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1、北京大學(xué)定量分析化學(xué)簡明教材習(xí)題第二章 誤差與分析數(shù)據(jù)處理1 分析過程中出現(xiàn)下面的情況,試回答它是稱什么性質(zhì)的誤差,如何改進(jìn)?(1) 過濾時使用了定性濾紙,最后灰分加大;(2) 滴定管讀數(shù)時,最后一位估計(jì)不準(zhǔn);(3) 試劑中含有少量被測組分。解答:(1) 重量分析中,過濾時使用了定性濾紙,最后灰分加大,屬于系統(tǒng)誤差,改進(jìn)的辦法是改用定量濾紙。(2) 滴定管讀數(shù)時,最后一位估計(jì)不準(zhǔn),屬于偶然誤差,改進(jìn)的辦法是增加平行測量次數(shù)。(3) 試劑中含有少量被測組分,引起系統(tǒng)誤差,應(yīng)作空白實(shí)驗(yàn)進(jìn)行消除。2 測定某樣品中的含氮量,六次平行測定的結(jié)果是20.48,20.55,20.58,20.60,20.53
2、,20.50(%)(1) 計(jì)算這組數(shù)據(jù)的平均值、中位數(shù)、極差、平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差、變異系數(shù)和平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差;(2) 若此樣品是標(biāo)準(zhǔn)樣品,含氮為20.45%,計(jì)算以上測定的絕對誤差和相對誤差。解: M=(20.55+20.53)/2=20.54 % R=20.60-20.48=0.12 % CV=100s /20.54=0.22 % E=20.54-20.45=0.09 % 3測定試樣中CaO的含量,得到如下結(jié)果:35.65,35.69,35.72,35.60(%)。問:(1) 統(tǒng)計(jì)處理后的分析結(jié)果應(yīng)如何表示? (2) 比較95%和90%置信度下總體平均值的置信區(qū)間。 解:(1) 分析結(jié)果表示
3、為: (35.660.05) n=4 , s=0.052% n=4(2) 當(dāng)置信度為95%,t=3.18 即總體平均值的置信區(qū)間為 (35.58,35.74) 當(dāng)置信度為90%, t=2.35 即總體平均值的置信區(qū)間為 (35.60,35.72)4 據(jù)以往的經(jīng)驗(yàn),用某一方法測定礦樣中錳的含量的標(biāo)準(zhǔn)偏差(即)是0.12%?,F(xiàn)測得含錳量是9.56%,如果分析結(jié)果分別是根據(jù)一次、四次、九次測定得到得,計(jì)算各次結(jié)果平均值的置信區(qū)間(95%置信度)。解: 查表得: f = , P=95%時 ,u=1.96 一次測量:=9.561.960.12=9.560.24 %四次測量:=9.560.12 % 九次測
4、量:=9.560.08 %平均值的置信區(qū)間分別為: 一次:(9.32,9.80) (9.32%,9.80%) 四次:(9.44,9.68) (9.44%,9.68%) 九次:(9.48,9.64) (9.48%,9.64%) 5 某分析人員提出了測定氮的新方法。用此法分析某標(biāo)準(zhǔn)樣品(標(biāo)準(zhǔn)值為16.62%),四次測定的平均值為16.72%,標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.08%。問此結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值相比有無顯著差異(置信度為95%)解: t表=3.18 t計(jì)=2.5答: 此結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值相比無顯著差異。6 在不同溫度下對某試樣作分析,所得結(jié)果(%)如下:10oC:96.5,95.8,97.1,96.037 oC:94.
5、2,93.0,95.0,93.0,94.5試比較兩組結(jié)果是否有顯著差異(置信度為95%)。解: =96.3S1= 0.58=93.9S2=0.9F計(jì)=2.25F表=9.12 F計(jì)=2.25表明S1與S2沒有顯著差異 t計(jì)=6.43t表=2.37 t計(jì)=6.43答:兩組數(shù)據(jù)存在著顯著誤差。7 某人測定一溶液的摩爾濃度,獲得以下結(jié)果:0.2038,0.2042,0.2052,0.2039。第三個結(jié)果應(yīng)否棄去?結(jié)果應(yīng)如何表示?測定了第五次,結(jié)果為0.2041,這時第三個結(jié)果可以棄去嗎?解:(1) Q計(jì)=0.71Q表(p=0.95)=0.105Q表(p=0.90)=0.76第三個結(jié)果不應(yīng)棄去=0.20
6、43S=0.00060n=4結(jié)果應(yīng)表示為 C=(0.20430.0006)mol/l(3) Q計(jì)=0.71Q表(p=0.95) =0.86Q表(p=0.90)=0.64這時如果置信度為0.90,第三個結(jié)果應(yīng)舍去。=0.2040 S=0.0002 n=48 標(biāo)定0.1MHCl,欲消耗HCl溶液25ml左右,應(yīng)稱取NaCO3基準(zhǔn)物質(zhì)多少克?從稱量誤差考察能否達(dá)到0.1%的準(zhǔn)確度?若改用硼砂(Na2B4O710H2O)為基準(zhǔn)物質(zhì)結(jié)果有如何?解:CHClVHCl M Na2CO3GNa2CO3=nNa2CO3M Na2CO3= =0.15%答:稱量0.1克Na2CO3 作基準(zhǔn)物,從稱量誤差考慮達(dá)不到0
7、.1%的準(zhǔn)確度。 若改用硼砂: G Na2B4O710H2O=0.48g稱量相對誤差 RE=100=0.04%答:若改用硼砂作基準(zhǔn)物質(zhì)需稱取0.48g,從稱量誤差考慮,達(dá)到了0.1%的準(zhǔn)確度。9 下列各數(shù)含有的有效數(shù)字是幾位?0.0030;6.0231023;64.120;4.8010-10;998;1000;1.0103;pH=5.2時的解答:0.0030 兩位有效數(shù)字 1000 四位有效數(shù)字6.0231023 四位有效數(shù)字 1.0103 兩位有效數(shù)字64.120 五位有效數(shù)字 pH=5.2 一位有效數(shù)字998 四位有效數(shù)字 4.8010-10 三位有效數(shù)字10 按有效數(shù)據(jù)計(jì)算下列結(jié)果:解:(1) 213.64+4.4+0.3244=213.6+4.4+0.3244=218.3 (2)= =2.09或 =2.10(3) pH=12.20的溶液的=6.310-13mol/l 11 甲乙同時分析一礦物試樣中含硫量,每次稱取試樣3.5,分析結(jié)果報(bào)告位:甲:0.042%,0.041%乙:0.04099%,0.04201%答:甲合理,原因時稱樣的有效數(shù)字為2位,結(jié)果報(bào)告也應(yīng)為2位。12 用絡(luò)合滴定法測定試樣中鋁的百分含量。稱取試樣0.2000g,加入 0.02002mol/lEDTA溶液25.00ml,返滴定時消耗了
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