氨氮不確定度

1、納氏試劑比色法測定水中氨氮的不確定度評定1數(shù)學(xué)模式水中氨氮濃度計算公式：c=mN,式中：m為由校準(zhǔn)曲線上查得氨氮的質(zhì)量,NgV為水樣體積，ml;c為水樣氨氮的濃度，mg/Lo測量不確定度公式表示：9 c22u V ua cVc式中：uc(c)為氨氮濃度的標(biāo)準(zhǔn)測量不確定度;u(m)為氨氮質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)測量不準(zhǔn)不確定度u P 0.002 / V3 0.0011 ,其相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為 u P / P 0.0011確定度；u(V)為水樣體積的標(biāo)準(zhǔn)測量不確定度；ua(c)為標(biāo)準(zhǔn)不確定度的A類分量。2標(biāo)準(zhǔn)不確定度來源分析及評定A類評定在重復(fù)條件下連續(xù)測量6次樣品，通過貝塞爾公式計算出實驗標(biāo)準(zhǔn)差s=平均值標(biāo)準(zhǔn)

2、不確定度：uCs/<60.001mg/L。相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度：等黑0.003。測量氨氮質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量評定根據(jù)測量步驟，測量氨氮質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度來源有四個方面，一是由標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度擬合直線所產(chǎn)生的不確定度；二是配制標(biāo)準(zhǔn)貯備液所帶來的不確定度；三是由標(biāo)準(zhǔn)貯備液配制六種質(zhì)量濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液時所產(chǎn)生的不確定度；四是水樣在預(yù)處理過程中測量產(chǎn)生的不確定度。2.2.1 校準(zhǔn)曲線擬合的不確定度ui(m)評定一2根據(jù)資料，計算u1(m)的公式：u1 mmxn-2xkxk1式中：B為校準(zhǔn)曲線的斜率，B二,校準(zhǔn)曲線的截距A二; x為不同校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶P為試樣測液氨氮質(zhì)量的平均值，x=pgxk為不同校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶

3、液氨氮的質(zhì)量;試次數(shù)，本次對樣品進行6個平行樣的吸光度測量，P=6;n為校準(zhǔn)曲線濃度點總測量次數(shù)，n=7;m為由校準(zhǔn)曲線上查得的氨氮質(zhì)量6個平行樣的平均值，m即g;殘差標(biāo)準(zhǔn)偏差S的計算公式：Sn2yABXkk10.0037n2以上各值可以算出，u1(m)=ng其相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度u1m0.037m2.2.2 配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度U2(m)的評定對氨氮貯備液配制的標(biāo)準(zhǔn)不確定度進行分析,1000mg/L的氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液的配制用以下公式表示:1000mNPMNC貯VNMNH4C1式中：C貯為氨氮貯備標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/L；mN為氯化俊的重量，mg；P為氯化俊的純度；Mn為氮的摩爾質(zhì)量，g/mol；

4、Mnh4ci為氯化俊的摩爾質(zhì)量，g/mol；VN為氨氮標(biāo)注貯備溶液配制體積,L。分子量的不確定度可以忽略不計，則氨氮貯備液配制相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度可用卜列公式表示：上工C貯222u mN u P u VNmNPVN式中：u(mN)為氯化俊稱量不確定度；u(P)為氯化俊純度白不確定度；u(VN)為配制1000ml的氨氮溶液提及的不確定度。(1)氯化俊的稱量不確定度u(mN)的評定氯化俊質(zhì)量的不確定度有三個不確定度來源：第一，氯化俊質(zhì)量的不確定度，按照標(biāo)準(zhǔn)(GB7479-87)應(yīng)稱量場化錢，按三角形分布計算得到標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.004/J60.0016g；第二，稱量變動性，根據(jù)歷史數(shù)據(jù)，在50g以內(nèi)，變動

5、性標(biāo)準(zhǔn)偏差為；第三，天平校準(zhǔn)產(chǎn)生的不確定度，按檢定證書給出的天平最大允許誤差為土標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.1/<30.06mg0以上三項合成得到：umN1.620.0720.0621.6mgumN1.6N0.00042mN3819(2)氯化俊純度的不確定度u(P)的評定按供應(yīng)商提供的數(shù)據(jù)，氯化俊的純度為,將該不確定度視為矩形分布，標(biāo)(3)配制1000ml的氨氮溶液體積的不確定度u(Vn)的評定配制1000ml溶液的體積不確定度主要有三個不確定度來源：第一，容量瓶體積的不確定度，按制造商提供的容量瓶體積允差為+按矩形分布得標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.40/,;30.23ml；第二，充滿容量瓶至刻度的變化，經(jīng)重復(fù)性實

6、驗得標(biāo)準(zhǔn)偏差為，這可直接用作標(biāo)準(zhǔn)不確定度；第三，容量瓶和溶液溫度與校準(zhǔn)時溫度不同引起的不確定度，假設(shè)溫差為土支，水的體積膨脹系數(shù)為*10-1/C,體積變化為士1000*3*=，土按溫度變化為矩形分布計算標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.63/V30.36ml。以上三項合成得到：uVn0.2320.01020.3620.43mlu VnVn0.4310000.00043由u(mN)、u(P)、u(Vn)合成得到配制標(biāo)準(zhǔn)貯備液的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度:5m222u.0.0004220.001120.0004320.00132.2.3配制六種質(zhì)量濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度u3(m)的評定現(xiàn)分析由標(biāo)準(zhǔn)貯備液配制六種質(zhì)量濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液

7、產(chǎn)生的不確定度，以取標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋到L(含氨氮質(zhì)量50仙缺例評定不確定度的大小。將標(biāo)準(zhǔn)貯備液按1:100稀釋彳4到L的氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液，這里是采用10ml的無分度吸管和1000ml的容量瓶來完成。再用刻度吸管量取標(biāo)準(zhǔn)溶液至50ml比色管并稀釋至標(biāo)線，用公式表示為：CNC貯V10/V1000V5/V5O式中：V10,V1000,V5,V50分別為10ml吸管，1000ml容量瓶，5ml刻度吸管和50ml比色皿的體積，ml。22222u3muViouV1000uV5uV50C貯V10V1000V5V5010ml吸管、1000ml容量瓶、5ml刻度吸管和50ml比色管評定同2.2.2的(3)評定方法，由標(biāo)

8、定、刻度及校準(zhǔn)和使用溫度不同三個不確定度合成計算出：u(Vio)=,u(Vio)/Vio=;u(Vi0oo)=,u(Vi000)/Vio00=;U3 m四項合成U3（m）相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度:0.004520.0003920.00520.004720.00822.2.4樣品預(yù)處理過程中產(chǎn)生的不確定度U4（m）的評定根據(jù)經(jīng)驗數(shù)據(jù)，樣品在預(yù)處理過程中產(chǎn)生的誤差為±%g按矩形分布計算,則乙m0.60/<30.35g,u4m/m0.35/7.840.045將ui（m）U4（m）四部分相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量合成得到:u-0.03720.001320.008220.04520.0588m取樣體積V的標(biāo)準(zhǔn)測量不確定度分量取樣體積V的標(biāo)準(zhǔn)測量不確定度分量主要有兩個部分：第一，的刻度吸管取樣品的不確定度；第二，50ml比色管體積的不確定度。兩項合成得到:uV0.00320.004720.0056V3相對合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度Ucc222c0.0030.058