大學(xué)分析化學(xué)思考題與習(xí)題答案完整版下冊第三版高等教育出版社_

1、分析化學(xué)下冊第三版第一章 緒 論 1. 解釋下列名詞:(1儀器分析和化學(xué)分析;(2標(biāo)準(zhǔn)曲線與線性范圍;(3靈敏度、精密度、準(zhǔn)確度和檢出限。 答:(1儀器分析和化學(xué)分析:以物質(zhì)的物理性質(zhì)和物理化學(xué)性質(zhì)(光、電、熱、磁等為基礎(chǔ)的分析方法,這類方法一般需要特殊的儀器,又稱為儀器分析法;化學(xué)分析是以物質(zhì)化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析方法。(2標(biāo)準(zhǔn)曲線與線性范圍:標(biāo)準(zhǔn)曲線是被測物質(zhì)的濃度或含量與儀器響應(yīng)信號的關(guān)系曲線;標(biāo)準(zhǔn)曲線的直線部分所對應(yīng)的被測物質(zhì)濃度(或含量的范圍稱為該方法的線性范圍。(3靈敏度、精密度、準(zhǔn)確度和檢出限:物質(zhì)單位濃度或單位質(zhì)量的變化引起響應(yīng)信號值變化的程度,稱為方法的靈敏度;精密度是指使用同

2、一方法,對同一試樣進(jìn)行多次測定所得測定結(jié)果的一致程度;試樣含量的測定值與試樣含量的真實(shí)值(或標(biāo)準(zhǔn)值相符合的程度稱為準(zhǔn)確度;某一方法在給定的置信水平上可以檢出被測物質(zhì)的最小濃度或最小質(zhì)量,稱為這種方法對該物質(zhì)的檢出限。2. 對試樣中某一成分進(jìn)行5次測定,所得測定結(jié)果(單位g mL -1分別為 0.36,0.38,0.35,0.37,0.39。(1 計算測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差;(2 如果試樣中該成分的真實(shí)含量是0.38 g mL -1,試計算測定結(jié)果的相對誤差。 解:(1測定結(jié)果的平均值37.0539.037.035.038.036.0=+=x g mL -1標(biāo)準(zhǔn)偏差122222120158.01

3、537.039.0(37.037.0(37.035.0(37.038.0(37.036.0(1(-=-+-+-+-+-=-=m Lg n x x s ni i相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 %27.4%10037.00158.0%100=xs s r(2相對誤差 %63.2%10038.038.037.0%100-=-=-=x E r 。3. 用次甲基藍(lán)-二氯乙烷光度法測定試樣中硼時,為制作標(biāo)準(zhǔn)曲線,配制一系列質(zhì)量濃度B (單位mg L -1分別為0.5,1.0,2.0,3.0,4.0,5.0的標(biāo)準(zhǔn)溶液,測得吸光度A 分別為0.140,0.160,0.280,0.380,0.410,0.540。試寫出該標(biāo)準(zhǔn)曲線

4、的一元線性回歸方程,并求出相關(guān)系數(shù)。解: 1158.260.50.40.30.20.15.0(-=+=L mg L mg x B 318.06540.0410.0380.0280.0160.0140.0(=+=A y已知線性回歸方程為 bx a y += 其中088.058.2(318.0(58.2(121121=-=-=ni iB ni i i B ni i ni iiA x x y y x x b 092.0=-=x b y a一元線性回歸方程為 x y 088.0092.0+=。代入數(shù)據(jù)可求得相關(guān)系數(shù) 9911.0(2/111221±=-±=n i ni i i ni

5、 iiy y x x y y x x r 或 9911.0=r 。4. 下面是確定某方法測定鐵的檢出限的一組數(shù)據(jù):空白信號(相對單位為5.6,5.8,6.2,5.2,5.3,5.6,5.7,5.6,5.9,5.6,5.7;10 ng mL -1鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液信號(相對單位為10.6,10.8,10.6。試計算此方法測定鐵的檢出限。 解:65.5117.56.59.56.57.56.53.52.52.68.56.5=+=b x27.01(12=-=n x xs ni b bib46.627.0365.5=+=+=b b L s k x x檢出限 Ss S x x D bb L 3=-=其中 /(50

6、2.0010(65.56.108.106.10(3111-=-+=mL ng mLng d dx S 該方法測定鐵的檢出限為 1161.1/(502.027.03-=mL ng mL ng D 。 第二章 光學(xué)分析法導(dǎo)論 1. 解釋下列名詞:(1原子光譜和分子光譜; (2原子發(fā)射光譜和原子吸收光譜; (3統(tǒng)計權(quán)重和簡并度; (4分子振動光譜和分子轉(zhuǎn)動光譜; (5禁戒躍遷和亞穩(wěn)態(tài); (6光譜項(xiàng)和光譜支項(xiàng); (7分子熒光、磷光和化學(xué)發(fā)光; (8拉曼光譜。答:(1由原子的外層電子能級躍遷產(chǎn)生的光譜稱為原子光譜;由分子的各能級躍遷產(chǎn)生的光譜稱為分子光譜。(2當(dāng)原子受到外界能量(如熱能、電能等的作用時,

7、激發(fā)到較高能級上處于激發(fā)態(tài)。但激發(fā)態(tài)的原子很不穩(wěn)定,一般約在10-8s 內(nèi)返回到基態(tài)或較低能態(tài)而發(fā)射出的特征譜線形成的光譜稱為原子發(fā)射光譜;當(dāng)基態(tài)原子蒸氣選擇性地吸收一定頻率的光輻射后躍遷到較高能態(tài),這種選擇性地吸收產(chǎn)生的原子特征的光譜稱為原子吸收光譜。(3由能級簡并引起的概率權(quán)重稱為統(tǒng)計權(quán)重;在磁場作用下,同一光譜支項(xiàng)會分裂成2J +1個不同的支能級,2J +1稱為能級的簡并度。(4由分子在振動能級間躍遷產(chǎn)生的光譜稱為分子振動光譜;由分子在不同的轉(zhuǎn)動能級間躍遷產(chǎn)生的光譜稱為分子轉(zhuǎn)動光譜。(5不符合光譜選擇定則的躍遷叫禁戒躍遷;若兩光譜項(xiàng)之間為禁戒躍遷,處于較高能級的原子具有較長的壽命,原子的

8、這種狀態(tài)稱為亞穩(wěn)態(tài)。(6用n 、L 、S 、J 四個量子數(shù)來表示的能量狀態(tài)稱為光譜項(xiàng),符號為n2S + 1L ;把J 值不同的光譜項(xiàng)稱為光譜支項(xiàng),表示為n 2 S + 1L J 。(7熒光和磷光都是光致發(fā)光,是物質(zhì)的基態(tài)分子吸收一定波長范圍的光輻射激發(fā)至單重激發(fā)態(tài),再由激發(fā)態(tài)回到基態(tài)而產(chǎn)生的二次輻射。熒光是由單重激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷產(chǎn)生的光輻射,而磷光是單重激發(fā)態(tài)先過渡到三重激發(fā)態(tài),再由三重激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷而產(chǎn)生的光輻射?；瘜W(xué)發(fā)光是化學(xué)反應(yīng)物或反應(yīng)產(chǎn)物受反應(yīng)釋放的化學(xué)能激發(fā)而產(chǎn)生的光輻射。(8入射光子與溶液中試樣分子間的非彈性碰撞引起能量交換而產(chǎn)生的與入射光頻率不同的散射光形成的光譜稱為拉曼光譜。

9、2. 闡明光譜項(xiàng)中各符號的意義和計算方法。 答:光譜項(xiàng)表示為n2S + 1L ,其中n 為主量子數(shù),其數(shù)值等于原子的核外電子層數(shù);S 為總自旋量子數(shù),若N 為原子的價電子數(shù),S 可取2N ,12-N ,22-N , 21,0;L 為總軌道角量子數(shù),對于具有兩個價電子的原子,L 只能取值(21l l +,1(21-+l l ,2(21-+l l ,21l l -。3. 計算:(1670.7 nm 鋰線的頻率;(23300 cm -1譜線的波長;(3鈉588.99 nm 共振線的激發(fā)電位。解:(11141101047.47.670100.3-=s nms cm cv (2nm cm 3030330

10、0111=-(3eV nms cm s eV ch E 107.299.588100.3(10136.4(11015=-4. 電子能級間的能量差一般為1 20 eV ,計算在1 eV ,5 eV ,10 eV 和20 eV 時相應(yīng)的波長(nm 。解:已知Es cm s eV E c h =-100.3(10136.4(110115 1 eV 時,nm 1241= 5 eV 時,nm 2.248= 10 eV 時,nm 1.124= 20 eV 時,nm 04.62=。5. 寫出鎂原子基態(tài)和第一電子激發(fā)態(tài)的光譜項(xiàng)。解:光譜項(xiàng)分別為:基態(tài) 31S ;第一電子激發(fā)態(tài) 31P 和33P 。 第三章 紫

11、外-可見吸收光譜法1、已知丙酮的正己烷溶液的兩個吸收峰 138nm 和279nm 分別屬于*躍遷和n *躍遷,試計算、n 、*軌道間的能量差,并分別以電子伏特(ev ,焦耳(J 表示。 解:對于*躍遷,1=138nm =1.38×10-7m則=C =C/1=3×108/1.38×10-7=2.17×1015s -1則E=hv=6.62×10-34×2.17×1015=1.44×10-18J E=hv=4.136×10-15×2.17×1015=8.98ev對于n *躍遷,2=279nm

12、 =2.79×10-7m則=C =C/1=3×108/2.79×10-7=1.08×1015s -1則E=hv=6.62×10-34×1.08×1015=7.12×10-19J E=hv=4.136×10-15×1.08×1015=4.47ev答:*躍遷的能量差為1.44×10-18J ,合8.98ev ;n *躍遷的能量差為7.12×10-19J ,合4.47ev 。3、作為苯環(huán)的取代基,-NH 3+不具有助色作用,-NH 2卻具有助色作用;-DH 的助色作用明顯

13、小于-O -。試說明原因。答:助色團(tuán)中至少要有一對非鍵電子n ,這樣才能與苯環(huán)上的電子相互作用產(chǎn)生助色作用,由于-NH 2中還有一對非鍵n 電子,因此有助色作用,而形成-NH 3+基團(tuán)時,非鍵n 電子消失了,則助色作用也就隨之消失了。由于氧負(fù)離子O -中的非鍵n 電子比羥基中的氧原子多了一對,因此其助色作用更為顯著。4、鉻黑T 在PH<6時為紅色(max =515nm ,在PH =7時為藍(lán)色(max =615nm ,PH =9.5時與Mg 2+形成的螯合物為紫紅色(max =542nm ,試從吸收光譜產(chǎn)生機(jī)理上給予解釋。(參考書P23解: 由于鉻黑T 在PH<6、PH =7、PH

14、=9.5時其最大吸收波長均在可見光波長范圍內(nèi),因此所得的化合物有顏色,呈吸收波長的互補(bǔ)色。由于當(dāng)PH<6到PH =7到PH =9.5試,最大吸收波長有max=515nm 到max =615nm 到max =542nm ,吸收峰先紅移后藍(lán)移,因此鉻黑T 在PH<6時為紅色,PH =7時為藍(lán)色,PH =9.5時為紫紅色。5、4-甲基戊烯酮有兩種異構(gòu)體: (左圖 和實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)一種異構(gòu)體在235nm 處有一強(qiáng)吸收峰(K =1000L mol -1 cm -1,另一種異構(gòu)體在220nm 以后沒有強(qiáng)吸收峰,試判斷具有前一種紫外吸收特征的是哪種異構(gòu)體。解:有紫外光譜分析可知,若在210-250nm

15、 有強(qiáng)吸收,則表示含有共軛雙鍵,因此,由于在235nm處有一強(qiáng)吸收,則表明其結(jié)構(gòu)含有共軛雙鍵,因此這種異構(gòu)體應(yīng)為 (左圖 。若在220-280nm 范圍內(nèi)無吸收,可推斷化合物不含苯環(huán)、共軛雙鍵、酮基、醛基、溴和碘,由于另一種異構(gòu)體在220nm 以后沒有強(qiáng)吸收,則此化合物不含共軛雙鍵,因此應(yīng)為:H 2CCCH 3CCH 3O H 2CCCH 3CCH 3O第四章紅外吸收光譜法3、CO的紅外吸收光譜在2170cm-1處有一振動吸收峰。試求CO鍵的力常數(shù)。解:根據(jù)Kc21=則22(cK=其中2321211002.01612(1612(+=+=Lmmmm=1.14×10-23g=1.14&#

16、215;10-26Kg則22(cK=(2×3.14×3×108×2.17×1052×1.14×10-26 =1905N/m=19.05N/cm答:CO鍵的力常數(shù)19.05 N /cm。5、指出下列各種振動形式中,哪些是紅外活性振動,哪些是非紅外活性振動。分子結(jié)構(gòu)振動形式(1 CH3-CH3 (C-C(2 CH3CCl3(C-C(3 SO2 s,as(4H2C CH2 (a (CHC HHCH H(b (CHCHHCHH(c W(CHCHHCHH+ +(d(CHCHHCHH-+ +-解:只有發(fā)生使偶極矩有變化的振動才能吸收紅外

17、輻射,即才是紅外活性的,否則為紅外非活性的。也即只有不對稱的振動形式才是紅外活性的,對稱的振動則為紅外非活性的。因此,上述結(jié)構(gòu)中:紅外活性振動有:(2CH3CCl3(C-C(3SO2s, as(伸縮振動(4H2C CH2中的(a (CH、 (c W(CH非紅外活性的有:(1 CH3-CH3(CH(4H2C CH2中的(b (CH (d(CH,6、OH和O是同分異構(gòu)體,試分析兩者紅外光譜的差異。答:由于OH中含有一個-OH 基團(tuán),因此在紅外光譜中有一強(qiáng)吸收峰在37003100cm -1,且此分子中含有一個C=C 雙鍵,因此在16801620cm -1也有一較弱的吸收峰。OH紅外光譜中有2個特征峰

18、,而O 中只含有一個C=O 特征官能團(tuán),因此反映在紅外光譜中則在18501600cm -1有一強(qiáng)吸收峰,即O 的紅外光譜只有一個特征吸收峰7、化合物的分子式為C 3H 6O 2,紅外光譜如4-11所示。解析改化合物的結(jié)構(gòu)。答:由于化合物的分子式C 3H 6O 2符合通式C n H 2n O 2,根據(jù)我們所學(xué)知識可初步判斷此化合物為酸或者酯。由于譜帶在1730cm -1處有一強(qiáng)吸收峰,此處落于C=O 的18501600cm -1的振動區(qū)間,因此可判斷改化合物含有C=O 官能團(tuán)。1730cm -1處的吸收峰表明此物質(zhì)為飽和酯峰。圖表在13001000cm -1范圍內(nèi)也有一系列特征吸收峰,特別在12

19、00cm -1處有一強(qiáng)吸收峰,符合C-O 的振動范圍,因此可判斷改化合物含有C -O 鍵。圖譜中在2820,2720cm -1處含有吸收峰,符合-CH 3,-CH 2對稱伸縮范圍,因此可判斷化合物中含有-CH 3基團(tuán)和-CH 2基團(tuán)。綜上所述,此化合物的結(jié)構(gòu)式應(yīng)為:第五章 分子發(fā)光分析法1. 解釋下列名詞:(1振動弛豫; (2內(nèi)轉(zhuǎn)化; (3體系間竄躍; (4熒光激發(fā)光譜;(5熒光發(fā)射光譜; (6重原子效應(yīng); (7猝滅效應(yīng)。答:(1振動弛豫是在同一電子能級中,分子由較高振動能級向該電子態(tài)的最低振動能級的非輻射躍遷。(2內(nèi)轉(zhuǎn)化是相同多重態(tài)的兩個電子態(tài)之間的非輻射躍遷。(3體系間竄躍是指不同多重態(tài)的

20、兩個電子態(tài)間的非輻射躍遷。(4以不同波長的入射光激發(fā)熒光物質(zhì),并在熒光最強(qiáng)的波長處測量熒光強(qiáng)度,以激發(fā)波長為橫坐標(biāo),熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)繪制關(guān)系曲線得到的光譜即為熒光激發(fā)光譜。(5固定激發(fā)光的波長和強(qiáng)度不變,測量不同波長下的熒光強(qiáng)度,繪制熒光強(qiáng)度隨波長變化的關(guān)系曲線即得到熒光發(fā)射光譜。(6使用含有重原子的溶劑(如碘乙烷、溴乙烷或在磷光物質(zhì)中引入重原子取代基,都可以提高磷光物質(zhì)的磷光強(qiáng)度,這種效應(yīng)稱為重原子效應(yīng)。(7猝滅效應(yīng)是指熒光物質(zhì)分子與溶劑分子或溶質(zhì)分子之間所發(fā)生的導(dǎo)致熒光強(qiáng)度下降的物理或化學(xué)作用過程。2. 簡述影響熒光效率的主要因素。答:(1分子結(jié)構(gòu)的影響:發(fā)熒光的物質(zhì)中都含有共軛雙鍵的強(qiáng)吸

21、收基團(tuán),共軛體系越大,熒光效率越高;分子的剛性平面結(jié)構(gòu)利于熒光的產(chǎn)生;取代基對熒光物質(zhì)的熒光特征和強(qiáng)度有很大影響,給電子取代基可使熒光增強(qiáng),吸電子取代基使熒光減弱;重原子效應(yīng)使熒光減弱。(2環(huán)境因素的影響:溶劑的極性對熒光物質(zhì)的熒光強(qiáng)度產(chǎn)生影響,溶劑的極性越強(qiáng),熒光強(qiáng)度越大;溫度對溶液熒光強(qiáng)度影響明顯,對于大多數(shù)熒光物質(zhì),升高溫度會使非輻射躍遷引起的熒光的效率降低;溶液C O H O H 2 C C H 3pH值對含有酸性或堿性取代基團(tuán)的芳香族化合物的熒光性質(zhì)有影響;表面活性劑的存在會使熒光效率增強(qiáng);順磁性物質(zhì)如溶液中溶解氧的存在會使熒光效率降低。3.試從原理和儀器兩方面比較吸光光度法和熒光分

22、析法的異同,說明為什么熒光法的檢出能力優(yōu)于吸光光度法。答:(1在原理方面:兩者都是吸收一定的光輻射能從較低的能級躍遷到較高的能級,不同的是,吸光光度法測量的是物質(zhì)對光的選擇性吸收,而熒光分析法測量的是從較高能級以無輻射躍遷的形式回到第一電子激發(fā)態(tài)的最低振動能級,再輻射躍遷到電子基態(tài)的任一振動能級過程中發(fā)射出的熒光的強(qiáng)度。(2在儀器方面:儀器的基本裝置相同,不同的是吸光光度法中樣品池位于光源、單色器之后,只有一個單色器,且在直線方向測量,而熒光分析法中采用兩個單色器,激發(fā)單色器(在吸收池前和發(fā)射單色器(在吸收池后,且采用垂直測量方式,即在與激發(fā)光相垂直的方向測量熒光。(3熒光分析法的檢出能力之所

23、以優(yōu)于吸光光度法,是由于現(xiàn)代電子技術(shù)具有檢測十分微弱光信號的能力,而且熒光強(qiáng)度與激發(fā)光強(qiáng)度成正比,提高激發(fā)光強(qiáng)度也可以增大熒光強(qiáng)度,使測定的靈敏度提高。而吸光光度法測定的是吸光度,不管是增大入射光強(qiáng)度還是提高檢測器的靈敏度,都會使透過光信號與入射光信號以同樣的比例增大,吸光度值并不會改變,因而靈敏度不能提高,檢出能力就較低。4.試從原理和儀器兩方面比較熒光分析法、磷光分析法和化學(xué)發(fā)光分析法。答:(1在原理方面:熒光分析法和磷光分析法測定的熒光和磷光是光致發(fā)光,均是物質(zhì)的基態(tài)分子吸收一定波長范圍的光輻射激發(fā)至單重激發(fā)態(tài),測量的是由激發(fā)態(tài)回到基態(tài)產(chǎn)生的二次輻射,不同的是熒光分析法測定的是從單重激發(fā)

24、態(tài)向基態(tài)躍遷產(chǎn)生的輻射,磷光分析法測定的是單重激發(fā)態(tài)先過渡到三重激發(fā)態(tài),再由三重激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷產(chǎn)生的輻射,二者所需的激發(fā)能是光輻射能。而化學(xué)發(fā)光分析法測定的是化學(xué)反應(yīng)物或反應(yīng)產(chǎn)物受反應(yīng)釋放的化學(xué)能激發(fā)而產(chǎn)生的光輻射,所需的激發(fā)能是化學(xué)能。(2在儀器方面:熒光分析和磷光分析所用儀器相似,都由光源、激發(fā)單色器、液槽、發(fā)射單色器、檢測器和放大顯示器組成。由于在分析原理上的差別,磷光分析儀器有些特殊部件,如試樣室、磷光鏡等。而化學(xué)發(fā)光分析法所用儀器不同,它不需要光源,但有反應(yīng)器和反應(yīng)池及化學(xué)反應(yīng)需要的恒溫裝置,還有與熒光和磷光分析儀器相同的液槽、單色器、檢測器等。5.如何區(qū)別熒光和磷光?其依據(jù)是什么

25、?答:為了區(qū)別磷光和熒光,常采用一種叫磷光鏡的機(jī)械切光裝置,利用熒光和磷光壽命的差異消除熒光干擾或?qū)⒘坠夂蜔晒夥直骈_。6.采取哪些措施可使磷光物質(zhì)在室溫下有較大的磷光效率?答:(1在試液中加入表面活性劑,;(2將被分析物吸附在固體的表面。7.化學(xué)發(fā)光反應(yīng)要滿足哪些條件?答:(1能快速地釋放出足夠的能量;(2反應(yīng)途徑有利于激發(fā)態(tài)產(chǎn)物的形成;(3激發(fā)態(tài)分子能夠以輻射躍遷的方式返回基態(tài),或能夠?qū)⑵淠芰哭D(zhuǎn)移給可以產(chǎn)生輻射躍遷的其它分子。8.簡述流動注射式化學(xué)發(fā)光分析法及其特點(diǎn)。答:流動注射分析是一種自動化溶液分析技術(shù),它是基于把一定體積的液體試樣注射到一個連續(xù)流動著的載流中,試樣在流動過程中分散、反應(yīng)

26、,并被載流帶到檢測器中,再連續(xù)記錄其光強(qiáng)、吸光度、電極電位等物理參數(shù)。其特點(diǎn)是,具有很高的靈敏度和很好的精密度。第六章 原子發(fā)射光譜法1. 何謂共振線、靈敏線、最后線和分析線?它們之間有什么聯(lián)系?答:以基態(tài)為躍遷低能級的光譜線稱為共振線;靈敏線是指元素特征光譜中強(qiáng)度較大的譜線,通常是具有較低激發(fā)電位和較大躍遷概率的共振線;最后線是指試樣中被測元素含量或濃度逐漸減小時而最后消失的譜線,最后線往往就是最靈敏線;分析線是分析過程中所使用的譜線,是元素的靈敏線。2. 解釋下列名詞:(1原子線和離子線; (2等離子體及ICP 炬;(3弧焰溫度和電極頭溫度; (4譜線的自吸和自蝕;(5反射光柵和光柵常數(shù);

27、 (6線色散率和分辨率;(7閃耀角和閃耀波長; (8譜線的強(qiáng)度和黑度;(9內(nèi)標(biāo)線和分析線對; (10標(biāo)準(zhǔn)加入法。答:(1原子線是原子被激發(fā)所發(fā)射的譜線;離子線是離子被激發(fā)所發(fā)射的譜線。(2近代物理學(xué)中,把電離度(大于0.1 %、其正負(fù)電荷相等的電離氣體稱為等離子體;ICP 炬是指高頻電能通過電感(感應(yīng)線圈耦合到等離子體所得到的外觀上類似火焰的高頻放電光源。(3弧焰溫度即為激發(fā)溫度,電極頭溫度即為蒸發(fā)溫度。(4當(dāng)原子發(fā)射的輻射從弧焰中心穿過弧層射出時,被其自身的基態(tài)原子所吸收而使譜線中心強(qiáng)度減弱的現(xiàn)象稱為譜線的自吸;自吸嚴(yán)重時會使譜線從中央一分為二,這種現(xiàn)象稱為自蝕。(5在光學(xué)玻璃或金屬高拋光表

28、面上,準(zhǔn)確地刻制出許多等寬、等距、平行的具有反射面的刻痕,稱為反射光柵;光柵常數(shù)是相鄰兩刻痕間的距離,即為光柵刻痕密度b (mm -1的倒數(shù)。(6線色散率表示具有單位波長差的兩條譜線在焦平面上分開的距離;分辨率是根據(jù)瑞利準(zhǔn)則分辨清楚兩條相鄰光譜線的能力。(7閃耀光柵刻痕小反射面與光柵平面的夾角i 稱為閃耀角;閃耀角所對應(yīng)輻射能量最大的波長稱為閃耀波長。(8譜線的強(qiáng)度常用輻射強(qiáng)度I (J s -1m -3表示,即單位體積的輻射功率,是群體光子輻射總能量的反映;譜線的黑度S 是譜線透射比倒數(shù)的對數(shù)。(9在基體元素(或定量加入的其它元素的譜線中選一條譜線為比較線,又稱為內(nèi)標(biāo)線。在被測定元素的譜線中選

29、一條靈敏線作為分析線,所選用的分析線與內(nèi)標(biāo)線組成分析線對。(10標(biāo)準(zhǔn)加入法是當(dāng)測定的元素含量很低時,或者試樣基體組成復(fù)雜、未知時,通過加入已知的不同量或不同濃度的待測元素的標(biāo)樣或標(biāo)準(zhǔn)溶液來測定待測元素含量的方法。3. 推導(dǎo)出原子線和離子線強(qiáng)度與原子總密度的關(guān)系式,并討論影響譜線強(qiáng)度的主要因素。 答:/exp(1(kT E N v h A Zg I i ij ij i ij -=,影響譜線強(qiáng)度的主要因素有(1激發(fā)電位(E i ,與譜線強(qiáng)度是負(fù)指數(shù)關(guān)系,E i 越低,譜線強(qiáng)度越大;(2躍遷幾率(A ij ,與譜線強(qiáng)度成正比;(3統(tǒng)計權(quán)重g ,與譜線強(qiáng)度成正比;(4原子總密度(N ,與譜線強(qiáng)度成正比

30、;(5激發(fā)溫度,主要影響電離度,存在最佳激發(fā)溫度。4. 譜線自吸對光譜定量分析有何影響?答:在光譜定量分析中,自吸現(xiàn)象的出現(xiàn),將嚴(yán)重影響譜線的強(qiáng)度,限制可分析的含量范圍。5. 激發(fā)光源的作用是什么?對其性能有何具體要求?答:激發(fā)光源的作用是提供試樣蒸發(fā)、解離和激發(fā)所需要的能量,并產(chǎn)生輻射信號;對激發(fā)光源的要求是:激發(fā)能力強(qiáng),靈敏度高,穩(wěn)定性好,結(jié)構(gòu)簡單,操作方便,使用安全。6. 常用的激發(fā)光源有哪幾種類型?簡述工作原理和基本特點(diǎn)。答:目前常用的激發(fā)光源有(1直流電弧光源,其工作原理是:直流電弧被高頻引燃裝置引燃,陰極產(chǎn)生熱電子發(fā)射,電子在電場作用下高速奔向陽極,熾熱的陽極斑使試樣蒸發(fā)、解離,解

31、離的氣態(tài)原子與電子碰撞激發(fā)并電離,形成的正離子撞擊陰極,陰極不斷發(fā)射電子,這樣電極間形成等離子體,并維持電弧放電,氣態(tài)原子、離子與等離子體中其它粒子碰撞激發(fā),產(chǎn)生原子、離子的發(fā)射光譜;其特點(diǎn)是,電極溫度高,分析的絕對靈敏度高,電弧溫度一般可達(dá)40007000 K ,激發(fā)能力強(qiáng),但放電的穩(wěn)定性差,定量分析的精密度不高,適用于礦物和難揮發(fā)試樣的定性、半定量及痕量元素的分析。(2低壓交流電弧光源,其工作原理是:為了維持交流電弧放電,發(fā)生器由高頻高壓引燃電路和低壓電弧電路組成。電源接通后,高頻高壓電路使分析間隙的空氣電離,形成等離子氣體導(dǎo)電通道,引燃電弧。同時,低壓交流電經(jīng)低頻低壓電弧電路在分析間隙產(chǎn)

32、生電弧放電。隨著分析間隙電流增大,出現(xiàn)明顯的電壓降,當(dāng)電壓降低于維持放電所需電壓使,電弧即熄滅。每交流半周都以相同步驟用高頻高壓電流引燃一次,反復(fù)進(jìn)行此過程可使低壓交流電弧維持不滅。其特點(diǎn)是:弧焰溫度可達(dá)40008000 K ,激發(fā)能力強(qiáng),但電極溫度低,其蒸發(fā)能力稍差,光源穩(wěn)定性較好,定量分析的精密度較高,廣泛用于金屬、合金中低含量元素的定量分析。(3高壓火花光源,其工作原理是:高壓火花發(fā)生器使電容器儲存很高的能量,產(chǎn)生很大電流密度的火花放電,放電后的電容器的兩端電壓下降,在交流電第二個半周時,電容器又重新充電、再放電。反復(fù)進(jìn)行充電、放電以維持火花持續(xù)放電。其特點(diǎn)是:電極溫度低,靈敏度低,火花

33、溫度高,可激發(fā)難激發(fā)元素,光源穩(wěn)定性好,適用于低熔點(diǎn)金屬和合金的定量分析。(4電感耦合等離子體光源,其工作原理是:用高頻火花引燃時,部分Ar 工作氣體被電離,產(chǎn)生的電子和氬離子在高頻電磁場中被加速,它們與中性原子碰撞,使更多的工作氣體電離,形成等離子體氣體。導(dǎo)電的等離子體氣體在磁場作用下感生出的強(qiáng)大的感生電流產(chǎn)生大量的熱能又將等離子體加熱,使其溫度達(dá)到1104 K ,形成ICP 放電。當(dāng)霧化器產(chǎn)生的氣溶膠被載氣導(dǎo)入ICP 炬中時,試樣被蒸發(fā)、解離、電離和激發(fā),產(chǎn)生原子發(fā)射光譜。其特點(diǎn)是:激發(fā)溫度高,一般在50008000 K ,利于難激發(fā)元素的激發(fā),對各元素有很高的靈敏度和很低的檢出限,ICP

34、 炬放電穩(wěn)定性很好,分析的精密度高,ICP 光源的自吸效應(yīng)小,可用于痕量組分元素的測定,但儀器價格貴,等離子工作氣體的費(fèi)用較高,對非金屬元素的測定靈敏度較低。7. 分析下列試樣應(yīng)選用何種光源?(1礦石中元素的定性和半定量分析;(2銅合金中的錫(%.0x Sn =;(3鋼中的猛(%.0%0.0x x Mn =;(4污水中的Cr 、Cu 、Fe 、Pb 、V 的定量分析;(5人發(fā)中Cu 、Mn 、Zn 、Cd 、Pb 的定量分析。答:(1直流電弧光源;(2低壓交流電弧光源;(3低壓交流電弧光源;(4電感耦合等離子體(ICP 光源;(5電感耦合等離子體(ICP 光源。8. 簡述ICP 光源的工作原理

35、及其分析性能。答:其工作原理是:用高頻火花引燃時,部分Ar 工作氣體被電離,產(chǎn)生的電子和氬離子在高頻電磁場中被加速,它們與中性原子碰撞,使更多的工作氣體電離,形成等離子體氣體。導(dǎo)電的等離子體氣體在磁場作用下感生出的強(qiáng)大的感生電流產(chǎn)生大量的熱能又將等離子體加熱,使其溫度達(dá)到1104K ,形成ICP 放電。當(dāng)霧化器產(chǎn)生的氣溶膠被載氣導(dǎo)入ICP 炬中時,試樣被蒸發(fā)、解離、電離和激發(fā),產(chǎn)生原子發(fā)射光譜。其分析性能是:激發(fā)溫度高,一般在50008000 K ,利于難激發(fā)元素的激發(fā),對各元素有很高的靈敏度和很低的檢出限,ICP 炬放電穩(wěn)定性很好,分析的精密度高,ICP 光源的自吸效應(yīng)小,可用于痕量組分元素

36、的測定,但儀器價格貴,等離子工作氣體的費(fèi)用較高,對非金屬元素的測定靈敏度較低。9. 簡述ICP 光源中元素被激發(fā)的機(jī)理。答:在ICP 放電中,除了有很高粒子密度的電子和氬離子外,還有很高密度的亞穩(wěn)態(tài)氬原子,它是由較高能態(tài)的氬原子通過光輻射或與電子碰撞產(chǎn)生 hv Ar Ar m+*-+e Ar Ar e m這樣,在Ar -ICP 中,被測定物質(zhì)的原子(M 的激發(fā)和電離除了與電子、氬離子碰撞激發(fā)、電離外,還與激發(fā)態(tài)氬粒子(Ar*、Ar m發(fā)生碰撞電離。在在Ar -ICP 放電中,被測定物質(zhì)的原子和離子的激發(fā)模型可歸納為(1與電子碰撞熱激發(fā) -*+-+-+-*-+e M e M e M e M e

37、M e M 2(2離子-電子復(fù)合-*-+*-+eM e M hv M e M 2(3潘寧電離激發(fā)-*+*-+*+eAr M Ar Ar M e Ar M Ar Ar M m m (4電荷轉(zhuǎn)移激發(fā)ArMAr M Ar M Ar M +*+(5輻射激發(fā) *+M hv M反應(yīng)式中M*、M +、M +*分別代表被測定元素的激發(fā)態(tài)原子、離子和激發(fā)態(tài)離子。10. 光譜儀由哪幾個基本部分組成?各部分的主要作用是什么? 答:光譜儀基本上都由四個部分組成:(1照明系統(tǒng),主要作用是使光源發(fā)射的光均勻而有效地照明入射狹縫,使感光板上的譜線黑度均勻;(2準(zhǔn)光系統(tǒng),主要作用是使不平行的復(fù)合光變成平行光投射到色散棱鏡上;

38、(3色散系統(tǒng),主要作用是將入射光色散成光譜;(4記錄系統(tǒng),主要作用是把色散后的元素光譜記錄在感光板上。11. 乳劑特性曲線在光譜定量分析中有何作用? 答:(1了解感光板的性質(zhì);(2選擇合適的曝光時間;(3選擇合適的濃度范圍;(4由S 值推算lg I 。12. 簡述光柵色散原理。答:光柵的色散原理是光在刻痕小反射面上的衍射和衍射光的干涉作用。一束均勻的平行光射到平面光柵上,光就在光柵每條刻痕的小反射面上產(chǎn)生衍射光,各條刻痕同一波長的衍射光方向一致,經(jīng)物鏡聚合并在焦平面上發(fā)生干涉。衍射光相互干涉的結(jié)果,使光程差與衍射光波長成整數(shù)倍的光波互相加強(qiáng),得到亮條紋,即該波長單色光的譜線。13. 簡述光譜定

39、性分析基本原理和基本方法。答:由于各種元素的原子結(jié)構(gòu)不同,在激發(fā)光源的作用下,可以得到各種元素的一系列特征譜線。在光譜定性分析中,一般只要在試樣光譜中鑒別出23條元素的靈敏線,就可以確定試樣中是否存在被測元素。通常采用兩種方法:(1標(biāo)準(zhǔn)光譜圖比較法,又叫鐵光譜比較法,定性分析時,將純鐵和試樣并列攝譜于同一感光板上。將譜板在映譜儀上放大20倍,使純鐵光譜與標(biāo)準(zhǔn)光譜圖上鐵光譜重合,若試樣光譜上某些譜線和圖譜上某些元素譜線重合,就可確定譜線的波長及所代表的元素。這種方法可同時進(jìn)行多種元素的定性分析。(2標(biāo)準(zhǔn)試樣光譜比較法,定性分析時將元素的純物質(zhì)與試樣并列攝譜于同一感光板上。在映譜儀上以這些元素純物

40、質(zhì)所出現(xiàn)的光譜線于試樣中所出現(xiàn)的譜線進(jìn)行比較,如果試樣光譜中有譜線與這些元素純物質(zhì)光譜出現(xiàn)在同一波長位置,說明試樣中存在這些元素。這種方法只適用于定性分析少數(shù)幾種純物質(zhì)比較容易得到的指定元素。14. 簡述內(nèi)標(biāo)法基本原理和為什么要使用內(nèi)標(biāo)法。答:內(nèi)標(biāo)法是通過測量譜線相對強(qiáng)度進(jìn)行定量分析的方法。通常在被測定元素的譜線中選一條靈敏線作為分析線,在基體元素(或定量加入的其它元素的譜線中選一條譜線為比較線,又稱為內(nèi)標(biāo)線。分析線與內(nèi)標(biāo)線的絕對強(qiáng)度的比值稱為分析線對的相對強(qiáng)度。在工作條件相對變化時,分析線對兩譜線的絕對強(qiáng)度均有變化,但對分析線對的相對強(qiáng)度影響不大,因此可準(zhǔn)確地測定元素的含量。從光譜定量分析公

41、式a c b I lg lg lg +=,可知譜線強(qiáng)度I 與元素的濃度有關(guān),還受到許多因素的影響,而內(nèi)標(biāo)法可消除工作條件變化等大部分因素帶來的影響。15. 選擇內(nèi)標(biāo)元素及分析線對的原則是什么?答:(1內(nèi)標(biāo)元素與分析元素的蒸發(fā)特性應(yīng)該相近,這樣可使電極溫度的變化對譜線的相對強(qiáng)度的影響較小。(2內(nèi)標(biāo)元素可以是基體元素,也可以是外加元素,但其含量必須固定。(3分析線與內(nèi)標(biāo)線的激發(fā)電位和電離電位應(yīng)盡量接近,以使它們的相對強(qiáng)度不受激發(fā)條件改變的影響。(4分析線對的波長、強(qiáng)度也應(yīng)盡量接近,以減少測定誤差。(5分析線對應(yīng)無干擾、無自吸,光譜背景也應(yīng)盡量小。16. 下列光譜定量關(guān)系式分別在什么情況下使用?(1

42、a c b I lg lg lg += (2A c b I I R lg lg lglg 21+= (3A r c rb S lg lg += (4A c b U lg lg lg += (5A c b U U lg lg lg21+= 答:(1應(yīng)用于被測元素含量很低時的絕對強(qiáng)度法光譜定量分析;(2采用內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行元素的定量分析時。(3在用攝譜法進(jìn)行定量分析時;(4采用光電直讀光譜進(jìn)行定量分析時;(5采用光電直讀光譜分析內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量分析時。17. 討論并繪出下列函數(shù)的一般圖象。(1(H f S =,S 譜線黑度,H 曝光量; (2(I f S =,I 譜線強(qiáng)度; (3(lg T f I =,T

43、 激發(fā)溫度; (4(lg c f I =,c 被測定元素的含量;(5(c f S =, S 分析線對黑度差; (6(s c f R =, c s 加入的標(biāo)準(zhǔn)量。 答:對應(yīng)的關(guān)系式分別為(1lg (lg i H H r S -=; (2lg (lg i I I r S -=; (3Tk Z E N c h A g I ij iij i 1(4343.0lg -=; (4a c b I lg lg lg +=;(5A r c rb S lg lg +=; (6(s x c c A R +=繪圖略。18. 已知光柵刻痕密度為1200 mm -1,當(dāng)入射光垂直入射時( = 0,求波長為300 nm 的

44、光在一級光譜中的衍射角 為多少度。 解:已知光柵公式 K d =±sin (sin ,bd 1=, = 0,1±=K ,nm 300=,代入公式 得36.0sin =,o1.21=19. 已知光柵刻痕密度為1200 mm -1,暗箱物鏡的焦距為1 m ,求使用一級和二級衍射光譜時,光柵光譜儀的倒線色散率。 解:已知 KfbKf d dl d D 1=,m f 1=,11200-=mm b ,代入公式可得 1=K ,1833.0-=mm nm D ;2=K ,1417.0-=mm nm D20. 某光柵光譜儀的光柵刻痕密度為2400 mm -1,光柵寬度為50 mm ,求此光

45、譜儀對一級光譜的理論分辨率。該光譜儀能否將Nb 309.418 nm 與Al 309.271 nm 兩譜線分開?為什么?解:51102.1240050=-mm mm klb Rnm nm R 35106.2102.1271.309418.309(21-=+= < nm nm 147.0271.309418.309(=- 該光譜儀不能將這兩條譜線分開。21. 某光柵光譜儀的光柵刻痕密度為2000 mm -1,光柵寬度為50 mm ,f = 0.65 m ,試求:(1當(dāng)cos = 1時,該光譜儀二級光譜的倒線色散率為多少? (2若只有30 mm 寬的光柵被照明,二級光譜的分辨率是多少?(3在

46、波長560 nm 時,該光譜儀理論上能完全分開兩條譜線的最小波長差是多少? 解:(1cos = 1時,11385.0200065.0211-=mm nm mmm Kfb D (251102.12000302=-mm mm Klb R (351100.22000502=-mm mm Klb R nm nm R35108.2100.2560-=。22. 已知某光柵攝譜儀的一級閃耀波長為350 nm ,試估算該光譜儀適用于一級和二級光譜的波長范圍。 解:光柵適用的光譜波長范圍 5.03505.01(±=±=K nmK i K 當(dāng)1=K 時,適用的波長范圍為 nm 7003.233

47、 當(dāng)2=K 時,適用的波長范圍為 nm 3.233140。23. 測定鋼中猛的含量,測量得分析線對黑度值S Mn = 134,SFe = 130。已知感光板的 = 2.0,求此分析線對的強(qiáng)度比。解:分析線對的黑度差 R r S lg =,4130134=-=S ,0.2=r ,代入得100=R 。24. 用標(biāo)準(zhǔn)加入法測定SiO 2中微量鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)時,以Fe 302.06 nm 為分析線,Si 302.00 nm 為內(nèi)標(biāo)線。標(biāo)準(zhǔn)系列中Fe 加入量和分析線對測得值列于下表中,試?yán)L制工作曲線,求試樣中SiO 2中Fe 得質(zhì)量分?jǐn)?shù)。w Fe / %0 0.001 0.002 0.003 R0.240

48、.370.510.63解:標(biāo)準(zhǔn)加入法的定量關(guān)系式為 (s x c c A R +=,以R 對s c 作圖如下 0.00000.00050.00100.00150.00200.200.250.300.350.400.450.500.55Rc s / %當(dāng)工作曲線與橫坐標(biāo)相交時,0=R ,此時s x c c -=,從圖上可得出 %0018.0=x c 。25. 應(yīng)用電感耦合等離子體攝譜分析法測定某合金中鉛的含量,以鎂作內(nèi)標(biāo),鉛標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的質(zhì)量濃度和分析線、內(nèi)標(biāo)線黑度測得值列于下表中。試?yán)L制工作曲線,求算A 、B 、C 合金中鉛的含量,以mg mL -1表示。編號 S PbS Mg Pb / mg

49、 mL -11 17.5 7.3 0.1512 18.5 8.7 0.2013 11.0 7.3 0.3014 12.0 10.3 0.4025 10.4 11.6 0.502 A 15.5 8.8 B 12.5 9.2 C12.210.7解:攝譜法定量分析的關(guān)系式為 A r c rb S lg lg +=,以S 對c lg 作圖如下 -0.9-0.8-0.7-0.6-0.5-0.4246810Slg c Pb算得A S 、B S 、C S ,由工作曲線查得鉛濃度分別為126.0-mL mg A ,134.0-mL mg B ,141.0-mLmg C 。第七章 原子吸收與原子熒光光譜法1.

50、解釋下列名詞:(1原子吸收線和原子發(fā)射線; (2寬帶吸收和窄帶吸收;(3積分吸收和峰值吸收; (4譜線的自然寬度和變寬;(5譜線的熱變寬和壓力變寬; (6石墨爐原子化法和氫化物發(fā)生原子化法;(7光譜通帶; (8基體改進(jìn)劑;(9特征濃度和特征質(zhì)量; (10共振原子熒光和非共振原子熒光。 答:(1原子吸收線是基態(tài)原子吸收一定輻射能后被激發(fā)躍遷到不同的較高能態(tài)產(chǎn)生的光譜線;原子發(fā)射線是基態(tài)原子吸收一定的能量(光能、電能或輻射能后被激發(fā)躍遷到較高的能態(tài),然后從較高的能態(tài)躍遷回到基態(tài)時產(chǎn)生的光譜線。(2分子或離子的吸收為寬帶吸收;氣態(tài)基態(tài)原子的吸收為窄帶吸收。(3積分吸收是吸收線輪廓的內(nèi)的總面積即吸收系

51、數(shù)對頻率的積分;峰值吸收是中心頻率0兩旁很窄(d = 0范圍內(nèi)的積分吸收。(4在無外界條件影響時,譜線的固有寬度稱為自然寬度;由各種因素引起的譜線寬度增加稱為變寬。(5譜線的熱變寬是由原子在空間作相對熱運(yùn)動引起的譜線變寬;壓力變寬是由同種輻射原子間或輻射原子與其它粒子間相互碰撞產(chǎn)生的譜線變寬,與氣體的壓力有關(guān),又稱為壓力變寬。(6以石墨管作為電阻發(fā)熱體使試樣中待測元素原子化的方法稱為石墨爐原子化法;反應(yīng)生成的揮發(fā)性氫化物在以電加熱或火焰加熱的石英管原子化器中的原子化稱為氫化物發(fā)生原子化法。(7光譜通帶是指單色器出射光束波長區(qū)間的寬度。(8基體改進(jìn)劑是指能改變基體或被測定元素化合物的熱穩(wěn)定性以避

52、免化學(xué)干擾的化學(xué)試劑。(9把能產(chǎn)生1%吸收或產(chǎn)生0.0044吸光度時所對應(yīng)的被測定元素的質(zhì)量濃度定義為元素的特征濃度;把能產(chǎn)生1%吸收或產(chǎn)生0.0044吸光度時所對應(yīng)的被測定元素的質(zhì)量定義為元素的特征質(zhì)量。(10共振原子熒光是指氣態(tài)基態(tài)原子吸收的輻射和發(fā)射的熒光波長相同時產(chǎn)生的熒光;氣態(tài)基態(tài)原子吸收的輻射和發(fā)射的熒光波長不相同時產(chǎn)生的熒光稱為非共振原子熒光。2. 在原子吸收光譜法中,為什么要使用銳線光源?空心陰極燈為什么可以發(fā)射出強(qiáng)度大的銳線光源?答:因?yàn)樵游站€的半寬度約為10-3 nm ,所以在原子吸收光譜法中應(yīng)使用銳線光源;由于空心陰極燈的工作電流一般在120 mA ,放電時的溫度較低

53、,被濺射出的陰極自由原子密度也很低,同時又因?yàn)槭窃诘蛪簹夥罩蟹烹?因此發(fā)射線的熱變寬D 、壓力變寬L 和自吸變寬都很小,輻射出的特征譜線是半寬度很窄的銳線(10-410-3 nm 。加上空心陰極燈的特殊結(jié)構(gòu),氣態(tài)基態(tài)原子停留時間長,激發(fā)效率高,因而可以發(fā)射出強(qiáng)度大的銳線光源。3. 試從原理和儀器裝置兩方面比較原子吸收分光光度法與紫外-可見分光光度法的異同點(diǎn)。答:(1相似之處:a. 都是吸收光譜;b. 工作波段相同190-900 nm ;c. 儀器的主要組成部分相同,光源、單色器、吸收池、檢測器;d. 定量分析公式相似A = Kc 。(2不同之處:a. 吸收機(jī)理不同,分子吸收為寬頻吸收,帶狀光譜

54、,而原子吸收為窄帶、峰值吸收,線狀光譜;b. 儀器組成部分的排列不同,分子吸收為光源-單色器-吸收池-檢測器,原子吸收為銳線光源-原子化器(吸收池-單色器-檢測器(單色器作用不同;c. 光源不同,分子光譜為連續(xù)光源,鎢燈、氫燈,原子光譜為銳線光源,空心陰極燈;d. 光源的工作方式不同,分子光譜為直流信號,原子光譜為交流信號;e. 檢測器不同,分子光譜為寬頻吸收,信號強(qiáng),普通光電池、光電管。光電倍增管,原子光譜為窄帶吸收,信號弱,必須用光電倍增管。4. 簡述原子吸收光譜法的準(zhǔn)確度一般優(yōu)于原子發(fā)射光譜法的主要原因何在?答:在原子吸收測量條件下,測量對象是占原子總數(shù)99%以上的基態(tài)原子,而原子發(fā)射光

55、譜測量的是占少數(shù)的激發(fā)態(tài)原子,溫度的變化主要影響激發(fā)態(tài)原子數(shù)的變化,而它們在原子吸收測量條件下占原子總數(shù)不到1%,對基態(tài)原子數(shù)的影響很小,因此原子吸收光譜法的準(zhǔn)確度要優(yōu)于原子發(fā)射光譜法。5. 簡述原子吸收峰值測量法的基本原理。答:原子峰值吸收測量是在中心頻率0兩旁很窄(d = 0范圍內(nèi)的積分吸收測量,此時K = K 0。在原子化器中吸收線的變寬以多普勒變寬D 為主,根據(jù)經(jīng)典理論,峰值吸收系數(shù)K 0與D 成反比,與積分吸收成正比,=d K K D 2ln 20,由于K = K 0,代入kN K D =2ln 20可得kNl A D =2ln 2434.0,合并常數(shù)后得 Kc A =,即原子吸收峰值測量的基礎(chǔ)。6. 說明原子吸收光譜儀的主要組成部件及其作用。答:原子吸收光譜儀主要由(1銳線光源,發(fā)射譜線寬度很窄的元素共振線;(2原子化器,將試樣蒸發(fā)并使待測元素轉(zhuǎn)化為基態(tài)原子蒸氣;(3分光系統(tǒng),使銳線光源輻射的共振發(fā)射線正確地通過或聚焦于原子化區(qū),把透過光聚焦于單色器的入射狹縫,并將待測元素的吸收