石油餾分加氫脫硫反應(yīng)動力學(xué)模型

1、 維普資訊 石 油學(xué) 報 （ 石油 加工 ） 第 卷 】 看 出 ，兩者很接 近 。 圖 減壓擅油 加氫脫硫轉(zhuǎn)化率實漫值與模型計算值的比較 討 論 加氫脫硫各種反應(yīng)動力學(xué)模型的比較 為 了便 于比較 ，按一級和二級 反應(yīng) 動力學(xué)模型進行 非線性 回歸 ，一次性 得到 動力學(xué)參數(shù) 活 化能 和指前 因子 氏。 因為傳統(tǒng) 的兩步法 （ 由轉(zhuǎn)化率反應(yīng)時間數(shù)據(jù)求反應(yīng)速率常數(shù) ， 再由 反應(yīng)速率常數(shù) 反應(yīng)溫度確 定動 力學(xué) 參數(shù)）雖可簡明判定反應(yīng)級 數(shù)的正確與否 ，并且便 于手 算 ，但部分掩蓋了 回歸誤差 的實 際情況 。 一級反應(yīng)動力學(xué)模型 為 一 （ 一 。 一 ） （ ） 二級反應(yīng)動力學(xué)模型為

2、一 一 （ 一 ） （ ） 由于類二級反應(yīng)動力學(xué)模型中極限轉(zhuǎn)化率 的概念 不明確 ， 即某些實際情況下 出現(xiàn)大于 的 現(xiàn)象 ，并且極限轉(zhuǎn)化率受哪些因素的影響也不 清楚 ，因此本 文沒有列 出類 二級反應(yīng)動 力學(xué)模 型處理實驗 數(shù)據(jù)的結(jié)果 。 按 一級、二級 和本 文提 出的快慢一級反應(yīng)動力學(xué)模型分別處理 四種石油餾分和氫脫硫動 力學(xué)數(shù)據(jù) ，轉(zhuǎn)化率計算值和 實測值 分別如圖 所示 ，轉(zhuǎn)化率計算值 的均方誤差 和最 大誤差 列于表 從 圖 和表 。 可以看 出， 一級 反應(yīng)動力學(xué)模型顯然不能用來描述石 油餾分 加氫脫硫 過程 ，而本文提 出的快慢一級 反應(yīng) 動力學(xué)模 型則明顯地優(yōu)于二級反應(yīng)動力學(xué)模

3、型 。 維普資訊 第 期 石 油餾 分 加氨脫 硫 反應(yīng) 動力 學(xué)模 型 冒口； 囂 口 山 日 舶 眥 呷 口 圖 一 圾反 應(yīng) 動力學(xué) 處理 結(jié) 果的 比較 ； 圖 二 級反應(yīng) 動 力學(xué) 處理 結(jié)果 的 比較 圖 快慢 一 圾反 應(yīng)動 力學(xué) 處理 結(jié)果 的 比較 圖 減 壓 瓦斯 油快 、慢 兩 部 分硫 化物脫 硫 率的 比較 （ ） 維普資訊 石油 學(xué)報 （ 油加 工 ） 石 第 卷 快 、慢兩部分 反應(yīng) 速率及轉(zhuǎn)化率的比較 由快 、慢兩部分轉(zhuǎn) 化率 表達 式 （ ）可推導(dǎo) 出下列關(guān) 系式 （ ） 一 （ 一 ） （ ） （ ） 或 一 （ 一 ） 按式 （ ） 和式 （） 計算 四種

4、石油餾分在 時快 、 慢兩部分 硫化物的反應(yīng)速率常數(shù) 、 及慢部 分轉(zhuǎn) 化率 陜 分轉(zhuǎn)化率 等數(shù)據(jù) ， 時 部 列于表 快 、 。 慢兩部 分的反應(yīng)速率常數(shù)相 差較 大 ，慢部分硫化物轉(zhuǎn)化 一半 時 ，快部 分硫化物轉(zhuǎn)化率達 以上 。 還 給 出了減壓瓦斯 圖 油 時 陜、 慢兩部 分硫化物 的轉(zhuǎn)化率 的對 比曲線 ， 可以清楚地看 出兩 部分 硫化 物反應(yīng)速率 的差 別 。 表 動 力學(xué)數(shù) 據(jù)處 理 結(jié)果 比較 應(yīng) 【 且 出 咀 表 快 、慢兩 部分 （ ） 【 】 ， 。 （ 一 ） 在三部分硫化物 中 ，不反應(yīng) 部分 始終 不轉(zhuǎn)化 ，快反應(yīng)部分 的反應(yīng)速率 比慢 反應(yīng)部 分快得 多 ，因而慢反應(yīng)部分是整個硫化物氫解反 應(yīng)的控制反應(yīng)部分 。 應(yīng) 當(dāng)指 出的是 ，三部分硫化物 的比例分 配 ， 目前還 只能根據(jù)脫硫 反應(yīng) 動力學(xué) 實驗數(shù) 據(jù)按 式 （ ）回歸得到 。 于它們與石油餾分 中各種 硫化物的類型 、分子大 小、結(jié)構(gòu) 以及含量 的關(guān) 至 系 ，還有待進一步探討 。 （ 文 收 到 日期 ： 一 ） 本 維普資訊 第 期 石 油餾 分 加氫脫 硫 反應(yīng) 動力 學(xué)模 型 參 考 文 獻 翁惠新 等編 石 油煉 材過程 反應(yīng) 動力學(xué) 北 京 ：烴 加 工出版社 林世雄 主編 石 油煉 材工程 （ 下冊 ） 第 北 京 ：石 油工業(yè) 出版 社 ， 版 黃 志淵 石