 前言 飲料礦泉水不同于一般泉水或飲用水，它是一種寶貴的地下礦產(chǎn)資源。制定飲料礦 泉水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)是為了使飲料礦泉水的勘探和開(kāi)發(fā)有章可循。 標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的化學(xué)成分的

48、限 值，在現(xiàn)階段可作為勘探開(kāi)發(fā)的依據(jù)。標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的化學(xué)成分的限值是以確保飲料礦泉水水質(zhì)良好和增進(jìn)人體健康為依據(jù)。 最終目的是為了保護(hù)廣大人民群眾的健康和利益。礦水按用途可分為工業(yè)礦水、醫(yī)療礦水和飲料礦水。 飲料礦水系指可以作為瓶裝飲料的天燃礦泉水。必須是地下水的天燃露頭或人工開(kāi)發(fā) 的地下水源， 水中含有不少于 1000 毫克/ 升的溶解無(wú)機(jī)鹽類， 或者游離二氧化碳在 250毫克 / 升以上，或者含有對(duì)人體健康有益的成分，水的微生物特征和有害化學(xué)成分應(yīng)符合世界衛(wèi) 生組織飲用水的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。在進(jìn)行飲料礦泉水水質(zhì)評(píng)價(jià)時(shí)，除有關(guān)飲料礦泉水規(guī)定的化學(xué)成分外，其余化學(xué)成分 必須符合世界衛(wèi)生組織于 1984 年

49、編著的飲用水水質(zhì)準(zhǔn)則和我國(guó)公布的飲用水水質(zhì)標(biāo) 準(zhǔn)中的有關(guān)規(guī)定（附錄A）。當(dāng)本標(biāo)準(zhǔn)中的有關(guān)化學(xué)成分的限值和飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)則不 相符時(shí)，應(yīng)按飲料礦泉水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行 （附錄 B）。2 飲料礦泉水的特殊化學(xué)成分標(biāo)準(zhǔn) 礦水中含有有益于人體健康的游離二氧化碳、氡、鋰、鍶、氟、溴、碘、鐵、鉬、鋅、 硒、偏硅酸、偏硼酸 （表 1）以及鍺、鉆等。其中，游離二氧化碳、偏硅酸、鐵和氡等達(dá)到規(guī) 定的限值或命名標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，就可確認(rèn)是飲料礦泉水。其它達(dá)到規(guī)定限值的化學(xué)成分，可作為鑒 定飲料礦泉水的重要標(biāo)志。是否能確認(rèn)為飲料礦泉水，尚需根據(jù)礦泉水的溫度、 PH 值和水 文地質(zhì)條件來(lái)確定。3 飲料礦泉水的分類及命名液性分類酸性P

50、H/小于6中性 PH 大于 6 小于 7.5堿性PH大于7.5 按水質(zhì)分類和命名 根據(jù)礦化度的大小 （氣體除外 ）將礦泉水分為鹽類礦泉水和淡礦泉水。鹽類礦泉水的礦 化度大于 1克/升，淡礦泉水的礦化度小于 1克/升。礦泉水以陰離子為主要成分進(jìn)行分類，燃后再根據(jù)陽(yáng)離子 （鈉、鈣、鎂）劃分亞類。（1）氯化物礦泉水；（2）重碳酸鹽礦泉水；（3）硫酸鹽礦泉水。 命名時(shí)，其主要陰陽(yáng)離子的毫克當(dāng)量百分?jǐn)?shù)大于二十五時(shí)，才可參與命名。如：氯化 一鈉礦泉水；重碳酸硫酸一鈣鈉水。 以特殊化學(xué)成分分類和命名（1）碳酸礦泉水 （游離二氧化碳大于 1000毫克 /升）；（2）硅酸礦泉水 （偏硅酸含量大于 50 毫克/升

51、）；（3）鐵質(zhì)礦泉水 （鐵含量大于 10毫克 /升）；(4) 放射性氡礦泉水 (氛含量大于 5.5 馬海/升)。 其它特殊化學(xué)成分只作為礦泉水的標(biāo)志，不予命名。4 礦泉水的動(dòng)態(tài) 凡是被確認(rèn)為可以開(kāi)發(fā)的礦泉水，必須有相對(duì)穩(wěn)定的動(dòng)態(tài)。礦泉水水溫的年度變化幅 度不得超過(guò)2°C;化學(xué)成分穩(wěn)定；主要指標(biāo)不能低于表 1所規(guī)定的限值。附錄 A我國(guó)飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn) 和世界衛(wèi)生生 組織飲用水建議值飲用水水質(zhì)準(zhǔn)則匯總 表 ( 表 2) 。附錄 BB1世界衛(wèi)生組織制定 飲用水水質(zhì)準(zhǔn)則建議值的依據(jù)準(zhǔn)則規(guī)定有毒的化學(xué)物質(zhì)來(lái)源于食 物、水和空氣。假設(shè)體重七十公斤的成年人， 每人每天的飲水量為二升，從水中攝入的有

52、毒成分占總攝入量的十分之一 ,則每升水的 含量?jī)H占總攝入量的二十分之一。對(duì)大多數(shù) 物質(zhì)的建議值而言，它們對(duì)人體的毒害作用 是從實(shí)驗(yàn)動(dòng)物的研究中推測(cè)的。在實(shí)驗(yàn)中為 獲得有害作用所使用的劑量，則明顯高于人 體實(shí)際接觸的濃度。這些動(dòng)物實(shí)驗(yàn)資料外推 到人時(shí)，就會(huì)引入一些未知因素，所以必須 使用安全系數(shù)。如降低一百或一千倍。但是，人體本身所含的化學(xué)成分， 特別 是微量元素是和當(dāng)?shù)氐牡刭|(zhì)背景、水質(zhì)及食 物來(lái)源呈正相關(guān)關(guān)系。若當(dāng)?shù)厝笔Щ蚝羞^(guò) 量的某種化學(xué)成分時(shí)，就很有可能導(dǎo)致地方 病的發(fā)生。因此在考慮這一因素及人體健康 的前提下，飲料礦泉水的化學(xué)成分及其限值 是不同于飲水水質(zhì)的(表 3)。毒性指標(biāo)(1)

53、氟準(zhǔn)則規(guī)定氟含量小于 1.5 毫克/升， 我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)小于 1 毫克/升。適量的氟對(duì)人體是 有益的。在某些情況下，氟是判識(shí)礦泉水的 標(biāo)志元素。法國(guó)維希礦泉水的氟超過(guò) 3 毫克 升，意大利出售的飲料礦泉水中，也有高 達(dá) 22.4 毫克/升的。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定為 1 2 毫克 /升(2) 硒準(zhǔn)則和我國(guó)飲用標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的硒含量 都小于 0.01 毫克升。適量的硒有益于人體健康。研究表明：引起硒慢性中毒的日攝入 量相當(dāng)于 2 1 0毫克/升。正常地區(qū)的硒攝入 量可達(dá) 750 微克 /升。本標(biāo)準(zhǔn)定為 0.01 0.1 毫克 /升。(3) 鈉準(zhǔn)則和我國(guó)飲用水標(biāo)準(zhǔn)對(duì)鈉含量均 未作規(guī)定。有證據(jù)表明，從食物中攝入高鈉 對(duì)于遺

54、傳方面敏感的人發(fā)生高血壓具有明 顯的作用。飲用水中含中等水平的鈉含量 (1 00毫克升 )可能與兒童中血壓升高有關(guān)。 但是，這種血壓的少量升高是否可導(dǎo)致發(fā)生 早期高血壓尚不得知。況且與食物相比，從 飲用水中攝入的較低，是否具有明顯的作用 仍是疑問(wèn)。所以，目前認(rèn)為依據(jù)鈉對(duì)健康的 危害來(lái)確定飲用水中鈉的建議值資料尚不 足。至于飲料礦泉水，法國(guó)維希礦泉水的鈉 含量達(dá) l 200 1 900 毫克升，意大利礦泉 水高者達(dá) 1348 毫克升。鑒于上述情況， 本標(biāo)準(zhǔn)暫不作規(guī)定。飲用水感官指標(biāo)和飲料礦泉水標(biāo) 準(zhǔn)飲用水感觀指標(biāo)系指色、味、嗅、濁度 以及對(duì)配水系統(tǒng)的腐蝕等等。影響感官的主 要原因是水中含有某些過(guò)量的化學(xué)成分或 雜質(zhì)。但其中某些化學(xué)成分又往往是構(gòu)成礦 水的重要指標(biāo)。故作為飲料，礦水的感官指 標(biāo)應(yīng)在不影響人體健康的前提下，以適合用 戶口味為準(zhǔn)。(1) 礦化度(溶解性總固體 ) 國(guó)內(nèi)外的規(guī)定均小于 1 000毫克