第5章重量分析法與沉淀滴定法

1、1第五章第五章 沉淀滴定和重量分析法沉淀滴定和重量分析法重量分析法重量分析法 重量法概述重量法概述 沉淀平衡沉淀平衡沉淀滴定法沉淀滴定法 銀量法銀量法25.1 5.1 重量分析法概述重量分析法概述分離分離稱量稱量通過稱量物質(zhì)質(zhì)量來測定被測組分含量通過稱量物質(zhì)質(zhì)量來測定被測組分含量a. 揮發(fā)法揮發(fā)法例例 小麥小麥 干小麥干小麥, 減輕的重量即含水量減輕的重量即含水量 或干燥劑吸水增重或干燥劑吸水增重b. 電解法電解法例例 Cu2+ Cu 稱量白金網(wǎng)增重稱量白金網(wǎng)增重 電重量法電重量法c. 沉淀法沉淀法 P，S，Si，Ni等測定等測定 105烘至恒重烘至恒重+ePt電極上電極上3特點(diǎn)特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn)

2、：E Er r: 0.1: 0.10.20.2，準(zhǔn)，不需標(biāo)準(zhǔn)溶液。，準(zhǔn)，不需標(biāo)準(zhǔn)溶液。缺點(diǎn)：缺點(diǎn)：慢，繁瑣。慢，繁瑣。(S(S，SiSi的仲裁分析仍用重量的仲裁分析仍用重量 法）法）42 2 沉淀重量分析法沉淀重量分析法利用沉淀反應(yīng)，將被測組分以利用沉淀反應(yīng)，將被測組分以沉淀形式沉淀形式從溶液中分離出來，轉(zhuǎn)化為從溶液中分離出來，轉(zhuǎn)化為稱量形式稱量形式，通過稱量其質(zhì)量測定含量的方法通過稱量其質(zhì)量測定含量的方法5 3 沉淀重量法的分析過程和對沉淀的要求沉淀重量法的分析過程和對沉淀的要求被測物被測物 沉淀形沉淀形 稱量形式稱量形式溶解、加入沉淀劑溶解、加入沉淀劑陳化、濾洗、烘陳化、濾洗、烘(燒燒)被

3、測物被測物 沉淀劑沉淀劑 沉淀形沉淀形 稱量形稱量形濾，洗濾，洗灼燒，灼燒，800800SO42- + BaCl2 BaSO4BaSO4Mg2+ + (NH4)2HPO4 MgNH4PO46H2O濾，洗濾，洗灼燒灼燒 ,1100,1100Mg2P2O7Al2O3Al( )3NO洗洗烘烘1 12020燒燒12001200濾濾NOHAl3+3NOAl( )36對沉淀形的要求對沉淀形的要求1.沉淀的沉淀的 S 小小，溶解損失應(yīng)，溶解損失應(yīng)0.2mg。( (定量沉淀定量沉淀) )2.沉淀的沉淀的純度高純度高。( (不該沉淀的不沉淀不該沉淀的不沉淀, ,雜質(zhì)少雜質(zhì)少) )3.便于過濾和洗滌便于過濾和洗滌

4、。( (晶形好晶形好) )4.4.易于轉(zhuǎn)化為稱量形式易于轉(zhuǎn)化為稱量形式1. 組成恒定組成恒定(定量的基礎(chǔ)定量的基礎(chǔ))2. 穩(wěn)定穩(wěn)定(量準(zhǔn)確量準(zhǔn)確)3. 摩爾質(zhì)量大摩爾質(zhì)量大(稱量誤差小稱量誤差小, 對對少量少量組分測定有利組分測定有利) 對稱量形的要求對稱量形的要求75.2 沉淀的溶解度及其影響因素沉淀的溶解度及其影響因素1 溶解度與溶度積溶解度與溶度積MA(固固) MA(水水) M+A- M+A-MA水水: 固有溶解度固有溶解度(分子溶解度分子溶解度),用用S0表示表示溶解度溶解度: S=S0+M+=S0+A-()()aaKa+-MA=MA水水()()K0spa(M) a(A) 活度積常數(shù)活

5、度積常數(shù), 只與只與t有關(guān)有關(guān)S08溶度積與條件溶度積溶度積與條件溶度積M A MA= MAK spM A M MA A=Ksp M A條件溶度積常數(shù)條件溶度積常數(shù), 與條件有關(guān)與條件有關(guān)MmAn？K sp Ksp K0sp溶度積常數(shù)，溶度積常數(shù)， 與與t、I有關(guān)有關(guān)SKsp=MA:MA2: K spM A 2 =Ksp M A2 3/4SKsp2M=A :spsp(M) (A)MAg g(M) g g(A)K0a aK= = = = =g g(M) g g(A)9(1). 同離子效應(yīng)同離子效應(yīng)減小溶解度減小溶解度沉淀重量法總要加過量沉淀劑沉淀重量法總要加過量沉淀劑.2 影響影響S S 的因素

6、的因素(2).(2).酸效應(yīng)酸效應(yīng)增大溶解度增大溶解度(3). 絡(luò)合效應(yīng)絡(luò)合效應(yīng)增大溶解度增大溶解度(4). 鹽效應(yīng)鹽效應(yīng)增大溶解度增大溶解度10(5).(5).影響影響S S 的其他因素的其他因素溫度溫度: t， S 溶解熱不同溶解熱不同, 影響不同影響不同. 室溫過濾可減少損失室溫過濾可減少損失.溶劑溶劑: 相似者相溶相似者相溶, 加入有機(jī)溶劑，加入有機(jī)溶劑，S顆粒大小顆粒大小: 小顆粒溶解度大小顆粒溶解度大, 需陳化需陳化.形成膠束：形成膠束： S 沉淀析出時(shí)形態(tài)：沉淀析出時(shí)形態(tài)：115.3 5.3 沉淀類型和形成過程沉淀類型和形成過程 沉淀類型沉淀類型晶形沉淀晶形沉淀無定形沉淀無定形沉

7、淀CaC2O4，BaSO4凝乳狀凝乳狀膠體膠體MgNH4PO4AgClFe(OH)3顆粒直徑顆粒直徑0.11 m0.020.1 m0.3mol/L的的HNO3介質(zhì)介質(zhì))Ag+ SCN- - = AgSCN(白白) Ksp = 1.0 10-12 Fe3+ （K=138） FeSCN2+ 當(dāng)當(dāng)FeSCN2+= 6 10-6 mol/L即顯即顯紅色紅色指示劑：鐵銨礬指示劑：鐵銨礬 FeNH4(SO4)2直接法直接法: NH4SCN (滴定劑滴定劑) Fe3+ Ag+(被被測物測物)3epFe 0.015mol/L: = =一一般般情情況況下下40%鐵銨礬鐵銨礬1mL27 標(biāo)準(zhǔn)溶液：標(biāo)準(zhǔn)溶液：AgNO3、NH4SCN 被測物：被測物：X- - (Cl- -、Br- -、I- -、SCN- -) Volhard返滴定返滴定法法指示劑：鐵銨礬指示劑：鐵銨礬FeNH4(SO4)23Fe FeSCN2+X- - + Ag+(過量過量) = AgX + Ag+ (剩余剩余)SCN- -AgSCN 28 滴定滴定Cl - -時(shí)，時(shí)，到達(dá)終點(diǎn)，振蕩，紅色退去到達(dá)終點(diǎn)，振蕩，紅色退去(沉淀轉(zhuǎn)化沉淀轉(zhuǎn)化)Ksp(AgSCN) CBaCSO4=0.11.010-4=1.010-