很好的培養(yǎng)單晶的經(jīng)驗-可以借鑒一下

1、很好的培養(yǎng)單晶的經(jīng)驗，可以借鑒一下。單晶培養(yǎng)技巧1.單晶培養(yǎng)的方法多種多樣，我們沒必要把握那些難以操作的，如升華法、共結(jié)晶法等。最簡單的最實用。常用的有1.溶劑緩慢揮發(fā)法；2.液相擴散法；3.氣相擴散法。99的單晶是用以上三種方法培養(yǎng)出來的。2.單晶培養(yǎng)所需樣品用量一般以1025mg為佳，假如你只有2mg左右樣品，也沒關系，但這時就要選擇液相擴散法和氣相擴散法，不能使用溶劑緩慢揮發(fā)法。3.單晶培養(yǎng)的樣品的預處理樣品溶解后一定要過濾，不能用濾紙，而是用一小團棉花輕輕的塞在滴管的中下部或下部，不要塞太緊，否則流的太慢。樣品當然是越純越好，不過假如實在沒辦法弄純也沒關系，培養(yǎng)一次就相當于提純了一次，

2、我經(jīng)常用一些TLC顯示有雜點的東西長單晶，但得多養(yǎng)幾次。4.一定要做好記錄一次就得到單晶的可能性比較小。因此最好的方法就是在第一次培養(yǎng)單晶的時候，采取少量多溶劑體系的辦法。假如你有50mg樣品，建議你以5mg為一單位，這樣你可以同時實驗10種溶劑體系，而不是選兩種溶劑體系，每個體系25mg。這是做好記錄就非凡重要，以免下次又采用已經(jīng)失敗的溶劑體系，而且單晶解析時必須知道所用的溶劑。5.培養(yǎng)單晶時，最好放到?jīng)]人碰的地方，這點大家都知道。我想說的是你不能一天去看幾次也不能放在那里5，6天不管。也許有的溶劑體系一天就析出了晶體，結(jié)果5天后，溶劑全干了。一般一天看一次合適，看的時候不要動它。明顯不行的

3、體系（如析出絮狀固體）就要重新用別的溶劑體系再重新培養(yǎng)。6.液相擴散法中良溶劑與不良溶劑的比例最好為1：21：4。7.烷基鏈超過4個碳的很難培養(yǎng)單晶。8.分子中最好不要有叔丁基，因為輕易無序，影響單晶解析的質(zhì)量。9.含氯的取代基一般輕易長單晶，如4氯苯基取代化合物比苯基取代化合物輕易長單晶。10.單晶培養(yǎng)無水無氧條件下的單晶培養(yǎng)，麻煩的方法我就不說了，最簡單的方法就是將你的固體樣品加入一帶橡皮塞的容器（最常用的就是核磁管，塞子不是我們常用的硬塞子，而是軟的橡皮塞（隨便什么塞子都行，只要能密封且能扎針頭），先抽真空，然后通氮氣，再用注射器加入良性溶劑，充分溶解（超聲），然后再用注射器沿器壁加入不

4、良溶劑即可培養(yǎng)單晶指南綜述：你將會發(fā)現(xiàn)，培養(yǎng)單晶不僅需要耐心，而且還需要一雙靈巧的雙手。結(jié)晶過程對溫度和其它輕微的擾動都非常敏感。因此，你應該在相似的條件下多嘗試幾個不同的實驗溫度，并為單晶的生長尋找一個沒有干擾的安靜環(huán)境。這里有一些經(jīng)驗性的貼士供你參考，以利于你的實驗開展。方案1 有時好的單晶僅需冷卻溶液即可生長。你也可以嘗試加熱溶液至所有物質(zhì)完全溶解，達到過飽和，再慢慢地使其冷卻。方案21）選取一種可以溶解你的目標化合物的溶劑，制成飽和溶液。2）如果有必要，可以通過過濾除去其中的不溶性雜質(zhì)。對于少量溶液，可使用一種有效的過濾器，其制備方法是：將玻璃毛（甚至可以用面巾紙）塞入一根一次性Pas

5、ture滴管中，然后填入一英寸左右助濾物（如硅藻土Celite）。用新鮮溶劑濕潤硅藻土，然后用球形壓力器將溶液壓過該管進行過濾。3）尋找另一種溶劑，使目標化合物在其中不溶解（或僅微量溶解），而且這種溶劑能夠和前一種溶劑混溶，并具有較低的密度。4）將第二種溶劑小心地鋪在小瓶中飽和溶液的上面。在兩相界面上可看到一些混濁物。單晶將會沿著這個界面生長。方案3 將盛有飽和溶液的小瓶放置在另外一個較大的瓶中。在外面的大瓶中加入第二種溶劑并且蓋緊蓋子。第二種溶劑將會慢慢地擴散到飽和溶液中，晶體就會出現(xiàn)了！為了進一步減慢這個過程，可將這個擴散裝置放在冰箱中。可以嘗試的溶劑系統(tǒng)：CH2Cl2乙醚或戊烷 ，THF

6、/乙醚或戊烷甲苯/乙醚或戊烷 水/甲醇CHCl3/正庚烷金屬配合物單晶的培養(yǎng)單晶培養(yǎng)的具體操作方法：四條注重事項：1、結(jié)晶容器的選擇（敞口燒杯，既不能用從未使用過的新燒杯，也不能用很舊的燒杯。可能原因為，燒杯太新，不利于晶核的形成，而太舊則形成晶核的部位太多，不利于單晶的生長。） 2、溶劑的選擇（合適的溶劑將物質(zhì)溶解，溶解性不能太好也不能太差且具有一定的揮發(fā)性，不能揮發(fā)太快也不能太慢）3、結(jié)晶速度（盡量慢的讓溶劑揮發(fā)，一旦析出結(jié)晶，過濾，可能得到單晶也可能是混晶，千萬別用母液洗晶體）4、環(huán)境的選擇（放在一個平穩(wěn)的地方，千萬不能有一絲一毫的震動，否則即使得到單晶也全完了）。方法一：揮發(fā) 

7、;用金屬配合物的良溶劑將其溶解在小燒杯中，小燒杯的內(nèi)表面越光滑單晶性越好，否則晶體外形不好缺陷多就會給后面的收單晶衍射數(shù)據(jù)帶來麻煩，甚至會造成無法解晶體結(jié)構，那將是非?？上У模粺脼V紙或塑料薄膜封口防止灰塵落入，同時減慢揮發(fā)速度，長出較好晶形的單晶，一般揮發(fā)性稍差的溶劑用濾紙，如，水等。靜置至發(fā)現(xiàn)滿足的晶體出現(xiàn)。方法二：擴散用金屬配合物的良溶劑將其溶解在小燒杯或廣口瓶中，塑料薄膜封口（用針戳3-5個小孔），放于盛有該金屬配合物的揮發(fā)性不良溶劑（一般用乙醚）的大瓶子中。靜置至發(fā)現(xiàn)滿足的晶體出現(xiàn)。方法三：分層將金屬的水溶液放于試管下層，配體的有機溶劑溶液放于試管上層，中間是水和有機溶劑的混合溶劑

8、，封口。操作要小心，最好是用滴管伸進試管靠近液面緩慢滴加。靜置至發(fā)現(xiàn)滿足的晶體出現(xiàn)。JPt化學化工資源導航以上是我在培養(yǎng)配合物單晶常用的方法，一般是幾種方法同時做，不是每種方法都能或總能培養(yǎng)出單晶，更多的是取決于配合物的結(jié)晶性好壞?？傊褪嵌嘣嚕翰煌臏囟?、溶劑、混合溶劑的比例1.制備結(jié)晶，要注重選擇合宜的溶劑和應用適量的溶劑。合宜的溶劑，最好是在冷時對所需要的成分溶解度較小，而熱時溶解度較大。溶劑的沸點亦不宜太高。一般常用甲醇、丙酮、氯仿、乙醇、乙酸乙醋等。但有些化合物在一般溶劑中不易形成結(jié)晶，而在某些溶劑中則易于形成結(jié)晶。2.制備結(jié)晶的溶液，需要成為過飽和的溶液。一般是應用適量的溶劑在加溫

9、的情況下，將化合物溶解再放置冷處。假如在室溫中可以析出結(jié)晶，就不一定放置于冰箱中，以免伴隨結(jié)晶析出更多的雜質(zhì)。“新生態(tài)”的物質(zhì)即新游離的物質(zhì)或無定形的粉未狀物質(zhì)，遠較晶體物質(zhì)的溶解度大，易于形成過飽和溶液。一般經(jīng)過精制的化合物，在蒸去溶劑抽松為無定形粉未時就是如此，有時只要加入少量溶劑，往往立即可以溶解，稍稍放置即能析出結(jié)晶。3.制備結(jié)晶溶液，除選用單一溶劑外，也常采用混合溶劑。一般是先將化合物溶于易溶的溶劑中，再在室溫下滴加適量的難溶的溶劑，直至溶液微呈渾濁，并將此溶液微微加溫，使溶液完全澄清后放置。4.結(jié)晶過程中，一般是溶液濃度高，降溫訣，析出結(jié)晶的速度也快些。但是其結(jié)晶的顆粒較小，雜質(zhì)也

10、可能多些。有時自溶液中析出的速度太快，超過化合物晶核的形成勸分子定向排列的速度，往往只能得到無定形粉未。有時溶液太濃，粘度大反而不易結(jié)晶化。假如溶液濃度適當，溫度慢慢降低，有可能析出結(jié)晶較大而純度較高的結(jié)晶。有的化合物其結(jié)晶的形成需要較長的時間。5.制備結(jié)晶除應注重以上各點外，在放置過程中，最好先塞緊瓶塞，避免液面先出現(xiàn)結(jié)晶，而致結(jié)晶純度較低。假如放置一段時間后沒有結(jié)晶析出，可以加入極微量的種晶，即同種化合物結(jié)晶的微小顆粒。加種晶是誘導晶核形成常用而有效的手段。一般地說，結(jié)晶化過程是有高度選擇性的，當加入同種分子或離子，結(jié)晶多會立即長大。而且溶液中假如是光學異構體的混合物，還可依種晶性質(zhì)優(yōu)先析

11、出其同種光學異構體。沒有種晶時，可用玻璃棒蘸過飽和溶液一滴，在空氣中任溶劑揮散，再用以磨擦容器內(nèi)壁溶液邊緣處，以誘導結(jié)晶的形成。如仍無結(jié)晶析出，可打開瓶塞任溶液逐步揮散，慢慢析晶?；蛄磉x適當溶劑處理，或再精制一次，盡可能除盡雜質(zhì)后進行結(jié)晶操作。6.在制備結(jié)晶時，最好在形成一批結(jié)晶后，立即傾出上層溶液，然后再放置以得到第二批結(jié)晶。晶態(tài)物質(zhì)可以用溶劑溶解再次結(jié)晶精制。這種方法稱為重結(jié)晶法。結(jié)晶經(jīng)重結(jié)晶后所得各部分母液，再經(jīng)處理又可分別得到第二批、第三批結(jié)晶。這種方法則稱為分步結(jié)晶法或分級結(jié)晶法。晶態(tài)物質(zhì)在一再結(jié)晶過程中，結(jié)晶的析出總是越來越快，純度也越來越高。分步結(jié)晶法各部分所得結(jié)晶，其純度往往有

12、較大的差異，但常可獲得一種以上的結(jié)晶成分，在未加檢查前不要貿(mào)然混在一起。7.化合物的結(jié)晶都有一定的結(jié)晶外形、色澤、熔點和熔距，一可以作為鑒定的初步依據(jù)。這是非結(jié)晶物質(zhì)所沒有的物理性質(zhì)。化合物結(jié)晶的外形和熔點往往因所用溶劑不同而有差異。原托品堿在氯仿中形成棱往狀結(jié)晶，熔點207；在丙酮中則形成半球狀結(jié)晶，熔點203；在氯仿和丙酮混合溶劑中則形成以上兩種晶形的結(jié)晶。所以文獻中常在化合物的晶形、熔點之后注明所用溶劑。一般單體純化合物結(jié)晶的熔距較窄，有時要求在05左右，假如熔距較長則表示化合物不純。無水無氧條件下的單晶培養(yǎng)1溶劑的選擇與加入方法  在單晶的培養(yǎng)過程中，我走了與正常結(jié)

13、晶相反的路子。通常是用適量極性大的溶劑提取你的反應物質(zhì)，然后再滴加少量的極性小的溶劑，放置結(jié)晶。這樣做的結(jié)果是結(jié)晶很慢，而且是結(jié)晶的收率不高。而我用的方法是背道而行。先用極性小的溶劑提取。根據(jù)你的反應物質(zhì)量，加入適量的極性小的溶劑，不能全溶解，就加入適量的極性大的溶劑(注意：切不可多加)，如果此時還有少量沒有溶解，A)你可以再加重復極性小的溶劑，再加極性大的溶劑。直到全溶解；B)也可以微熱溶解(如果你的樣品是熱穩(wěn)定好的話)這樣的做法是非常好結(jié)晶的，不信你試試看，如果你晚上做的這樣的操作，第二天早上你會發(fā)現(xiàn)你的晶體已經(jīng)長出來了。C)微熱還有些沒溶解，就直接過濾。這樣也可以很快結(jié)晶。但是會損失些產(chǎn)

14、物。（2）溫度的選擇上面談了溶劑的選擇，和加入順序?，F(xiàn)在我再來說說溫度的選擇。溶劑加入后就要選擇放那里結(jié)晶了 。你不能總認為溫度越低越好，要想得到好的晶體，溫度的選擇很重要的！首先放在室溫（必須無外界震動）一兩天看看，有無結(jié)晶，如有結(jié)晶說明室溫就能結(jié)出好晶體，無需放之低溫。如果室溫不結(jié)晶，再放如0度。過兩天看看，再不行，5度，10度，15度，20度，30度，我想，這些條件大家實驗應該不難。如過你一開始放于低溫可能結(jié)晶很快但的不到好的晶體。可能是多晶，而不是單晶。長晶體過程千萬不能震動。有條件的單獨一間房間來結(jié)晶最好。低溫結(jié)出的晶體再送測試前要處理，不能那出來就去測。 為什么？大家想啊。拿出來到

15、室溫，不是溫度升高了嗎？那晶體就可能融化了 （我作過這樣的蠢事），首先你的去掉部分溶劑才行。只留少許即可。對水，氧氣敏感的的用惰性氣體如N2,Ar0保護。）起來再轉(zhuǎn)移溶劑。轉(zhuǎn)移完再沖N2下關畢你裝晶體的容器活塞。去測試，這樣就不會化了。(3)利用溶劑的揮發(fā)無水無氧要求的金屬配合物這種情況的培養(yǎng)單晶要求有手套箱，在手套箱里（有這樣的條件），你可以用schlenk 瓶、小燒杯、以及核磁管來用作結(jié)晶的工具。容器的口部用封模封好。然后上面用細針扎幾個小眼用來揮發(fā)溶劑。不幾天你會發(fā)現(xiàn)你的容器內(nèi)辟會生長出晶體來。容器的內(nèi)表面越光滑單晶性越好，否則晶體形狀不好缺陷多就會給后面的收單晶衍射數(shù)據(jù)帶來麻煩，甚至會

16、造成無法解晶體結(jié)構，那將是非常可惜的；要強調(diào)的是用Schlenk及核磁管這兩種容器用來結(jié)晶是最好的。為什么呢？做無水無氧的人知道schlenk是無水無氧操作的專用瓶。它有側(cè)活塞用來開關瓶與外界的相通。所以操作方面很好。在你獲得很好單晶后你要從手套箱里拿出來啊，如果你用別的容器，可能那些對空氣特別敏感的物質(zhì)就不能夠穩(wěn)定到你測量完晶體結(jié)構。同樣很小的核磁管也很好封的。而且它要的量很少。不浪費樣品。如果沒有手套箱的話，可能這個方面就不太適用（對于對水，氧敏感的物質(zhì)。（4）利用極性小（溶解度?。┑娜軇┠愕姆磻Y(jié)束后，用極性大的溶劑提取后。再進行濃縮恰好到有溶質(zhì)析出時為此（此時因減壓濃縮體系內(nèi)的溫度應該

17、低于外界）等到溫度升到室溫，拿到手套箱內(nèi)，用針筒向上面的溶液面上輕輕的滴加幾滴極性小的（溶解度小的）溶劑。這樣處理完你會很易得到很好的晶體的。此時如果你細心的話你會發(fā)現(xiàn)，你的晶體結(jié)晶時是從液面開始的。為什么？仔細想。以上是我在培養(yǎng)要求比較苛刻有機金屬配合物單晶常用的方法，一般是幾種方法同時做，不是每種方法都能或總能培養(yǎng)出單晶，更多的是取決于配合物的結(jié)晶性好壞?？傊褪嵌嘣嚕翰煌臏囟?、溶劑、混合溶劑的比例總之，單晶的培養(yǎng)溶劑的選擇很重要，有些時候你會發(fā)現(xiàn)你選擇的溶劑不同，即使你很溶劑得到晶體，但是晶體的形狀會各不相同的。甚至有些時候你得到的晶體不是規(guī)則的，或是細長的針狀的，所以溶劑的選擇很重要

18、。我總結(jié)出來，一般我做反應時候用極性相對大些的甲苯、乙醚、THF等。再結(jié)晶時候用極性小些正己烷、以及正己烷與甲苯的混合溶劑，或其它的混合溶劑。金屬有機培養(yǎng)單晶的方法晶體的生長是一個動力學過程，由化合物的內(nèi)因（分子間色散力偶極力及氫鍵）與外因（溶劑極性、揮發(fā)或擴散速度及溫度）決定。晶體的培養(yǎng)實質(zhì)是一個飽和溶液的重結(jié)晶過程，使溶液慢慢飽和的方法（如溶液揮發(fā)、不良溶劑的擴散及溫度的降低）都可。有些化合物易結(jié)晶，經(jīng)常有人將無機鹽晶體去檢測的例子（無機鹽易結(jié)晶）。有以下兩種方法較常用：1) 揮發(fā)溶劑法：將純的化合物溶于適當溶劑或混和溶劑。(理想的溶劑是一個易揮發(fā)的良溶劑和一個不易揮發(fā)的不良溶劑的混和物。)此溶液最好稀一些。用氮/氬鼓泡除氧。容器可用橡膠塞(可緩慢透過溶劑)。為了讓晶體長得致密，要揮發(fā)得慢一些，溶劑揮發(fā)性大的可置入冰箱。大約要長個幾天到幾星期吧。2) 擴散法：在一個大容器內(nèi)置入易揮發(fā)的不良溶