2011 工業(yè)分析 第二章 重點

1、工業(yè)分析韓華云 67763224 第二章第二章 實驗室認證與分析標準化實驗室認證與分析標準化2.1 實驗室質(zhì)量控制實驗室質(zhì)量控制 實驗室質(zhì)量控制是指將分析測試結(jié)實驗室質(zhì)量控制是指將分析測試結(jié)果的誤差控制在允許限度內(nèi)所采取果的誤差控制在允許限度內(nèi)所采取的控制措施，包括控制測量所需遵的控制措施，包括控制測量所需遵循的步驟、采取的作業(yè)技術(shù)和活動。循的步驟、采取的作業(yè)技術(shù)和活動。 實驗室的質(zhì)量控制包括實驗室的質(zhì)量控制包括實驗室內(nèi)實驗室內(nèi) 的的質(zhì)量控制和質(zhì)量控制和實驗室間實驗室間 的質(zhì)量控制的質(zhì)量控制 2.1 實驗室質(zhì)量控制實驗室質(zhì)量控制 它的基本要素有：它的基本要素有：符合要求的測試環(huán)符合要求的測試環(huán)

2、境、符合要求的分析測量儀器、合格境、符合要求的分析測量儀器、合格分析人員、合格的試劑原料、可靠的分析人員、合格的試劑原料、可靠的分析方法、。分析方法、。這五個要素在質(zhì)量保證這五個要素在質(zhì)量保證體系中是相互聯(lián)系的。體系中是相互聯(lián)系的。實驗室質(zhì)量控制實驗室質(zhì)量控制實驗室質(zhì)量控制實驗室質(zhì)量控制 具體內(nèi)容包括：具體內(nèi)容包括： 試劑和環(huán)境的控制；樣品的采取、試劑和環(huán)境的控制；樣品的采取、制備、保管及處理控制；標準操作制備、保管及處理控制；標準操作程序、專門的實驗記錄；分析數(shù)據(jù)程序、專門的實驗記錄；分析數(shù)據(jù)的處理；計量器具的檢定和校準；的處理；計量器具的檢定和校準；工作人員的培訓和考核；經(jīng)常的質(zhì)工作人員的

3、培訓和考核；經(jīng)常的質(zhì)量監(jiān)督與檢查等。量監(jiān)督與檢查等。 實驗室間質(zhì)量控制實驗室間質(zhì)量控制 包括分發(fā)標準樣對諸實驗室的分析結(jié)果包括分發(fā)標準樣對諸實驗室的分析結(jié)果進行評價、對分析方法進行協(xié)作實驗驗進行評價、對分析方法進行協(xié)作實驗驗證、加密碼樣進行考察等。它是發(fā)現(xiàn)和證、加密碼樣進行考察等。它是發(fā)現(xiàn)和消除實驗室間存在的系統(tǒng)誤差的重要措消除實驗室間存在的系統(tǒng)誤差的重要措施。它一般由通曉分析方法和質(zhì)量控制施。它一般由通曉分析方法和質(zhì)量控制程序的專家小組承擔。程序的專家小組承擔。 質(zhì)量評價質(zhì)量評價 質(zhì)量評價是對質(zhì)量控制系統(tǒng)和數(shù)據(jù)質(zhì)量進行質(zhì)量評價是對質(zhì)量控制系統(tǒng)和數(shù)據(jù)質(zhì)量進行評價的步驟，是對測量過程進行監(jiān)督的方

4、法，評價的步驟，是對測量過程進行監(jiān)督的方法，也分為實驗室內(nèi)部和實驗室外部的質(zhì)量評價。也分為實驗室內(nèi)部和實驗室外部的質(zhì)量評價。 國際上對實驗室認可進行管理的組織是國際上對實驗室認可進行管理的組織是“國國際實驗室認可合作組織（際實驗室認可合作組織（ILAC）”，由包括，由包括中國實驗室國家認可委員會（中國實驗室國家認可委員會（CNACL）在內(nèi)）在內(nèi)的的44個實驗室認可機構(gòu)組成。個實驗室認可機構(gòu)組成。 為了使分析的全過程處于管理狀態(tài)、保為了使分析的全過程處于管理狀態(tài)、保證檢驗工作質(zhì)量，必須建立質(zhì)量保證體證檢驗工作質(zhì)量，必須建立質(zhì)量保證體系，建立健全各項規(guī)章制度，使實驗室系，建立健全各項規(guī)章制度，使實

5、驗室保證提供的檢驗結(jié)果能夠達到一定的質(zhì)保證提供的檢驗結(jié)果能夠達到一定的質(zhì)量，從而確保檢驗質(zhì)量持續(xù)不斷地改進。量，從而確保檢驗質(zhì)量持續(xù)不斷地改進。2.2 實驗室認證實驗室認證 一、實驗室認證的意義一、實驗室認證的意義 對實驗室進行的質(zhì)量評價，國際通行的稱為對實驗室進行的質(zhì)量評價，國際通行的稱為實實驗室認證驗室認證， 是指認證機構(gòu)依據(jù)程序?qū)嶒炇夜な侵刚J證機構(gòu)依據(jù)程序?qū)嶒炇夜ぷ骰蚍帐欠穹弦?guī)定的要求給予確認，并給作或服務是否符合規(guī)定的要求給予確認，并給通過者出具合格證書，由認證體系確保其證書通過者出具合格證書，由認證體系確保其證書使用的法規(guī)、協(xié)議及程序的有效性。使用的法規(guī)、協(xié)議及程序的有效性。

6、 實驗室認證是對實驗室實行質(zhì)量管理的實驗室認證是對實驗室實行質(zhì)量管理的資格確認，分為資格確認，分為實驗室認可實驗室認可和和計量認證計量認證。中華人民共和國計量法中華人民共和國計量法二十二條中二十二條中規(guī)定：為社會提供公證數(shù)據(jù)的產(chǎn)品質(zhì)量規(guī)定：為社會提供公證數(shù)據(jù)的產(chǎn)品質(zhì)量檢驗機構(gòu)，必須經(jīng)省級以上人民政府計檢驗機構(gòu)，必須經(jīng)省級以上人民政府計量行政部門對其計量檢定、測試能力和量行政部門對其計量檢定、測試能力和可靠性考核合格，這種考核稱為計量認可靠性考核合格，這種考核稱為計量認證。計量認證是我國通過計量立法，對證。計量認證是我國通過計量立法，對為社會出具公證數(shù)據(jù)的檢驗機構(gòu)（實驗為社會出具公證數(shù)據(jù)的檢驗機

7、構(gòu)（實驗室）進行室）進行強制考核強制考核的一種手段。的一種手段。 經(jīng)計量認證的機構(gòu)其數(shù)據(jù)和結(jié)果的主要作用：經(jīng)計量認證的機構(gòu)其數(shù)據(jù)和結(jié)果的主要作用：（1）政府機構(gòu)依據(jù)有關(guān)的檢測數(shù)據(jù)和結(jié)果制訂）政府機構(gòu)依據(jù)有關(guān)的檢測數(shù)據(jù)和結(jié)果制訂和實施各種方針和政策。和實施各種方針和政策。（2）科研部門利用檢測結(jié)果來發(fā)現(xiàn)新現(xiàn)象、提）科研部門利用檢測結(jié)果來發(fā)現(xiàn)新現(xiàn)象、提出并解決新問題、開發(fā)新產(chǎn)品、提高新技術(shù)。出并解決新問題、開發(fā)新產(chǎn)品、提高新技術(shù)。（3） 生產(chǎn)者利用檢測結(jié)果決定其生產(chǎn)活動。生產(chǎn)者利用檢測結(jié)果決定其生產(chǎn)活動。（4）消費者利用檢測結(jié)果保護自己的合法權(quán)益。）消費者利用檢測結(jié)果保護自己的合法權(quán)益。（5）流通

8、領(lǐng)域利用檢測結(jié)果決定其購銷活動。）流通領(lǐng)域利用檢測結(jié)果決定其購銷活動。 等等 只有符合產(chǎn)品質(zhì)量檢驗機構(gòu)只有符合產(chǎn)品質(zhì)量檢驗機構(gòu)計量認證計量認證/審查認可（驗收）評審準則審查認可（驗收）評審準則的要求的要求, 才能核準才能核準 頒發(fā)計量認證資格證書頒發(fā)計量認證資格證書. 中國計量認證標志是中國計量認證標志是CMA: China Metrology Accredidation計量法計量法規(guī)定規(guī)定: 縣以上人民政府計量行政部門對社縣以上人民政府計量行政部門對社會公用計量標準器具，部門和企業(yè)、會公用計量標準器具，部門和企業(yè)、事業(yè)單位使用的最高計量標準器具，事業(yè)單位使用的最高計量標準器具，以及用于貿(mào)易結(jié)

9、算、安全防護、醫(yī)以及用于貿(mào)易結(jié)算、安全防護、醫(yī)療衛(wèi)生、環(huán)境監(jiān)測方面的列入強制療衛(wèi)生、環(huán)境監(jiān)測方面的列入強制檢定目錄的工作計量器具實施強制檢定目錄的工作計量器具實施強制檢定。檢定。 2.2 實驗室認證實驗室認證 實施計量認證的機關(guān)：實施計量認證的機關(guān)：國家認證認可國家認證認可監(jiān)督管理委員會（簡稱國家認監(jiān)委）監(jiān)督管理委員會（簡稱國家認監(jiān)委）二、實驗室計量認證的評審內(nèi)容二、實驗室計量認證的評審內(nèi)容 計量認證評審內(nèi)容主要包括：計量認證評審內(nèi)容主要包括： 計量認證對象的組織與管理、質(zhì)量體系、計量認證對象的組織與管理、質(zhì)量體系、人員、設(shè)施和環(huán)境、儀器設(shè)備和標準物人員、設(shè)施和環(huán)境、儀器設(shè)備和標準物質(zhì)、量值溯

10、源和校準、檢驗方法、記錄、質(zhì)、量值溯源和校準、檢驗方法、記錄、證書和報告、檢驗的分包、外部支持服證書和報告、檢驗的分包、外部支持服務和供應等要素。務和供應等要素。 分析結(jié)果的表述分析結(jié)果的表述-1) 用平均值表述用平均值表述. 取兩次測定的平均值取兩次測定的平均值. 若兩次結(jié)果的差超若兩次結(jié)果的差超出允許差出允許差, 需進行第三次測定需進行第三次測定. 2) 用平均值和標準偏差用平均值和標準偏差 表述表述 用平均值和標準偏差分別代表測定值的集用平均值和標準偏差分別代表測定值的集中趨勢和離散程度中趨勢和離散程度, 并規(guī)定標準偏差為相并規(guī)定標準偏差為相應的標準不確定度應的標準不確定度. 例如測定總

11、氮含量例如測定總氮含量3.52%, 標準偏差標準偏差0.07% 結(jié)果結(jié)果 總總 氮氮 含含 量量: 3.52% w/w 標準不確定度標準不確定度: 0.07% w/w+ 3) 用平均值和擴展不確定度用平均值和擴展不確定度 表述表述 擴展不確定度定義為標準不確定度和一擴展不確定度定義為標準不確定度和一個因子個因子k的乘積的乘積. K因子的值和所需要的置因子的值和所需要的置信水平信水平, 測定值的分布以及測定次數(shù)有關(guān)測定值的分布以及測定次數(shù)有關(guān). 如果置信水平為如果置信水平為95%, 測定次數(shù)大于測定次數(shù)大于6, 推推薦薦k值為值為2. 這時擴展不確定度為兩倍的標這時擴展不確定度為兩倍的標準偏差準

12、偏差. 上述報告應寫為上述報告應寫為: 總氮量總氮量: (3.520.14)% (w/w) 4) 當測定次數(shù)比較大當測定次數(shù)比較大, 通常用相對真值通常用相對真值的表述方式進行報告的表述方式進行報告. 即即 : 平均值平均值t 平均值的標準偏差平均值的標準偏差 其中其中 t 和置信水平以及測定次數(shù)有關(guān)和置信水平以及測定次數(shù)有關(guān). 計量器具要進行周期檢定計量器具要進行周期檢定 計量器具的示值穩(wěn)定性是相對的，計量器具的示值穩(wěn)定性是相對的，由于計量器具的頻繁使用，使計量由于計量器具的頻繁使用，使計量器具變形、磨損等，失去了原有準器具變形、磨損等，失去了原有準確度，從而影響量值的準確性，為確度，從而影

13、響量值的準確性，為保證量值的準確傳遞，所以要對計保證量值的準確傳遞，所以要對計量器具進行周期檢定量器具進行周期檢定. 2.3 分析的標準化分析的標準化2.3.1 標準化標準化 一、標準化的本質(zhì)一、標準化的本質(zhì) 標準的本質(zhì)是標準的本質(zhì)是 統(tǒng)一統(tǒng)一。 標準的統(tǒng)一是相對的，不同級別的標準在不同標準的統(tǒng)一是相對的，不同級別的標準在不同的范圍內(nèi)統(tǒng)一，不同類別的標準從不同角度、的范圍內(nèi)統(tǒng)一，不同類別的標準從不同角度、不同側(cè)面進行統(tǒng)一，但這種統(tǒng)一并不意味著全不同側(cè)面進行統(tǒng)一，但這種統(tǒng)一并不意味著全部統(tǒng)死。統(tǒng)一只是一個限定的范圍，是一定條部統(tǒng)死。統(tǒng)一只是一個限定的范圍，是一定條件下的統(tǒng)一。件下的統(tǒng)一。 2.3

14、.1 標準化標準化 *標準化工作不僅存在分析化學領(lǐng)域，它標準化工作不僅存在分析化學領(lǐng)域，它 對產(chǎn)品或項目的規(guī)格、對產(chǎn)品或項目的規(guī)格、質(zhì)量質(zhì)量、檢驗、包裝、檢驗、包裝、貯藏以及運輸?shù)雀鞣矫嬷贫夹g(shù)文件，以貯藏以及運輸?shù)雀鞣矫嬷贫夹g(shù)文件，以達到最佳的經(jīng)濟效益和社會效益。達到最佳的經(jīng)濟效益和社會效益。 我國標準化狀況還很落后我國標準化狀況還很落后. 2.3.1 標準化標準化 二、標準的分級二、標準的分級 1. 按照審批權(quán)限和適用范圍不同按照審批權(quán)限和適用范圍不同 標準可分為國際標準、區(qū)域標準、國家標標準可分為國際標準、區(qū)域標準、國家標準、行業(yè)標準、地方標準、企業(yè)標準六個準、行業(yè)標準、地方標準、企業(yè)

15、標準六個級別。級別。 我國的標準是由國家質(zhì)量監(jiān)督局或有關(guān)我國的標準是由國家質(zhì)量監(jiān)督局或有關(guān)主管業(yè)務行辦審核、批準并作為主管業(yè)務行辦審核、批準并作為“法律法律”公布施前國家標準代號公布施前國家標準代號GB； 2. 按照標準的約束性分級按照標準的約束性分級 標準分為強制性標準和推薦性標準。強制性標準分為強制性標準和推薦性標準。強制性標準是法律、法規(guī)規(guī)定強制執(zhí)行的標準。不標準是法律、法規(guī)規(guī)定強制執(zhí)行的標準。不符合強制性標準的產(chǎn)品禁止生產(chǎn)、銷售和進符合強制性標準的產(chǎn)品禁止生產(chǎn)、銷售和進口。推薦性國標為口。推薦性國標為“GB/T。國家標準的編號國家標準的編號由國家標準的代號、國家標準發(fā)布的順序號由國家標

16、準的代號、國家標準發(fā)布的順序號和標準發(fā)布的年號構(gòu)成。和標準發(fā)布的年號構(gòu)成。2.3.1 標準化標準化 3. 按照標準化對象的特征按照標準化對象的特征 標準可分為基礎(chǔ)標準、產(chǎn)品標準、標準可分為基礎(chǔ)標準、產(chǎn)品標準、方法標準、安全標準、衛(wèi)生標準、方法標準、安全標準、衛(wèi)生標準、環(huán)境保護標準、管理標準、其他標環(huán)境保護標準、管理標準、其他標準等。應用時可以查閱有關(guān)資料。準等。應用時可以查閱有關(guān)資料。 2.3.2 標準方法（方法標準）標準方法（方法標準） 標準方法是按照對象分類法進行分標準方法是按照對象分類法進行分類的八類標準中的一類。包括試驗、類的八類標準中的一類。包括試驗、檢驗、分析、抽樣、統(tǒng)計、計算、檢

17、驗、分析、抽樣、統(tǒng)計、計算、作業(yè)等標準。作業(yè)等標準。一、標準方法的類別一、標準方法的類別 標準方法通常分三類：標準方法通常分三類： （1 1）與產(chǎn)品質(zhì)量鑒定有關(guān)的方法標準，如抽）與產(chǎn)品質(zhì)量鑒定有關(guān)的方法標準，如抽樣標準、樣標準、分析方法分析方法和分類方法標準。這類方和分類方法標準。這類方法標準要求具有可比性、重復性和準確性。法標準要求具有可比性、重復性和準確性。 （2 2）作業(yè)方法標準，主要有工藝規(guī)程、操作）作業(yè)方法標準，主要有工藝規(guī)程、操作方法（步驟）、施工方法、焊接方法、涂漆方法（步驟）、施工方法、焊接方法、涂漆方法、維修方法等。方法、維修方法等。 （3）管理方法標準，主要有對科研、設(shè)計、

18、）管理方法標準，主要有對科研、設(shè)計、工藝、原材料、設(shè)備、產(chǎn)品等的管理方法。工藝、原材料、設(shè)備、產(chǎn)品等的管理方法。 二、標準分析方法的內(nèi)容二、標準分析方法的內(nèi)容 分析方法標準內(nèi)容包括：編號；方法認可日分析方法標準內(nèi)容包括：編號；方法認可日期及實施日期；引用的標準或文件、參考資期及實施日期；引用的標準或文件、參考資料；適用范圍；原理；試劑或材料規(guī)格；儀料；適用范圍；原理；試劑或材料規(guī)格；儀器或設(shè)備；安全措施；采樣；分析或操作；器或設(shè)備；安全措施；采樣；分析或操作；結(jié)果的計算；方法的準確度和精密度；說明結(jié)果的計算；方法的準確度和精密度；說明或注釋；提出單位；起草單位；批準單位；或注釋；提出單位；起草

19、單位；批準單位；歸口單位；附錄。歸口單位；附錄。2.3.3 標準方法（方法標準）標準方法（方法標準） 三、標準方法須滿足以下要求：三、標準方法須滿足以下要求： 1 1）在政府標準化管理機構(gòu)領(lǐng)導和組織下進行，）在政府標準化管理機構(gòu)領(lǐng)導和組織下進行，按規(guī)定的程序編制。按規(guī)定的程序編制。 2 2）按規(guī)定格式編寫。）按規(guī)定格式編寫。 3 3）方法的成熟性得到公認，方法的準確度和）方法的成熟性得到公認，方法的準確度和精密度可通過精密度可通過協(xié)作實驗協(xié)作實驗確定。確定。 4 4）由政府標準化管理機構(gòu)審批、發(fā)布施行。）由政府標準化管理機構(gòu)審批、發(fā)布施行。 國家質(zhì)量監(jiān)督局和各行辦根據(jù)生產(chǎn)的發(fā)展和國家質(zhì)量監(jiān)督局

20、和各行辦根據(jù)生產(chǎn)的發(fā)展和對產(chǎn)品質(zhì)量要求的不斷提高，每隔一段時間對產(chǎn)品質(zhì)量要求的不斷提高，每隔一段時間（一般（一般4年年1次）發(fā)布新標準。次）發(fā)布新標準。 新標準公布后，舊標準即相應作廢。新標準公布后，舊標準即相應作廢。使用標使用標準方法時要注意是否已有新的標準替代了舊準方法時要注意是否已有新的標準替代了舊標準標準四、標準分析方法的執(zhí)行四、標準分析方法的執(zhí)行 在從事在從事常規(guī)常規(guī)例行分析的操作過程中，常常會由例行分析的操作過程中，常常會由于種種原因，要對采用的分析方法標準進行一于種種原因，要對采用的分析方法標準進行一些較小的改動，如試樣稱量、些較小的改動，如試樣稱量、pH值、試劑純度值、試劑純度

21、等幾個變量的微小變化。這些操作規(guī)程的改變等幾個變量的微小變化。這些操作規(guī)程的改變都必須經(jīng)過一定形式的驗證，證明改變是可行都必須經(jīng)過一定形式的驗證，證明改變是可行的，對分析結(jié)果沒有影響，并征得有關(guān)負責人的，對分析結(jié)果沒有影響，并征得有關(guān)負責人的同意后方可實施。若擅自修改正在使用的分的同意后方可實施。若擅自修改正在使用的分析方法標準，由此產(chǎn)生的后果，有時要負法律析方法標準，由此產(chǎn)生的后果，有時要負法律責任。責任。 五、標準分析方法的認可五、標準分析方法的認可 分析方法認證可以定義為能夠認證分析分析方法認證可以定義為能夠認證分析方法所得的結(jié)果是否可靠、重現(xiàn)，以及方法所得的結(jié)果是否可靠、重現(xiàn)，以及方法

22、是否適合于預期用途的過程。一個方法是否適合于預期用途的過程。一個優(yōu)良的分析方法，必須具有高準確性、優(yōu)良的分析方法，必須具有高準確性、可靠性與適用性，它必須考慮下列因素：可靠性與適用性，它必須考慮下列因素： 1準確度準確度 2精密度精密度 3檢測限檢測限 4線性范圍線性范圍 5專屬性專屬性 6耐用性耐用性 其他相關(guān)因素還有靈敏度、基體效應等，其他相關(guān)因素還有靈敏度、基體效應等，一個理想的實用分析方法不但要有高的一個理想的實用分析方法不但要有高的準確度、精密度和靈敏度，低的檢測下準確度、精密度和靈敏度，低的檢測下限、基體效應和空白值，還要適用性強、限、基體效應和空白值，還要適用性強、操作簡便、消耗

23、費用低等。操作簡便、消耗費用低等。 2.3.3 標準物質(zhì)標準物質(zhì) 一、標準物質(zhì)的定義一、標準物質(zhì)的定義 19921992年國際標準化組織標準物質(zhì)委員會頒布年國際標準化組織標準物質(zhì)委員會頒布的國際標準化指南，對標準物質(zhì)定義：的國際標準化指南，對標準物質(zhì)定義： 標準物質(zhì)（標準物質(zhì)（reference material，RM）是一種）是一種或多種或多種特征量值特征量值已被準確地確定了的足夠均已被準確地確定了的足夠均勻的物質(zhì)或材料，用以校準設(shè)備、評價測量勻的物質(zhì)或材料，用以校準設(shè)備、評價測量方法或給材料定值。方法或給材料定值。 1）材質(zhì)均勻。不論液態(tài)或固態(tài)材質(zhì)均勻。不論液態(tài)或固態(tài) 2）性能穩(wěn)定。在性能

24、穩(wěn)定。在有效使用期內(nèi)有效使用期內(nèi) 特征量值準確特征量值準確可靠?？煽俊?3）是一種計量標準，附有證書是一種計量標準，附有證書。內(nèi)容包括標內(nèi)容包括標準物質(zhì)名稱，編號，定值方法，標準值與不確準物質(zhì)名稱，編號，定值方法，標準值與不確定度，制備日期，有效期，儲存條件，確保均定度，制備日期，有效期，儲存條件，確保均勻性的最小取樣量以及注意事項。勻性的最小取樣量以及注意事項。 4 4）可以成批制備。）可以成批制備。5 5）由主管單位授權(quán)。）由主管單位授權(quán)。 世界上第一批標準物質(zhì)由美國標準局（世界上第一批標準物質(zhì)由美國標準局（NBS）1906年公布，用于鋼鐵分析。年公布，用于鋼鐵分析。 二、標準物質(zhì)的特性二

25、、標準物質(zhì)的特性 三、標準物質(zhì)的種類三、標準物質(zhì)的種類 （一）（一） 按技術(shù)特性分類按技術(shù)特性分類 1. 化學成分和純度標準物質(zhì)，如化學成分和純度標準物質(zhì)，如鋼鐵、合金、礦鋼鐵、合金、礦 石、爐渣和基準石、爐渣和基準試劑等標準物質(zhì)；試劑等標準物質(zhì)；三、標準物質(zhì)的種類三、標準物質(zhì)的種類 2. 物理化學特性標準物質(zhì)，如燃燒熱、物理化學特性標準物質(zhì)，如燃燒熱、pH值、高聚物分子量等標準物質(zhì)；值、高聚物分子量等標準物質(zhì)； 3. 工程類標準物質(zhì)，如橡膠、工程塑料工程類標準物質(zhì)，如橡膠、工程塑料的機械性能、電性能的標準物質(zhì)。的機械性能、電性能的標準物質(zhì)。 （二）按照特性值的準確度水平分類（二）按照特性值的

26、準確度水平分類 一級標準物質(zhì)、二級標準物質(zhì)和工作標準物質(zhì)，一級標準物質(zhì)、二級標準物質(zhì)和工作標準物質(zhì)，其中一級水平最高，二級次之，工作標準物質(zhì)其中一級水平最高，二級次之，工作標準物質(zhì)最低，可有科研部門和企業(yè)根據(jù)規(guī)定要求自己最低，可有科研部門和企業(yè)根據(jù)規(guī)定要求自己制備。制備。 我國標準物質(zhì)編號為：我國標準物質(zhì)編號為：GBW2.3.3 標準物質(zhì)標準物質(zhì) 四、標準物質(zhì)的制備四、標準物質(zhì)的制備 標準物質(zhì)作為統(tǒng)一量值的計量單位，必標準物質(zhì)作為統(tǒng)一量值的計量單位，必須具備定值準確、穩(wěn)定性好、均勻性好須具備定值準確、穩(wěn)定性好、均勻性好三個基本條件。除此之外，還要考慮能三個基本條件。除此之外，還要考慮能小批量生

27、產(chǎn)、能重復制備等特點小批量生產(chǎn)、能重復制備等特點. 標準物質(zhì)通常有下列幾條途徑獲取。標準物質(zhì)通常有下列幾條途徑獲取。 （一）純物質(zhì)制備（一）純物質(zhì)制備 化學氣體標準物質(zhì)，就是采用高純氣中化學氣體標準物質(zhì)，就是采用高純氣中加入一種或幾種特定成分氣體的方法配加入一種或幾種特定成分氣體的方法配制的。制的。 （二）直接由高純度的物質(zhì)作為標準物（二）直接由高純度的物質(zhì)作為標準物質(zhì)質(zhì) （三）由生產(chǎn)物料中選?。ㄈ┯缮a(chǎn)物料中選取 （通常是混合物（通常是混合物): 如如無機固體物、礦物、化肥、水泥、鋼鐵等，可以無機固體物、礦物、化肥、水泥、鋼鐵等，可以從生產(chǎn)物料中選取有代表性的樣品，按照試樣的從生產(chǎn)物料中選

28、取有代表性的樣品，按照試樣的制備方法制得標準物質(zhì)。制備方法制得標準物質(zhì)。 （四）特殊的制備（四）特殊的制備 如高聚物分子量窄分布的標準物質(zhì)，可以用如高聚物分子量窄分布的標準物質(zhì)，可以用柱分離技術(shù)制得。柱分離技術(shù)制得。五、標準物質(zhì)在工業(yè)分析中的作用五、標準物質(zhì)在工業(yè)分析中的作用（一）作為參照物質(zhì)，檢驗測定結(jié)果的可靠性。（一）作為參照物質(zhì)，檢驗測定結(jié)果的可靠性。標準物質(zhì)與試樣進行平行分析，比較測定值標準物質(zhì)與試樣進行平行分析，比較測定值與標準值之間的差異，是檢驗結(jié)果可靠性的與標準值之間的差異，是檢驗結(jié)果可靠性的最好方法之一。作為評價分析方法以及分析最好方法之一。作為評價分析方法以及分析人員分析結(jié)果

29、的準確度。人員分析結(jié)果的準確度。 （二）標準物質(zhì)用于定標儀器或標定標準（二）標準物質(zhì)用于定標儀器或標定標準滴定溶液滴定溶液(基準試劑還可直接法配制標準基準試劑還可直接法配制標準滴定溶液，即基準溶液滴定溶液，即基準溶液)。儀器在使用前。儀器在使用前或使用中，須用標準物質(zhì)定標或制作校正或使用中，須用標準物質(zhì)定標或制作校正曲線，才能給出正確的分析結(jié)果。曲線，才能給出正確的分析結(jié)果。 比如重鉻酸鉀溶液校正分光光度計的波長比如重鉻酸鉀溶液校正分光光度計的波長. （三）校準分析儀器的量值。如標準砝（三）校準分析儀器的量值。如標準砝碼可以校準天平。碼可以校準天平。 （四）用于仲裁分析和實驗室質(zhì)量考核。（四）

30、用于仲裁分析和實驗室質(zhì)量考核。 （五）作為已知試樣用以發(fā)展新的測量（五）作為已知試樣用以發(fā)展新的測量技術(shù)和新的儀器。當采用不同方法或不技術(shù)和新的儀器。當采用不同方法或不同儀器進行測量時，標準物質(zhì)幫助我們同儀器進行測量時，標準物質(zhì)幫助我們判斷測量結(jié)果的可靠程度。判斷測量結(jié)果的可靠程度。 （六）采用標準試樣消除基體效應。六）采用標準試樣消除基體效應。解決基體效應最好的辦法是采用標解決基體效應最好的辦法是采用標準試樣作為分析測試的標準。對基準試樣作為分析測試的標準。對基體效應明顯的待測試樣，在組成和體效應明顯的待測試樣，在組成和性質(zhì)上與標準試樣越接近，測定結(jié)性質(zhì)上與標準試樣越接近，測定結(jié)果越準確。這

31、是基準試劑所不及的。果越準確。這是基準試劑所不及的。2.4 工業(yè)分析數(shù)據(jù)處理工業(yè)分析數(shù)據(jù)處理 一、精密度一、精密度: 精密度是指經(jīng)多次取樣重復測定同一均精密度是指經(jīng)多次取樣重復測定同一均勻樣品所得結(jié)果之間的接近程度，表征勻樣品所得結(jié)果之間的接近程度，表征隨機誤差的大小，常用偏差、極差、標隨機誤差的大小，常用偏差、極差、標準偏差和相對標準偏差等來表示準偏差和相對標準偏差等來表示。 二、準確度二、準確度 用來表征測定值和用來表征測定值和真值真值的接近程度的接近程度 誤差（誤差（error）：是測量值或測量平）：是測量值或測量平均值與真值之差。均值與真值之差。 誤差用來表述或評價測量結(jié)果的準誤差用來

32、表述或評價測量結(jié)果的準確程度。確程度。 誤差分系統(tǒng)誤差和隨機誤差：誤差分系統(tǒng)誤差和隨機誤差：系統(tǒng)誤差：是由分析測試中一些固定因素引起，在重復測定時會重復出現(xiàn)，由一定的規(guī)律性，又叫恒定誤差。 系統(tǒng)誤差不能通過增加測定次數(shù)和數(shù)理統(tǒng)計方法消除。 產(chǎn)生系統(tǒng)誤差有幾個原因：產(chǎn)生系統(tǒng)誤差有幾個原因： 1）方法誤差，是方法本身造成的誤差，）方法誤差，是方法本身造成的誤差，如萃取分離時，分離物在兩相間固有的如萃取分離時，分離物在兩相間固有的分配比。分配比。 2）儀器誤差。）儀器誤差。 3）實驗中用的試劑、純水的空白誤差。）實驗中用的試劑、純水的空白誤差。 4）操作誤差：不同的實驗人員對終點）操作誤差：不同的實

33、驗人員對終點的判斷誤差。的判斷誤差。 偶然誤差：也稱隨機誤差，是分析過程偶然誤差：也稱隨機誤差，是分析過程中的隨機因素導致的，如，電源波動，中的隨機因素導致的，如，電源波動，誤讀數(shù)據(jù)等，增加測定次數(shù)可以降低偶誤讀數(shù)據(jù)等，增加測定次數(shù)可以降低偶然誤差。然誤差。 誤差大小可以用絕度誤差或相對誤差來誤差大小可以用絕度誤差或相對誤差來表示。絕對誤差或相對誤差都可以是正表示。絕對誤差或相對誤差都可以是正或負誤差?；蜇撜`差。 絕對誤差絕對誤差=測量值或測量平均值測量值或測量平均值-真值真值 相對誤差相對誤差=絕對誤差絕對誤差/真值真值100%三三. 實驗室分析數(shù)據(jù)的質(zhì)量控制實驗室分析數(shù)據(jù)的質(zhì)量控制 1、控

34、制測定數(shù)據(jù)在允許差范圍內(nèi)，保、控制測定數(shù)據(jù)在允許差范圍內(nèi)，保證精密度。證精密度。 2、控制準確度、控制準確度 測定值在允許差范圍內(nèi)，數(shù)據(jù)就一定準測定值在允許差范圍內(nèi)，數(shù)據(jù)就一定準確嗎？確嗎？準確度準確度的判定的判定 1 ） 采用回收率表示采用回收率表示 回收率回收率=測定值測定值/真實值真實值100% 不知道真實值嗎？不知道真實值嗎？ 沒有標準物質(zhì)？沒有標準物質(zhì)？ 2） 做加標回收率試驗做加標回收率試驗 加標回收率加標回收率=（加標試樣測定值（加標試樣測定值-試樣測定值）試樣測定值）/加入標準物的量加入標準物的量100% 3）和仲裁方法或國際標準方法對照。 準確度好方法就一定好嗎？準確度好方法

35、就一定好嗎？ 指分析方法區(qū)別具有微小差異濃度分析物能力指分析方法區(qū)別具有微小差異濃度分析物能力的度量的度量. 靈敏度受到兩個因素制約靈敏度受到兩個因素制約: 校正校正(工作工作)曲線的曲線的斜率和方法的精密度斜率和方法的精密度(重現(xiàn)性重現(xiàn)性). 精密度相同精密度相同, 斜斜率越大越靈敏率越大越靈敏; 相等斜率相等斜率, 重現(xiàn)性越好重現(xiàn)性越好,靈敏度靈敏度越高越高.3. 靈敏度靈敏度:4. 檢出限檢出限? 檢出限是以檢出限是以95%置信度確定的最低可檢置信度確定的最低可檢出量的統(tǒng)計值。它是由最小檢測信號值出量的統(tǒng)計值。它是由最小檢測信號值導出的。在給定的分析方法中導出的。在給定的分析方法中,待測物高待測物高于檢出限，則它能被檢出，反之，則不于檢出限，則它能被檢出，反之，則不能被檢出。能被檢出。 檢出限是指產(chǎn)生一個檢出限是指產(chǎn)生一個能可靠地被檢出能可靠地被檢出的的分析信號所需要的某元素的最小濃度或分析信號所需要的某元素的最小濃度或含量，和準確定量沒有關(guān)系。含量，和準確定量沒有關(guān)系。 測定限則是指能準確測定限則是指能準確定量分析定量分析實際可以實際可以達到的極限。達到的極限。5. 選擇性 分析方法的選擇性分析方法的選擇性: 選擇就