水質(zhì)指標(biāo)監(jiān)測(cè)指導(dǎo)手冊(cè)(COD、SS、BOD、氨氮、pH)

1、水質(zhì)指標(biāo)監(jiān)測(cè)指導(dǎo)手冊(cè)目錄化學(xué)需氧量（COD）的重鉻酸鉀法測(cè)定 2化學(xué)需氧量（COD測(cè)定方法比較 6廢水中懸浮物（SS的測(cè)定9.生化需氧量（BOD測(cè)定 10氨氮的測(cè)定 1.7.水樣pH值的測(cè)定21化學(xué)需氧量（ COD ）的重鉻酸鉀法測(cè)定化學(xué)需氧量（COD是指在一定的條件下，用強(qiáng)氧化劑處理水時(shí) 所消耗氧化劑的量。COD反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度。水中 的還原性物質(zhì)有有機(jī)物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等，所以COD測(cè)定又可反映水中有機(jī)物的含量。一、重鉻酸鉀法測(cè)定（COD）的原理在強(qiáng)酸性溶液中， 準(zhǔn)確加入過量的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液， 加熱回流， 將水樣中還原性物質(zhì)（主要是有機(jī)物）氧化，過量的重鉻酸鉀以

2、試亞 鐵靈作指示劑， 用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴， 根據(jù)所消耗的重鉻酸鉀 標(biāo)準(zhǔn)溶液量計(jì)算水樣化學(xué)需氧量。二、儀器1、500mL全玻璃回流裝置。2、加熱裝置（電爐） 。3、25mL或 50mL酸式滴定管、錐形瓶、移液管、容量瓶等。三、試劑1、重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（G/6K2C2O）;稱取預(yù)先在120C烘干2h的 基準(zhǔn)或優(yōu)質(zhì)純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶，稀 釋至標(biāo)準(zhǔn)線，搖勻。2、試亞鐵靈指示液： 稱取 1.485g 鄰菲啰啉（ C12H8N2?H2O） 、 0.695g 硫酸亞鐵（FeSG?7HO）溶于水中，稀釋至100mL儲(chǔ)于棕色瓶?jī)?nèi)。3、硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（C（NH）2

3、Fe（SO）2?6HC）:稱取39.5g硫 酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入 20mL 濃硫酸，冷卻后移入1000mL容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標(biāo) 準(zhǔn)溶液標(biāo)定。標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸取10.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于500mL錐形瓶中， 加水稀釋至110mL左右，緩慢加入30mL濃硫酸，混勻。冷卻后，力口 入3滴試亞鐵靈指示液（約0.15mL）,用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液 的顏色由 黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)。C=0.2500X 10.00/V式中： C 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（ mol/L）；V 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ mL）。4、硫酸-硫酸銀溶液：于500mL濃

4、硫酸中加入5g硫酸銀。放置1-2d ，不時(shí)搖動(dòng)使其溶解。5、硫酸汞：結(jié)晶或粉末。四、測(cè)定步驟1、取20.00mL混合均勻的水樣（或適量水樣稀釋至 20.00ml ）置 于250ml磨口的回流錐形瓶中，準(zhǔn)確加入10.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 及數(shù)粒小玻璃珠或沸石， 連接磨口的回流冷凝管， 從冷凝管上口慢慢 地加入30mL硫酸-硫酸銀溶液，輕輕搖動(dòng)錐形瓶使溶液混勻，加熱回 流2h （自開始沸騰時(shí)計(jì)時(shí)）。對(duì)于化學(xué)需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積 1/10 的 廢水樣和試劑于15X 150mn硬質(zhì)玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否 成綠色。如溶液顯綠色，在適當(dāng)減少廢水取樣量，直至溶液不變綠色 為

5、止，從而確定廢水樣分析時(shí)應(yīng)取用的體積。稀釋時(shí)，所取廢水樣量不得少于5mL如果化學(xué)需氧量很高，則廢水樣應(yīng)多次稀釋。廢水中氯離子含量超過30mg/L時(shí)，應(yīng)先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中， 再加20.00mL廢水（或適量廢水稀釋至20.00mL）,搖勻。2、冷卻后，用90mL水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積 不得少于140mL否則因酸度太大，滴定終點(diǎn)不明顯。3、溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn) 溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)，記錄硫酸 亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。4、測(cè)定水樣的同時(shí)，取20.00mL重蒸餾水，按同樣的操作步驟作 空白試驗(yàn)。記錄測(cè)定空白時(shí)硫

6、酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。五、計(jì)算：（Vo-Vi）XcX8X1OOO C0Do0nng/L）=-匕式中：c-硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）；V o-滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（mL;V 1-滴定水樣時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（mD;V-水樣的體積（ml）；8-氧（1/2O）摩爾質(zhì)量（g/mol）。注意事項(xiàng)1、使用0.4g硫酸汞絡(luò)合氯離子的最高量可達(dá)40mg如取用20.00mL水樣，即最高可絡(luò)合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離 子的濃度較低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯離子=10:1（ W/W） 若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測(cè)定。2、水樣取用體積可在10.00-50.

7、00mL范圍內(nèi)，但試劑用量及濃度需按下表進(jìn)行相應(yīng)調(diào)整，也可得到滿意的結(jié)果水樣取用量和試劑用量表水樣體積（mL）0.2500 mol/LK262C7溶液(mL)H?SOAg2SQ溶液(mLHgSQ(g)(NH4)2Fe(SQ)2mol/L滴定前 總 體積（mL）10.05.0150.20.0507020.010.0300.40.10014030.015.0450.60.15021040.020.0600.80.20028050.025.0751.00.2503503、對(duì)于化學(xué)需氧量小于50mL的水樣，應(yīng)改用0.0250mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液?；氐螘r(shí)用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。4、

8、水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/5-4/5 為宜。5、 用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時(shí)， 由 于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論 COD為1.176g，所以溶解0.4251g鄰 苯二甲酸氫鉀（HOOCCCOOK于重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶， 用重蒸餾水稀釋至標(biāo)線，使之成為 500mg/L的COD標(biāo)準(zhǔn)溶液。用時(shí) 新配。6、CODCr 的測(cè)定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。7、每次試驗(yàn)時(shí)， 應(yīng)對(duì)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行標(biāo)定， 室溫較 高時(shí)尤其注意其濃度的變化?；瘜W(xué)需氧量（COD測(cè)定方法比較重鉻酸鉀回流法（GB1191489測(cè)定COD具有重現(xiàn)性好、準(zhǔn)確 度和精密度高

9、的優(yōu)點(diǎn)， 但存在消解時(shí)間長(zhǎng)、 效率低、二次污染大、 Cl- 干擾大等不足， 特別是大批量樣品測(cè)定和應(yīng)急監(jiān)測(cè)， 更顯示出它的局 限性。鑒于此，提出快速測(cè)定 COD勺分光光度法和微波密封消解法。一、分光光度法測(cè)定原理、試劑及儀器1 、測(cè)定原理在酸性溶液中，還原性物質(zhì)和重鉻酸鉀反應(yīng)所生成的Cr3+對(duì)620nm的光有很大吸附能力，其吸光度與 Cr3+濃度的關(guān)系服從朗伯- 比爾定律，因而通過測(cè)定Cr3+離子的吸光度可以測(cè)出試劑的 COD直。2、主要儀器、試劑儀器：COD加熱器、DR/2010分光光度計(jì)（美國哈希）、哈希測(cè)定管。 試劑：重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液（ 1/6 K 2Cr2O7=0.2500mol/L ）

10、 1%硫酸硫酸銀溶液、硫酸汞（分析純） 。3、操作步驟a、CODW定管試劑的配制：取清潔的哈希 COD測(cè)定管若干支，在每支管中均分別依次加入1mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液、3mL1硫酸一硫酸銀溶液、硫酸汞溶液，混合均勻后，蓋上蓋子備用b、配置 COD濃度為 15、30、45、50、100、200、300、400、500、600、 800、 1000ml/L 的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。c、取 13 支已加過試劑的試管， 在第一支管中加入 2ml 去離子水， 作為調(diào)零管，其余12支管中，分別加入2ml不同濃度的COD標(biāo)準(zhǔn)使 用液，蓋上試管后搖勻，在 COD加熱器下于150C下消解40分鐘， 冷卻至室溫后，在DR/2

11、010分光光度計(jì)上測(cè)定其吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲 線。d、測(cè)定待測(cè)水樣。二、微波密封消解法測(cè)定原理、試劑及儀器1 、測(cè)定原理微波密封快速法和重鉻酸鉀回流法一樣， 采用硫酸重鉻酸鉀消 解體系，在硫酸銀催化下，采用2450MHz的電磁波（微波）來加熱反 應(yīng)液，采用密封消解方式使消解罐內(nèi)部壓強(qiáng)迅速提高到203kPa,在高溫高壓下達(dá)到快速消解的目的。 消解后過量的重鉻酸鉀用硫酸亞鐵 銨標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴， 以試亞鐵靈為指示劑， 根據(jù)硫酸亞鐵銨的消耗量計(jì) 算出COD值。2、主要儀器、試劑儀器：WMX-Z型微波密封消解COD快速測(cè)定儀，聚四氟乙烯、密封 消解罐， 50ml 酸式滴定管。試劑：無貢（二價(jià)）消解液、硫酸亞

12、鐵銨溶液（濃度約為 0.042mol/L ）、 1%硫酸硫酸銀溶液、 試亞鐵靈指示劑、 硫酸貢（晶體或粉末）3、操作步驟在各消解樣中加入空白樣（5.00ml蒸餾水、5.00ml無貢消解液、 5.00ml硫酸一硫酸銀溶液或待測(cè)樣（5.00ml待測(cè)液、5.00無貢消解 液、5.00ml硫酸一硫酸銀溶液）。若水樣含有 Cl-則在加入水樣前加入 0.1g硫酸汞粉末（Cl-濃 度2000mg/L時(shí)，視實(shí)際情況稀釋水樣或補(bǔ)加適量硫酸汞， 搖動(dòng)1min 后，在依次加入無汞消解液和1僦酸一硫酸銀溶液，搖勻后旋緊密封蓋，均勻放入微波密封消解快速測(cè)定儀消解，消解時(shí)間取決于消解罐數(shù)目（該試驗(yàn)消解罐數(shù)目為6個(gè)，消解時(shí)

13、間8min）。消解后取出冷 卻，轉(zhuǎn)移入150ml錐形瓶中，最終體積約為 30ml。加入兩滴試亞鐵 靈指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液滴定。樣品 COD直計(jì)算公式為：CODcOmg/L)2(Vo-Vi)XcX8X1000V式中：c-硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）；V o-滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ml）;V 1-滴定水樣時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ml）；V-水樣的體積（ml）；8- 氧（1/2O）摩爾質(zhì)量（g/mol）。三、結(jié)語1、測(cè)定水樣時(shí)，分光光度法的消解時(shí)間為40mi n,微波密封消解法的消解時(shí)間是8min，重鉻酸鉀回流法的消解時(shí)間是 2h，所以分光 光度法和微波密封消解法可以

14、提高 COD測(cè)定效率。2 、分光光度法和微波密封消解法試劑用量少，節(jié)約能源，且能有 效減輕銀鹽、汞鹽、鉻鹽等造成的二次污染。3、對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)樣品和類似于標(biāo)準(zhǔn)樣品的測(cè)試，分光光度法和微波密 封消解法具有較好的精密度和準(zhǔn)確度， 這對(duì)大批量的分析和應(yīng)急監(jiān)測(cè) 工作有一定的現(xiàn)實(shí)意義。4、分光光度法和微波密封消解法對(duì)測(cè)定成分復(fù)雜，影響因素比較 多的污水樣時(shí)，尚存在一定的不足，還需要進(jìn)一步完善。廢水中懸浮物（SS的測(cè)定一、懸浮固體的測(cè)定原理：懸浮固體系指剩留在濾料上并于 103-105 C烘至恒重的固體。測(cè) 定的方法是將水樣通過濾料后， 烘干固體殘留物及濾料， 將所稱重量 減去濾料重量，即為懸浮固體（非過濾性殘

15、渣） 。二、儀器1 、烘箱2 、分析天平3 、干燥器4、孔徑為0.45卩m濾膜及相應(yīng)的濾器或中速濾紙。5 、玻璃漏斗6、內(nèi)徑為30-50 mm稱量瓶三、測(cè)定步驟1、將濾膜放在稱量瓶中，打開瓶蓋，在103-105 C烘干2h,取出冷卻后蓋好瓶蓋稱重，直至恒重（兩次稱量相差不超過 0.0005g ）2 、去除懸浮物后震蕩水樣，量取均勻適量水樣（使懸浮物大于2.5mg）,通過上面稱至恒重的濾膜過濾；用蒸餾水洗殘?jiān)?3-5次。如 樣品中含有油脂，用 10Ml 石油醚分兩次淋洗殘?jiān)?、小心取下濾膜，放入原稱量瓶?jī)?nèi)，在103-105 C烘箱內(nèi)，打開瓶蓋烘2h,冷卻后蓋好蓋稱重，直至恒重為止。計(jì)算：懸浮固

16、體（mg/L） = （A-B） x 1000X 1000/V式中：A懸浮固體+濾膜及稱量瓶重（g）B濾膜及稱量瓶重（g）V水樣體積注意事項(xiàng)：1 、樹葉、木棒、水草等雜質(zhì)應(yīng)從水樣中除去。2 、廢水粘度高時(shí)，可加 2-4 倍蒸餾水稀釋，震蕩均勻，待沉淀物 下降后在過濾。3 、也可采用石棉坩堝進(jìn)行過濾。生化需氧量（BOD）測(cè)定、原理生化需氧量是指在規(guī)定的條件下， 微生物分解存在于水中的某些 可氧化物質(zhì)，主要是有機(jī)物質(zhì)所進(jìn)行的生物化學(xué)過程中消耗溶解氧的 量。分別測(cè)定水樣培養(yǎng)前的溶解氧含量和 20士 1C培養(yǎng)五天后的溶解 氧含量，二者之差即為五日生化過程中所消耗的溶解氧量（ BOD5）。對(duì)于某些地面水及

17、大多數(shù)工業(yè)廢水、 生活污水，因含較多的有機(jī) 物，需要稀釋后再培養(yǎng)測(cè)定，以降低其濃度，保證降解過稱在有足夠 溶解氧的條件下進(jìn)行的。 其具體水樣稀釋倍數(shù)可借助于高錳酸鉀指數(shù) 或化學(xué)需氧量（ CODc）r 推算。對(duì)于不含或少含微生物的工業(yè)廢水，在測(cè)定 BOD寸應(yīng)進(jìn)行接種， 以引入能分解廢水中有機(jī)物的微生物。 當(dāng)廢水中存在難于被一般生活 污水中的微生物以正常速度降解的有機(jī)物或含有劇毒物質(zhì)時(shí)， 應(yīng)接種 經(jīng)過馴化的微生物。二、儀器1 、恒溫培養(yǎng)箱2 、5-20L 細(xì)口玻璃瓶3、1000 2000mL量筒4、玻璃攪棒：棒長(zhǎng)應(yīng)比所用量筒高長(zhǎng)20 cm。在棒的底端固定一個(gè) 直徑比量筒直徑略小，并帶有幾個(gè)小孔的硬

18、橡膠板。5、溶解氧瓶：200-300mL,帶有磨口玻璃塞并具有供水封用的鐘形 口。6 、宏吸管：供分取水樣和添加稀釋水用。三、試劑1 、磷酸鹽緩沖溶液：將 8.5g 磷酸二氫鉀( KH2PO4)， 21.75g 磷酸 氫二鉀(K2HP(4), 33.4g磷酸氫二鈉(NaHPO 7HQ)和1.7g氯化銨 (NHCI)溶于水中，稀釋至1000mL此溶液的PH值應(yīng)為7.2。2、硫酸鎂溶液：將22.5g硫酸鎂(MgS4> 7H2(溶于水中，稀釋 至 1000mL。3 、氯化鈣溶液：將 27.5g 無水氯化鈣溶于水中，稀釋至 1000mL。4、氯化鐵溶液：將0.25g氯化鐵(FeCl3 - 6HC

19、)溶于水，稀釋至 1000mL。5、鹽酸溶液(0.5mol/L ):將40 mL( p =1.18g/ mL)鹽酸溶于水， 稀釋至 1000mL。6 、氫氧化鈉溶液( 0.5mol/L )：將 20g 氫氧化鈉溶于水，稀釋至 1000mL。7 、亞硫酸鈉溶液( C1 /2 Na2 S(3 =0.025 mol/L )：將 1.575g 亞硫酸鈉溶 于水，稀釋至1000mL此溶液不穩(wěn)定，需每天配制。8、 葡萄糖一谷氨酸標(biāo)準(zhǔn)溶液：將葡萄糖(GH12C6)和谷氨酸鈉(HOCCH CH CHN2 COOH在 103C干燥 1h 后，各稱取 150mg溶于水中，移入1000 mL容量瓶?jī)?nèi)并稀釋至標(biāo)線，混

20、合均勻。此標(biāo)準(zhǔn) 溶液臨用前配制。9、稀釋水：在5-20L玻璃瓶?jī)?nèi)裝入一定量的水，控制水溫在20C 左右。然后用無油空氣壓縮機(jī)或薄膜泵，將此水曝氣 2-8h ，使水中 的溶解氧接近飽和， 也可以鼓入適量純氧。 瓶口蓋以兩層經(jīng)洗滌晾干 的紗布，置于 20C培養(yǎng)箱內(nèi)放置數(shù)小時(shí)，使水中的溶解氧量達(dá)到8mg/L。臨用前于鎂升水中加入氯化鈣溶液、氯化鐵溶液、硫酸鎂溶 液、磷酸鹽緩沖溶液各1mL并混合均勻。稀釋水的PH值應(yīng)為7.2，其BOD應(yīng)小于0.2 mg/L。10、接種水：可選用以下任一方法，以獲得適用的接種液。（1）城市污水，一般采用生活污水， 在在室溫下放至一晝夜， 取上層清液使用。（2）表層土壤浸

21、出液，取 100g 花園土壤或植物生長(zhǎng)土壤， 加入 1L 水，混合并靜置 10min ，取上清液供用。（3）用含城市污水的河水或湖水。（4）污水處理廠的出水。（5）當(dāng)分析含有難于降解的廢水時(shí)， 在排污口下游 3-8km 處 取水樣作為廢水的馴化接種液。 如無此種水源， 可取中和或經(jīng)適當(dāng)稀 釋后的廢水進(jìn)行連續(xù)曝氣、 每天加入少量該種廢水， 同時(shí)加入適量表 層土壤或生活污水， 使能適應(yīng)該種廢水的微生物大量繁殖。 當(dāng)水中出 現(xiàn)大量絮狀物， 或檢查其化學(xué)需氧量的降低值出現(xiàn)突變時(shí)， 表明適用 的微生物已進(jìn)行繁殖，可用作接種液。一般馴化過程需要 3-8 天。11 、接種稀釋水：取適量接種液，加于稀釋水中，

22、混勻。每升稀 釋水中接種液加入量生活污水為 1-10 mL ；表層土壤浸出液為 20-30mL;河水、湖水為 10-100mL。接種稀釋水的PH值應(yīng)為7.2，其BOD直宜在0.3-1.0 mg/L之間 為宜。接種稀釋水配制后應(yīng)立即使用。四、測(cè)定步驟1 、水樣的預(yù)處理(1)水樣的PH若超出6.5-7.5范圍時(shí)，可用鹽酸或氫氧化鈉溶液調(diào) 節(jié)至近于 7，但用量不要超過水樣體積的 0.5%。若水樣的酸度或堿度 很高，可改用高濃度的堿或酸進(jìn)行調(diào)節(jié)中和。( 2) 水 樣中含有銅、鉛、鋅、鉻、鎘、砷、氰等有毒物質(zhì)時(shí)，可使 用經(jīng)過馴化的微生物接種液的稀釋水進(jìn)行稀釋， 或增大稀釋倍數(shù)， 以 減少毒物的濃度。(3

23、) 含有少量游離氯的水樣，一般放置1-2h，游離氯即可消失。對(duì) 于游離氯在短時(shí)間內(nèi)不能消散的水樣， 可加入亞硫酸鈉溶液， 以除去 之。其加入量的計(jì)算方法是：取中和好的水樣 100 mL,加入1+1乙 酸10mL 10% (m/v)碘化鉀溶液1 mL混勻。以淀粉溶液為指示劑， 用亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定游離碘。 根據(jù)壓硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的體積 及濃度，計(jì)算水樣中所需要加入亞硫酸鈉溶液的量。(4) 從水溫較低的水域中采集的水樣，可遇到含有過飽和溶解氧， 此時(shí)應(yīng)將水樣迅速升溫至 20 C左右，充分振搖，以趕出過飽和的溶 解氧。從水溫較高的水域或廢水排放口取得的水樣， 則應(yīng)迅速使其冷卻 至20C左右，并充

24、分振搖，使與空氣中氧分壓接近平衡。2 、水樣的測(cè)定(1)不經(jīng)稀釋水樣的測(cè)定：溶解氧含量較高、有機(jī)物含量較少的 地面水，可不經(jīng)稀釋，而直接以虹吸法將約20C的混勻水樣轉(zhuǎn)移至兩個(gè)溶解氧瓶?jī)?nèi), 轉(zhuǎn)移過程中應(yīng)注意不使其產(chǎn)生氣泡。 以同樣的操作使兩個(gè)溶解氧瓶充滿水樣，加塞水封立即測(cè)定其中一瓶溶解氧。將另一瓶放入培養(yǎng)箱中，在20士 1C培養(yǎng)5天后，測(cè)其溶解氧。（2）需經(jīng)稀釋水樣的測(cè)定稀釋倍數(shù)的確定：地面水可由測(cè)得的高錳酸鹽指數(shù)乘以適當(dāng)?shù)南禂?shù)求出稀釋倍數(shù)（見下表）高錳酸鹽指數(shù)（mg/L）系數(shù)<55-100.2、0.310-200.4、0.6>0.5、0.7、1.0工業(yè)廢水可由重鉻酸鉀法測(cè)得的 C

25、OD直確定。通常需作三個(gè)稀釋 比，即使用稀釋水時(shí)，由COD直分別乘以系數(shù)0.075、0.15、0.225 , 即獲得三個(gè)稀釋倍數(shù)；使用接種稀釋水時(shí)，則分別乘以 0.075、0.15 和0.225，獲得三個(gè)稀釋倍數(shù)。稀釋倍數(shù)確定后按照下述方法之一測(cè)定水樣：一般稀釋法：按照選定的稀釋比例，用虹吸法沿筒壁先引入部 分稀釋水（或接種稀釋水）于1000 mL量筒中，加入需要量的均勻水 樣，再引入稀釋水（或接種稀釋水）至 800mL用帶膠板的玻璃棒小 心上下攪勻。攪拌時(shí)勿使攪棒的膠板露出水面，防止產(chǎn)生氣泡。按不經(jīng)稀釋水樣的測(cè)定步驟，進(jìn)行瓶裝，測(cè)定每天溶解氧和培養(yǎng)5天后的溶解氧量另取兩個(gè)溶解氧瓶，用虹吸法裝

26、滿稀釋水（或接種稀釋水）作為 空白，分別測(cè)定 5 天前、后的溶解氧含量。直接稀釋法： 直接稀釋法是在溶解氧瓶?jī)?nèi)直接稀釋。 在已知倆個(gè) 容積相同（其差小于1mL的溶解氧瓶?jī)?nèi)，用虹吸法加入部分稀釋水 （或接種稀釋水），再加入根據(jù)瓶容積和稀釋比例計(jì)算出的水樣量， 然后引入稀釋水（或接種稀釋水）至剛好充滿，加塞，勿留氣泡于瓶 內(nèi)。其余操作與上述稀釋法相同。在 BOD5 測(cè)定中，一般采用疊氮化鈉改良法測(cè)定溶解氧。如遇干擾 物質(zhì)，應(yīng)根據(jù)具體情況采用其它測(cè)定法。溶解氧的測(cè)定方法附后。五、計(jì)算1 、不經(jīng)稀釋直接培養(yǎng)的水樣BOD5（ mg/L）=C1-C2式中：C水樣在培養(yǎng)前的溶解氧濃度（mg/L）;C2水樣經(jīng)

27、5天培養(yǎng)后，剩余溶解氧濃度（mg/L）。2、經(jīng)稀釋后培養(yǎng)的水樣BOD（ mg/L） = （C-C2） （ B1-B2） f 1 "2式中：C水樣在培養(yǎng)前的溶解氧濃度（mg/L）;C2水樣經(jīng)5天培養(yǎng)后，剩余溶解氧濃度（mg/L）;Bi 稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)前的溶解氧濃度（mg/L）;B2 稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)后的溶解氧濃度（mg/L）; 稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)液中所占比例; 水樣在培養(yǎng)液中所占比例。六、注意事項(xiàng)1、測(cè)定一般水樣的BOD寸，硝化作用很不明顯或根本不發(fā)生。 但 對(duì)于生物處理池出水， 則含有大量硝化細(xì)菌。 因此， 在測(cè)定 BOD5 時(shí)也 包括了部分含氮化

28、合物的需氧量。 對(duì)于這種水樣， 如只需測(cè)定有機(jī)物 的需氧量，應(yīng)加入硝化抑制劑，如丙烯基硫脲(ATU C4H8N2S)等。2 、在兩個(gè)或三個(gè)稀釋比的樣品中，凡消耗溶解氧大于 2 mg/L 和 剩余溶解氧大于 1mg/L 都有效，計(jì)算結(jié)果時(shí)應(yīng)取平均值。3 、為檢查稀釋水和接種液的質(zhì)量，以及化驗(yàn)人員操作技術(shù)，可將 20mL葡萄糖-谷氨酸標(biāo)準(zhǔn)溶液用接種稀釋水稀釋至 1000mL測(cè)其BOD, 其結(jié)果應(yīng)在 180-230mg/L 之間。否則，應(yīng)檢查接種液、稀釋水或操作 技術(shù)是否存在問題。氨氮的測(cè)定氨氮的測(cè)定方法， 通常有納氏比色法、苯酚次氯酸鹽(或水楊 酸次氯酸鹽)比色法和電極法等。納氏比色法具有操作簡(jiǎn)便

29、、靈敏 等特點(diǎn)，但鈣、鎂、鐵等金屬離子、硫化物、醛、酮類，以及水中色 度和混濁等干擾測(cè)定， 需要相應(yīng)的預(yù)處理。 以下是納氏試劑比色法的 測(cè)定方法。一、納氏試劑比色法的原理 碘化鉀和碘化汞的堿性溶液與氨反應(yīng)生成淡紅棕色膠態(tài)化和物，其色度與氨氮含量成正比，通?？稍?410-425nm范圍內(nèi)測(cè)其吸光度,計(jì)算其含量。本法最低檢出濃度為0.025mg/L (光度法)，測(cè)定上限為2 mg/L。 采用目視比色法，最低檢出濃度為 0.02mg/L。水樣作適當(dāng)?shù)念A(yù)處理 后，本法可適用于地面水、地下水、工業(yè)廢水和生活污水。二、儀器1、帶氮球的定氮蒸餾裝置：500 mL凱氏燒瓶、氮球、直形冷凝 管。2、分光光度計(jì)3

30、、pH 計(jì)三、試劑做次實(shí)驗(yàn)配制試劑均應(yīng)用無氨水配制。1 、無氨水。配制可選用以下任意一種方法制備：(1)蒸餾法：每升蒸餾水中加0.1mL硫酸，在全玻璃蒸餾器中重蒸 餾，棄去50mL初餾液，接取其余餾出液于具塞磨口的玻璃瓶中，密 塞保存。( 2) 離子交換法：使蒸餾水通過強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂柱。2、1mol/L 的鹽酸溶液3、1mol/L 的氫氧化鈉溶液4、輕質(zhì)氧化鎂：將氧化鎂在500 C下加熱，以除去碳酸鹽。5、0.05%溴百里酚藍(lán)指示計(jì)( pH6.0-7.6 )。6、防沫劑：如石蠟碎片7、吸收劑：硼酸溶液：稱取 20g硼酸溶于水，稀釋至1L。0.01mol/L 硫酸溶液8、納氏試劑?？蛇x用下

31、列方法之一制備：（1）稱取20g碘化鉀溶于約25mL水中，邊攪拌邊分次加入少量的 二氯化汞（HgCb）結(jié)晶粉末（約10g）,至出現(xiàn)朱紅色不易降解時(shí)， 改為滴加飽和二氯化汞溶液， 并充分?jǐn)嚢瑁?當(dāng)出現(xiàn)微量朱紅色沉淀不 再溶解時(shí)，停止滴加氯化汞溶液。另稱取60g氫氧化鉀溶于水，并稀釋至 250mL冷卻至室溫后， 將上述溶液徐徐注入氫氧化鉀溶液中，用水稀釋至400mL混勻。靜置過夜，將上清液移入聚乙烯瓶中，密塞保存。（2）稱取16g氫氧化鈉，溶于50mL水中，充分冷卻至室溫。 另稱取 7g 碘化鉀和碘化汞溶于水，然后將次溶液在攪拌下徐徐注入氫氧化鈉溶液中，用水稀釋至100mL貯于聚乙烯瓶中，密塞保

32、存。9、 酒石酸鉀鈉溶液：稱取 50g酒石酸鉀鈉（KNaCHO?!H2O）溶于 100mL水中，加熱煮沸以除去氨，放冷，定容至 100mL10、銨標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱取3.819g經(jīng)100C干燥過的氯化氨（NHCI） 溶于水中，移入1000mL容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。從溶液每毫升含 1.00mg 氨氮。11、銨標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：移取5.00 mL銨標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液于500mL容量 瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含 0.01mg氨氮。四、測(cè)定步驟1、水樣預(yù)處理：取250mL水樣（如氨氮含量較高，可取適量并加水至250mL使氨氮含量不超過2.5mg）,移入凱氏燒瓶中，加數(shù)滴溴百里酚藍(lán)指示液，用氫氧化鈉溶液或

33、鹽酸溶液調(diào)節(jié)至PH為7左右。加入 0.25g 輕質(zhì)氧化鎂和數(shù)粒玻璃珠， 立即連接氮球和冷凝管， 導(dǎo)管 下端插入吸收液液面下。加熱蒸餾，至餾出液達(dá)200mL時(shí)，停止蒸餾。 定容至 250mL。采用酸滴定法或納氏比色法時(shí)，以 50mL硼酸溶液為吸收劑；采 用水揚(yáng)酸次氯酸鹽比色法時(shí)， 改用 50mL0.01mol/L 硫酸溶液為吸收 劑。2 、標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：吸取 0、0.50 、1.00 、3.00 、5.00 、7.00 和 lO.OOmL銨標(biāo)準(zhǔn)使用溶液于50mL比色管中，加水至標(biāo)線，加I.OOmL 酒石酸鉀鈉溶液， 混勻。 加 1.50mL 納氏試劑， 混勻。放置 10min 后， 在波長(zhǎng)42

34、0nm處，用光程20mm比色皿，已水作參比測(cè)定吸光度。由測(cè)得的吸光度， 減去零濃度空白管的吸光度后， 得到校正吸光 度，繪制以氨氮含量（mg對(duì)校正吸光度的標(biāo)準(zhǔn)曲線。3、水樣的測(cè)定（ 1） 分取適量經(jīng)絮凝預(yù)處理后的水樣（使氨氮含量不超過 0.1mg,加入50mL比色管中，稀釋至標(biāo)線，加 0.1mL酒石酸鉀鈉溶液。（2）分取適量經(jīng)蒸餾預(yù)處理后的餾出液，加入50mL比色管中，加一定量的 1mol/L 氫氧化鈉溶液以中和硼酸, 稀釋至標(biāo)線, 加 1.5mL 納氏試劑,混勻。放置 10min 后,同標(biāo)準(zhǔn)曲線步驟測(cè)量吸光度。4、空白實(shí)驗(yàn)：以無氨水代替水樣,做全程序空白測(cè)定。五、計(jì)算由水樣測(cè)得的吸光度減去空白實(shí)驗(yàn)的吸光度后， 從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得 的氨氮含量（ mg）。氨氮（ N,mg/L）=1000m/V式中：m由校準(zhǔn)曲線查得的氨氮量（mg>V 水樣體積（ mL）六、注意事項(xiàng)1、納氏試劑中碘化汞與碘化鉀的比例， 對(duì)顯色反應(yīng)的靈敏度有較 大影