2015年7月份實(shí)驗(yàn)總結(jié)

1、2015 年 7 月份實(shí)驗(yàn)總結(jié)張從聰摘要：本月進(jìn)行 L2-O 配合物,現(xiàn)得到 MnL2-O 配合物,具體未表征。嘗試通過溶劑揮發(fā)備 L1-O 配合物晶體，暫時沒有得到可用單晶。本月嘗試通過已的 L1-O 配合物進(jìn)行催化過氧化氫氧化活性艷藍(lán) 19KN-R 染液實(shí)驗(yàn)，現(xiàn)已知Co 配合物催化脫色效果最好，但具體機(jī)理仍未知。嘗試使用對已得到的配體晶體圖樣進(jìn)行繪制，已得到可用圖樣。關(guān)鍵字：單晶 脫色 KN-R 繪圖一、 配合物單晶培養(yǎng)1.37gMnCl2 溶于 15ml 甲醇中，并將 450mg 配體分散于 20ml 甲醇中，配體部分溶解，其余用超聲波分散機(jī)分散并用磁力攪拌器邊攪拌邊滴加于金屬鹽的甲醇溶

2、液中，滴加完畢后升溫至 65，加熱攪拌回流 24h。后抽濾得到淡黃色粉末，濾液無色澄清透明，TLC 法檢測層析板上有點(diǎn)，黃色粉末烘干備用，澄清溶液靜置揮發(fā)溶劑析出晶體。析出兩種不同形態(tài)的晶體，經(jīng)紅外譜圖檢測發(fā)現(xiàn)，兩種晶體基本可以確定為同種。后澄清液變棕色。Cu2+、Co2+實(shí)驗(yàn)過程類似 Mn 鹽，同樣按照配體比金屬等于 1 比 5 的比例進(jìn)行，不同的是，這兩個實(shí)驗(yàn)產(chǎn)物分別為綠色粉末和藍(lán)紫色粉末，濾液也分別為綠色透明溶液和紫色透明溶液。濾除粉末烘干備用，濾液靜置揮發(fā)溶劑析出晶體。Cu 組實(shí)驗(yàn)濾液靜置后底部有淺綠色細(xì)粉末析出，Co 組實(shí)驗(yàn)濾液靜置后底部有不同的紫色不透光顆粒析出。后重做上述三組實(shí)驗(yàn)

3、，放大溶劑用量，分別將配體和溶劑用量比例增大到1：3000、1：2000 和 1：1000，反應(yīng)條件依然是 65加熱回流 24h，結(jié) 溶液澄清，全部溶解。后分裝靜置，揮發(fā)溶劑，暫時沒有得到任何結(jié)果。二、 配合物催化脫色實(shí)驗(yàn)催化脫色活性艷藍(lán) 19KN-R活性艷藍(lán) 19KN-R 為蒽醌型，分子式如下：脫 色 實(shí) 驗(yàn) 使 用 標(biāo) 準(zhǔn) 液 濃 度 為 500mg/L ， 緩 沖 液 體 系 為Na2CO3/NaHCO3 體系，標(biāo)準(zhǔn)液濃度為 0.1mol/L,過氧化氫標(biāo)準(zhǔn)液濃度為3%。實(shí)驗(yàn)過程：20mg 催化劑分散于 30ml 溶液中，加入 56ml 去離子水， 14ml 緩沖液，10ml 過氧化氫溶液

4、，以恒定速度攪拌，每隔 5 分鐘測定一次吸光度，脫色率達(dá) 90%以上時停止測量。錳配合物催化脫色實(shí)驗(yàn)吸光度隨時間變化所得數(shù)據(jù)如圖 1：圖 1：錳配合物催化脫色吸光度隨時間變化曲線脫色率隨時間變化曲線如圖 2 所示：圖 2：錳配合物催化脫色脫色率隨時間變化曲線從圖中可以看出，0-15 分鐘曲線斜率絕對值最大，催化脫色速率快，15 分鐘后催化脫色速度變慢。脫色機(jī)理：通過文獻(xiàn)可知，過氧化氫催化脫色機(jī)理分為羥基 基機(jī)理氧負(fù)離子機(jī)理。通常通過淬滅一種來驗(yàn)證另一種機(jī)理的方式來探索具體機(jī)理?？赏ㄙ|(zhì)聯(lián)用或液質(zhì)聯(lián)用的方式檢測生成物。三、 L1-O、L2-O、L3-O 晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)已得到。數(shù)據(jù)如下：Compoun

5、ds123FormulaC18H24N2O8C18H20N2O6C36H40N4O12Formula weight396.39360.36720.72CCDC No.141524514152461415419Crystal systemTriclinicp-1MonoclincMonoclincSpace groupP-1P2(1)/cP2(1)/c𝑎 (Å )6.5562(5) Å 5.589(2) Å 15.9371(6) Å 𝑏 (Å )7.2708(6) Å 6.798(2) Å 19

6、.0955(7) Å 𝑐 (Å )10.7658(9) Å 22.763(8) Å 12.4723(5) Å 𝛼 (°)93.883(2) deg90 deg90 deg𝛽 (°)95.949(2) deg95.805(7) deg111.1320(10) deg𝛾 (°)109.694(2) deg90 deg90 deg𝑉 (Å 3)477.68(7) Å 3860.4(5) Å 33541.1(2)

7、Å 3D𝟀 (Mg m-3)1.378 Mg/m31.391 Mg/m31.352 Mg/m3𝞵 (mm-1)0.109 mm-10.105 mm-10.102 mm-1Z124T (K)293(2)K293(2)K293(2)KF (000)2103801520 range for data collection(°)1.91-25.991.80-28.021.37-28.16Index ranges-8h7-6h7-21h20-8k8-5k8-22k2-12l13-30l29Measured reflections3280548659In

8、dependent reflections183320498572Reflections with I > 2(I)122811374233Rint0.02800.05800.0473R1 I > 2(I)0.05350.04960.0547wR2 (all data)0.17260.13820.1647S1.0630.9540.961首先使用了 diamond v3.2 進(jìn)行結(jié)構(gòu)美化。得到晶體結(jié)構(gòu)橢球圖如下圖：L3-O 晶體結(jié)構(gòu)讀出沒有問題，而 L1-O、L2-O 晶體結(jié)構(gòu)由于其對稱結(jié)構(gòu)， 且晶胞內(nèi)配體分子結(jié)構(gòu)為整體結(jié)構(gòu)的一半，故原子編號出現(xiàn)問題，且晶胞內(nèi)結(jié)晶水個數(shù)也只有應(yīng)有的一

9、半。因此使用 material studio 進(jìn)行處理。得到如下：一個配體分子周圍有四個結(jié)晶水，兩兩水分子通過氫鍵和氮氧化吡啶環(huán)上的氧連接起來。一個配體分子周圍有兩個水分子通過氫鍵作用分別位于氮氧化吡啶環(huán)的氧原子和醚鍵的氧原子中間。二個配體分子周圍各有兩個水分子分別位于兩個氮氧化吡啶氧原子周圍。參考文獻(xiàn)1 . 過渡金屬 Mn2+ 催化 O3/H2O2 體系降解活性艷藍(lán) KN-R 的研究 DD. 紡織大學(xué), 2012.2 Siddique M, Farooq R, Price G J. Synergistic effects of combining ultrasound with the Fe

10、nton process in the degradation of Reactive Blue 19J. Ultrasonicssonochemistry, 2014, 21(3): 1206-1212.3 Colonna G M, Caronna T, Marcandalli B. Oxidative degradation of dyes by ultraviolet radiation in the presence of hydrogen peroxideJ. Dyes and Pigments, 1999, 41(3): 211-220.4 Wang S, Ding X H, Li Y H, et al. Effects of stron