分析化學(xué)復(fù)習(xí)參考資料

1、分析化學(xué)分析化學(xué)化學(xué)分析：四大滴定化學(xué)分析：四大滴定儀器分析：吸光光度法儀器分析：吸光光度法酸堿滴定酸堿滴定配位滴定配位滴定氧化還原滴定氧化還原滴定沉淀滴定沉淀滴定主要內(nèi)容構(gòu)架：主要內(nèi)容構(gòu)架：數(shù)據(jù)：定量分析誤差和數(shù)據(jù)處理數(shù)據(jù)：定量分析誤差和數(shù)據(jù)處理1 1、誤差的分類，產(chǎn)生的原因及消除或減小的方法、誤差的分類，產(chǎn)生的原因及消除或減小的方法 p13 p132 2、精密度與偏差及相關(guān)計算、精密度與偏差及相關(guān)計算 p15 p15（計）（計）3 3、準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系、準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系 p17 p174 4、有效數(shù)字位數(shù)的確定、有效數(shù)字位數(shù)的確定 p21 p215 5、有效數(shù)字的計算規(guī)則、有效數(shù)字

2、的計算規(guī)則 p22 p22第二章第二章 定量分析誤差和數(shù)據(jù)處理定量分析誤差和數(shù)據(jù)處理概念概念表示表示 分類及表示公式分類及表示公式準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度誤差誤差絕對誤差絕對誤差相對誤差相對誤差精密度精密度偏差偏差偏差偏差相對偏差相對偏差平均偏差平均偏差相對平均偏差相對平均偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差變異系數(shù)變異系數(shù)%100 xErEa=xdxx 1 0 0 xxdx %100%ddx niidnd11112ndsnii%100 xsCV一、誤差與偏差相應(yīng)的計算公式：一、誤差與偏差相應(yīng)的計算公式：二、準(zhǔn)確度與精密度之間的關(guān)系（1 1）精密度是保證準(zhǔn)確度的前提。）精密度是保證準(zhǔn)確度的前提。（2 2）精密度高，不一定

3、準(zhǔn)確度就高。）精密度高，不一定準(zhǔn)確度就高。例：甲乙兩位同學(xué)對同一樣品重復(fù)進(jìn)行測定例：甲乙兩位同學(xué)對同一樣品重復(fù)進(jìn)行測定1010次次, ,結(jié)果如下結(jié)果如下: :試比較甲、乙兩人的分析結(jié)果，誰的精密度更高？試比較甲、乙兩人的分析結(jié)果，誰的精密度更高？甲甲2.3 1.8 1.6 2.2 2.1 2.4 2.0 1.7 2.2 1.7乙乙2.1 2.1 1.3 2.1 1.9 1.7 2.6 1.8 2.3 2.1d1 = +0.3， d2 = -0.2， d3 = -0.4， d4 = +0.2， d5 = +0.1， d6 = +0.4， d7 = +0.0， d8 = -0.3， d9 = +0

4、.2， d10 = -0.3 2107 .12 .27 .10 .24 .21 .22 .26 .18 .13 .2nxxixxdii解：對于甲：平均數(shù)解：對于甲：平均數(shù)偏差偏差24.0103.02.03.00.04.01.02.04.02.03.010110211ddddndnii%12%100224. 0 xd相對平均偏差平均偏差：平均偏差：平均數(shù)平均數(shù) 平均偏差平均偏差相對平均偏差相對平均偏差甲甲 20.2412%乙乙 20.2613%甲甲2.3 1.8 1.6 2.2 2.1 2.4 2.0 1.7 2.2 1.7乙乙2.0 2.1 1.3 2.2 1.9 1.8 2.5 1.8 2.

5、3 2.1甲的相對平均偏差比乙小，所以甲的精密度比乙高。甲的相對平均偏差比乙小，所以甲的精密度比乙高。三、誤差的分類三、誤差的分類:按性質(zhì)的不同按性質(zhì)的不同, ,可分為兩類：可分為兩類：系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差和和偶然誤差偶然誤差定量分析中的誤差定量分析中的誤差 特點特點a.a.對分析結(jié)果的影響比較恒定；對分析結(jié)果的影響比較恒定；b.b.在同一條件下，重復(fù)測定，在同一條件下，重復(fù)測定， 重復(fù)出現(xiàn)；重復(fù)出現(xiàn)；c.c.影響準(zhǔn)確度，不影響精密度；影響準(zhǔn)確度，不影響精密度；d.d.可以消除。可以消除。 (1)系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差-某種固定的因素造成的誤差某種固定的因素造成的誤差 產(chǎn)生的原因 a a. .方法誤差方

6、法誤差選擇的方法不夠完善選擇的方法不夠完善 例：滴定分析中指示劑選擇，滴定終點和化例：滴定分析中指示劑選擇，滴定終點和化 學(xué)計量點不一致。學(xué)計量點不一致。 b. b.儀器誤差儀器誤差儀器本身的缺陷儀器本身的缺陷 例：例： 天平兩臂不等，砝碼未校正；天平兩臂不等，砝碼未校正； c. c.試劑誤差試劑誤差所用試劑有雜質(zhì)所用試劑有雜質(zhì) 例：例： 試劑純度不夠試劑純度不夠 d. d.操作誤差操作誤差操作人員主觀因素造成操作人員主觀因素造成 例：對指示劑顏色辨別偏深或偏淺；例：對指示劑顏色辨別偏深或偏淺； （2）偶然誤差-不定的因素造成的誤差 環(huán)境的溫度、濕度和氣壓的微小變化，分析人員操作的微小變化 特

7、點：特點： a. a.不恒定不恒定 b. b.難以消除，但通過多次重復(fù)測定可以減小。難以消除，但通過多次重復(fù)測定可以減小。 c. c.服從正態(tài)分布服從正態(tài)分布 d. d.影響精密度影響精密度 產(chǎn)生的原因產(chǎn)生的原因 a. a.偶然因素偶然因素 b. b.滴定管讀數(shù)滴定管讀數(shù)系統(tǒng)誤差與隨機(jī)誤差的比較：系統(tǒng)誤差與隨機(jī)誤差的比較：項目項目系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差偶然偶然誤差誤差產(chǎn)生原因產(chǎn)生原因固定因素，有時不存在固定因素，有時不存在不定因素，總是存在不定因素，總是存在分類分類方法誤差、儀器與試劑方法誤差、儀器與試劑誤差、主觀誤差誤差、主觀誤差環(huán)境的變化因素、主環(huán)境的變化因素、主觀的變化因素等觀的變化因素等性質(zhì)

8、性質(zhì)重現(xiàn)性、單向性（或周重現(xiàn)性、單向性（或周期性）、可測性期性）、可測性服從概率統(tǒng)計規(guī)律、服從概率統(tǒng)計規(guī)律、不可測性不可測性影響影響準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度精密度精密度消除或減消除或減小的方法小的方法校正校正增加測定的次數(shù)增加測定的次數(shù)v1 1、有效數(shù)字：、有效數(shù)字：前面所有準(zhǔn)確數(shù)字加上最后一位可疑前面所有準(zhǔn)確數(shù)字加上最后一位可疑數(shù)字?jǐn)?shù)字. .v2 2、有效數(shù)字的確定、有效數(shù)字的確定v3 3、有效數(shù)字的修約：、有效數(shù)字的修約：四舍六入五成雙四舍六入五成雙運(yùn)算時棄去不應(yīng)保留的最前面的一位數(shù)字時，若運(yùn)算時棄去不應(yīng)保留的最前面的一位數(shù)字時，若（1 1）4 4時則舍如：時則舍如：2.0543 2.05 2.054

9、3 2.05 （2 2）6 6時則入如：時則入如：2.0563 2.062.0563 2.06（3 3）=5=5時，若時，若5 5后邊不為后邊不為0 0，則入，若，則入，若5 5后邊為后邊為0 0，則：，則： a:a:若前一位為奇數(shù)則入如：若前一位為奇數(shù)則入如：2.0550 2.06 2.0550 2.06 b: b:若前一位為偶數(shù)則舍如：若前一位為偶數(shù)則舍如：2.045 2.04 2.045 2.04 四、有效數(shù)字的確定、修約及計算：四、有效數(shù)字的確定、修約及計算：運(yùn)算規(guī)則u1.加減法加減法有效位數(shù)以有效位數(shù)以絕對誤差最大的數(shù)絕對誤差最大的數(shù)為準(zhǔn)，為準(zhǔn)，即小數(shù)點后位數(shù)最少的數(shù)字為依據(jù)。即小數(shù)

10、點后位數(shù)最少的數(shù)字為依據(jù)。 例例: 50.1 + 1.45 + 0.5812 =? 修約后：修約后：50.1 + 1.4 + 0.6 = 52.1 例例: 2.1879 0.154 60.06 =? 各數(shù)的相對誤差分別為各數(shù)的相對誤差分別為: 0.0001/2.1879 100% = 0.005% 0.001/0.154 100% = 0.6% 0.0 1/60.06 100% = 0.02% 2.1879 0.154 60.06=2.19 0.154 60.1=20.3。 2.乘除法有效位數(shù)以相對誤差最大的數(shù)為準(zhǔn)即有效位數(shù)最少的數(shù)字為依據(jù)。練習(xí)練習(xí)一、說出下列數(shù)據(jù)含有幾位有效數(shù)字一、說出下列

11、數(shù)據(jù)含有幾位有效數(shù)字0.057210.2000.011548.00%1.210540000.50%pH=5.022.352 ( )( )( )( )( )( )( )( )( )三位有效數(shù)字三位有效數(shù)字五位有效數(shù)字五位有效數(shù)字三位有效數(shù)字三位有效數(shù)字四位有效數(shù)字四位有效數(shù)字二位有效數(shù)字二位有效數(shù)字二位有效數(shù)字二位有效數(shù)字二位有效數(shù)字二位有效數(shù)字四位有效數(shù)字四位有效數(shù)字有效數(shù)字位數(shù)不確定有效數(shù)字位數(shù)不確定1 1、滴定分析的基本概念（如：滴定終點、化學(xué)計量點，、滴定分析的基本概念（如：滴定終點、化學(xué)計量點，及之間的關(guān)系）及之間的關(guān)系）p30p302 2、標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度表達(dá)方式、標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度表達(dá)方

12、式p33p333 3、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制（能指出常見物質(zhì)的配制方式）、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制（能指出常見物質(zhì)的配制方式）p37p374 4、標(biāo)準(zhǔn)溶液和基準(zhǔn)物質(zhì)、標(biāo)準(zhǔn)溶液和基準(zhǔn)物質(zhì)p35p35（簡）（簡）5 5、滴定分析法的特點和分類、滴定分析法的特點和分類p31p316 6、滴定分析法的滴定方式、滴定分析法的滴定方式p32p32（簡）（簡）第三章第三章 滴定分析法概述滴定分析法概述一、一、 滴定分析過程中的基本概念滴定分析過程中的基本概念1、滴定滴定：滴加溶液的操作過程稱為滴定滴加溶液的操作過程稱為滴定 。2、滴定劑滴定劑 ：滴加的溶液稱為滴定劑滴加的溶液稱為滴定劑 。 3、化學(xué)計量點（化學(xué)計量點（SP）

13、： 當(dāng)?shù)渭拥臉?biāo)準(zhǔn)溶液與待測組分恰好定量反應(yīng)完全時的一點，稱為化學(xué)計量當(dāng)?shù)渭拥臉?biāo)準(zhǔn)溶液與待測組分恰好定量反應(yīng)完全時的一點，稱為化學(xué)計量點點( (簡稱計量點，以簡稱計量點，以SPSP表示表示) )。 4、滴定終點（滴定終點（ep）： 在滴定過程中，利用指示劑顏色突變或儀器測試判斷化學(xué)計量在滴定過程中，利用指示劑顏色突變或儀器測試判斷化學(xué)計量點的到達(dá)，并停止滴定操作的一點稱為滴定終點點的到達(dá)，并停止滴定操作的一點稱為滴定終點( (簡稱終點簡稱終點, ,以以epep表示表示) ) 5、滴定誤差、終點誤差滴定誤差、終點誤差（Et）： 實際分析操作中滴定終點與理論上的化學(xué)計量點不一定能恰好吻實際分析操作中

14、滴定終點與理論上的化學(xué)計量點不一定能恰好吻合，由此而起的分析誤差稱為終點誤差或滴定誤差合，由此而起的分析誤差稱為終點誤差或滴定誤差( (以以EtEt表示表示) )。 （1）酸堿滴定法：）酸堿滴定法： H+OH- =H2O （酸堿中和）（酸堿中和）（2）配位滴定法：）配位滴定法：（一定有金屬離子、很可能有（一定有金屬離子、很可能有EDTA）（3）氧化還原滴定法：）氧化還原滴定法：（有化合價的升降）（有化合價的升降）（4）沉淀滴定法：）沉淀滴定法：Ag+Cl- =AgCl（生成沉淀，一般有（生成沉淀，一般有Ag+）二、滴定分析法的分類二、滴定分析法的分類 的陰離子表示表示二價金屬離子EDTAYMM

15、YYM42242OHFeCrHFeOCr23327276214621 1、根據(jù)進(jìn)行滴定的、根據(jù)進(jìn)行滴定的化學(xué)反應(yīng)類型化學(xué)反應(yīng)類型不同分：（四大滴定法）不同分：（四大滴定法）2 2、按、按滴定方式滴定方式不同滴定分析法分為：不同滴定分析法分為：（1 1）直接滴定法）直接滴定法: :滿足滿足滴定滴定三要求（三要求（1、定量完全、定量完全、2、快速、快速、3、簡便確定終點）、簡便確定終點） （2 2）置換滴定法：）置換滴定法：不滿足不滿足滴定滴定三要求三要求中中不定量不定量可在滴定劑與被測物之間直接滴定。可在滴定劑與被測物之間直接滴定。 有些待測物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)溶液的反應(yīng)沒有確定的化學(xué)計量關(guān)有些待測物質(zhì)與

16、標(biāo)準(zhǔn)溶液的反應(yīng)沒有確定的化學(xué)計量關(guān)系或缺乏合適的指示劑，不能直接滴定時，可先用適當(dāng)?shù)脑囅祷蛉狈线m的指示劑，不能直接滴定時，可先用適當(dāng)?shù)脑噭┡c被測物質(zhì)反應(yīng)，使之置換出一種能被定量滴定的物質(zhì)，劑與被測物質(zhì)反應(yīng)，使之置換出一種能被定量滴定的物質(zhì)，然后再用適當(dāng)?shù)牡味▌┑味ǎ朔ǚQ為置換滴定。然后再用適當(dāng)?shù)牡味▌┑味?，此法稱為置換滴定。3.3.返滴定法返滴定法: : 不滿足滴定三要求中的不滿足滴定三要求中的2 2或或3 34.4.間接滴定法：間接滴定法：不滿足不滿足滴定滴定三要求三要求中中的的1 1 返滴法是先在被測物質(zhì)溶液中加入一定量且過量的標(biāo)準(zhǔn)返滴法是先在被測物質(zhì)溶液中加入一定量且過量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，

17、待與被測物質(zhì)反應(yīng)完成后，再用一種滴定劑滴定剩余溶液，待與被測物質(zhì)反應(yīng)完成后，再用一種滴定劑滴定剩余的標(biāo)準(zhǔn)溶液。的標(biāo)準(zhǔn)溶液。 有時候被測物質(zhì)不能與標(biāo)準(zhǔn)溶液直接起化學(xué)反應(yīng)，但卻有時候被測物質(zhì)不能與標(biāo)準(zhǔn)溶液直接起化學(xué)反應(yīng)，但卻能與另一種可以和標(biāo)準(zhǔn)溶液直接作用的物質(zhì)起反應(yīng)，這時便能與另一種可以和標(biāo)準(zhǔn)溶液直接作用的物質(zhì)起反應(yīng)，這時便可采用間接滴定方式進(jìn)行滴定?？刹捎瞄g接滴定方式進(jìn)行滴定。 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液：具有準(zhǔn)確濃度的溶液：具有準(zhǔn)確濃度的溶液 基準(zhǔn)物質(zhì)（標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）基準(zhǔn)物質(zhì)（標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）：用以配制標(biāo)準(zhǔn)溶液或標(biāo)：用以配制標(biāo)準(zhǔn)溶液或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)。定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)?；鶞?zhǔn)物質(zhì)的基準(zhǔn)物質(zhì)的條件條件：組成組成與

18、與化學(xué)式化學(xué)式完全完全相符（包括相符（包括結(jié)晶水含量）結(jié)晶水含量）；純度純度足夠足夠高高（99.99%99.99%）；）；穩(wěn)定穩(wěn)定（見光不分解、不氧化、（見光不分解、不氧化、不易吸濕）；不易吸濕）；1)1) 4) 4) 摩爾質(zhì)量摩爾質(zhì)量較大較大, ,稱量相對誤稱量相對誤差減??；差減小；常用的常用的基準(zhǔn)物質(zhì)基準(zhǔn)物質(zhì)有：有： K2Cr2O7; Na2C2O4; H2C2O42H2O； Na2B4O710H2O；CaCO3;NaCl;Na2CO3三、三、 滴定分析的基準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定分析的基準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液四、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制四、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：直接：直接準(zhǔn)確稱取準(zhǔn)確稱取基準(zhǔn)物質(zhì)或優(yōu)級純基準(zhǔn)物質(zhì)或

19、優(yōu)級純物質(zhì)物質(zhì)，溶解溶解后用容量瓶配制，后用容量瓶配制，定容定容。直接直接配制：硼砂、配制：硼砂、K K2 2CrCr2 2O O7 7、KBrOKBrO3 3等。等。位有效數(shù)字）（取4/VMmVMmVnC溶解溶解-轉(zhuǎn)移轉(zhuǎn)移-洗滌洗滌定容定容-搖勻搖勻 常量組分測定中，標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度一般為常量組分測定中，標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度一般為0.01-1mol0.01-1molL L-1-1；微量組分的測定，標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為微量組分的測定，標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為0.001mol0.001molL L-1-1。2.2.間接配制法（標(biāo)定法）間接配制法（標(biāo)定法）步驟步驟: : (1) (1)配制溶液配制溶液 配制成配制成近

20、似于近似于所需濃度所需濃度的溶液。的溶液。 (2)(2)標(biāo)定標(biāo)定通過滴定來確定溶液通過滴定來確定溶液 濃度的過程濃度的過程 用用基準(zhǔn)物質(zhì)基準(zhǔn)物質(zhì)或或另一種另一種已知濃度的已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶標(biāo)準(zhǔn)溶 液液來滴定。來滴定。 (3) (3)確定濃度確定濃度 由基準(zhǔn)物質(zhì)的量（體積、濃度），計算溶由基準(zhǔn)物質(zhì)的量（體積、濃度），計算溶 液濃度。液濃度。 間接間接配制：配制：鹽酸、氫氧化鈉、鹽酸、氫氧化鈉、EDTA氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制： 粗略粗略地地稱稱取一定量氫氧化鈉固體，配置成接近所需濃度的取一定量氫氧化鈉固體，配置成接近所需濃度的溶液（待標(biāo)液），其準(zhǔn)確濃度未知，再用溶液（待標(biāo)液）

21、，其準(zhǔn)確濃度未知，再用草酸草酸或或鄰苯二甲酸氫鄰苯二甲酸氫鉀鉀基準(zhǔn)物質(zhì)對配好的粗略濃度的氫氧化鈉溶液進(jìn)行基準(zhǔn)物質(zhì)對配好的粗略濃度的氫氧化鈉溶液進(jìn)行標(biāo)定標(biāo)定。鹽酸準(zhǔn)溶液的配制：鹽酸準(zhǔn)溶液的配制： 粗略粗略地地稱稱取一定量濃鹽酸溶液，配置成接近所需濃度的溶取一定量濃鹽酸溶液，配置成接近所需濃度的溶液（待標(biāo)液），其準(zhǔn)確濃度未知，再用液（待標(biāo)液），其準(zhǔn)確濃度未知，再用無水碳酸鈉無水碳酸鈉或或硼砂硼砂基準(zhǔn)基準(zhǔn)物質(zhì)對配好的粗略濃度的氫氧化鈉溶液進(jìn)行物質(zhì)對配好的粗略濃度的氫氧化鈉溶液進(jìn)行標(biāo)定標(biāo)定。間接配制法的例子：間接配制法的例子：重要的基本公式：重要的基本公式：物質(zhì)的量濃度的計算公式物質(zhì)的量濃度的計算公式

22、:Vnc 1 1、挑選酸堿指示劑的原則、挑選酸堿指示劑的原則p66p662 2、溶液、溶液pHpH值的計算值的計算p51p513 3、配制常見酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液用到的基準(zhǔn)物質(zhì)，配制采、配制常見酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液用到的基準(zhǔn)物質(zhì)，配制采用的方法，及相應(yīng)的配置過程用的方法，及相應(yīng)的配置過程4 4、酸堿指示劑的變色范圍及理論變色點、酸堿指示劑的變色范圍及理論變色點p59p595 5、酸堿滴定中的簡單計算、酸堿滴定中的簡單計算6 6、酸堿滴定基本原理、酸堿滴定基本原理p63p63第四章第四章 酸堿滴定法酸堿滴定法一、常見的酸堿一、常見的酸堿1 1、常見的一元強(qiáng)酸：、常見的一元強(qiáng)酸：HClHCl2 2、常見的一元弱酸

23、：、常見的一元弱酸：HAcHAc3 3、常見的一元強(qiáng)堿：、常見的一元強(qiáng)堿：NaOHNaOH4 4、常見的一元弱堿：、常見的一元弱堿：NHNH3 3H H2 2O O例：例：pHpH值或者濃度的簡單計算：值或者濃度的簡單計算：1、求pH值：H+為110-2H+為110-7基本公式：pH= -lgH+2、求H+濃度pH為6pH為7理論變色點：理論變色點：pKa指示劑理論變色范圍指示劑理論變色范圍 pH=pKa110HInIn1 . 0二、指示劑相關(guān)內(nèi)容二、指示劑相關(guān)內(nèi)容0.1000 mol0.1000 molL L-1-1 NaOH NaOH 滴定滴定20.00 mL 0.1000 mol20.0

24、0 mL 0.1000 molL L-1-1 HCl HCl01020304004812甲 基紅甲 基橙酚酞pHVNaOH (mL)指示劑選擇原則指示劑選擇原則： 指示劑變色點指示劑變色點pHpH值處于滴定突值處于滴定突躍范圍內(nèi)躍范圍內(nèi) （指示劑變色范指示劑變色范圍部分或全部落圍部分或全部落在在滴定突躍范圍滴定突躍范圍內(nèi)）內(nèi)）滴定滴定類型類型化學(xué)計化學(xué)計量點量點pHpH突躍范圍突躍范圍滴定條件滴定條件NaOHHCl7.004.309.70HCl NaOH7.009.704.30NaOHHAc8.727.749.70Ca Ka 10-8HClNH3H2O5.286.304.30Cb Kb 10-

25、8三、不同類型酸堿滴定的一些特征：三、不同類型酸堿滴定的一些特征：酸標(biāo)準(zhǔn)溶液酸標(biāo)準(zhǔn)溶液: 鹽酸鹽酸HCl 配制配制:用市售用市售 濃濃HCl 標(biāo)定標(biāo)定: 標(biāo)定：標(biāo)定：a. 無水無水Na2CO3 b. 硼砂硼砂堿標(biāo)準(zhǔn)溶液: 氫氧化鈉NaOH配制配制: 氫氧化鈉固體，溶解，配制溶液氫氧化鈉固體，溶解，配制溶液標(biāo)定標(biāo)定: a.鄰苯二甲酸氫鉀鄰苯二甲酸氫鉀 b.草酸草酸 四、標(biāo)準(zhǔn)溶液配制四、標(biāo)準(zhǔn)溶液配制例：例：1、用0.1000 mol/L的鹽酸HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液去滴定20.00 mL的氫氧化鈉NaOH，消耗鹽酸22.50 mL，求氫氧化鈉的濃度。2、在10ml0.0100molL-1NaOH溶液中加入5

26、0ml 0.02000 molL-1 H2SO4溶液后，求溶液的pH值。1 1、EDTAEDTA形成的配合物的特點形成的配合物的特點2 2、螯合劑、螯合劑 p86 p863 3、DETADETA標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及自來水中硬度測定的實驗相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及自來水中硬度測定的實驗相關(guān)內(nèi)容（包含計算）內(nèi)容（包含計算）4 4、提高配位滴定選擇性的方法，要能判斷應(yīng)用的是哪、提高配位滴定選擇性的方法，要能判斷應(yīng)用的是哪種種p100p1005 5、金屬指示劑、金屬指示劑p92p926 6、指示劑的封閉與僵化、指示劑的封閉與僵化 p93 p93第五章第五章 配位滴定法配位滴定法 螯合配體螯合配體-同一配體中兩個或兩

27、個以上同一配體中兩個或兩個以上的配位原子直接與同一金屬離子配合成環(huán)狀結(jié)的配位原子直接與同一金屬離子配合成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配體稱為螯合配體。構(gòu)的配體稱為螯合配體。 EgEg：乙二胺乙二胺 H H2 2N- CHN- CH2 2 - CH - CH2 2 - NH - NH2 2 （ 表示為表示為 enen ） ，其中兩個氮原子經(jīng)常和同一個中心原，其中兩個氮原子經(jīng)常和同一個中心原子配位子配位 。象這種有兩個配位原子的配體通常稱。象這種有兩個配位原子的配體通常稱雙齒配體雙齒配體 。EDTA( EDTA( 乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸 ) )其中其中2 2個個N N 、4 4個個-OH-OH中的中的O O均可配

28、位稱多齒配體均可配位稱多齒配體 。一、螯合配體一、螯合配體-螯合劑螯合劑二、二、EDTAEDTA的特點：的特點：1 1、EDTAEDTA化學(xué)簡式：化學(xué)簡式：H H4 4Y Y，當(dāng)，當(dāng)H H4 4Y Y溶解于酸性很強(qiáng)的溶液中時，可生溶解于酸性很強(qiáng)的溶液中時，可生成成H H6 6Y Y2+2+，溶液中一般有七種存在形式。溶液中一般有七種存在形式。2 2、EDTAEDTA與金屬離子的配位反應(yīng)有以下特點：與金屬離子的配位反應(yīng)有以下特點： 1 1）EDTAEDTA與不同價態(tài)的金屬離子形成配合物時，一般情況下配與不同價態(tài)的金屬離子形成配合物時，一般情況下配合比是合比是1 1：1 1，化學(xué)計量關(guān)系簡單。，化

29、學(xué)計量關(guān)系簡單。 2 2）配合物的穩(wěn)定性高。）配合物的穩(wěn)定性高。EDTAEDTA與大多數(shù)金屬離子形成多個五原與大多數(shù)金屬離子形成多個五原子環(huán)狀螯合物，具有較高的穩(wěn)定性。子環(huán)狀螯合物，具有較高的穩(wěn)定性。 3 3）大多數(shù)金屬離子與）大多數(shù)金屬離子與EDTAEDTA形成配合物的反應(yīng)速度很快（瞬間形成配合物的反應(yīng)速度很快（瞬間生成），符合滴定要求。生成），符合滴定要求。 4 4）EDTAEDTA的金屬配合物易溶于水，與無色金屬離子所形成的配的金屬配合物易溶于水，與無色金屬離子所形成的配合物都是無色的，與有色金屬離子則形成顏色更深的配合物。合物都是無色的，與有色金屬離子則形成顏色更深的配合物。三、三、

30、金屬指示劑金屬指示劑 金屬離子指示劑也是一種金屬離子指示劑也是一種配位劑配位劑，它能與金屬離，它能與金屬離子子形成與其本身具有顯著不同形成與其本身具有顯著不同的的顏色顏色而指示滴定終而指示滴定終點的到達(dá)。點的到達(dá)。 由于它能由于它能指示出溶液中金屬離子濃度的變指示出溶液中金屬離子濃度的變化情況化情況，故稱為，故稱為金屬離子指示劑金屬離子指示劑(簡稱金屬指簡稱金屬指示劑示劑)。三、金屬指示劑的封閉現(xiàn)象和僵化現(xiàn)象三、金屬指示劑的封閉現(xiàn)象和僵化現(xiàn)象(一一) 指示劑的封閉現(xiàn)象指示劑的封閉現(xiàn)象 指示劑與金屬離子生成的配合物指示劑與金屬離子生成的配合物(MIn)的穩(wěn)定性大于金屬的穩(wěn)定性大于金屬EDTA配合

31、物的穩(wěn)定性配合物的穩(wěn)定性，以至，以至于達(dá)到化學(xué)計量點時，于達(dá)到化學(xué)計量點時，EDTA無法將金屬離子置換無法將金屬離子置換出來，溶液始終呈現(xiàn)指示劑配合物顏色的現(xiàn)象。出來，溶液始終呈現(xiàn)指示劑配合物顏色的現(xiàn)象。定義定義(二二) 指示劑的僵化現(xiàn)象指示劑的僵化現(xiàn)象 指示劑或金屬指示劑配合物在水中指示劑或金屬指示劑配合物在水中的溶解度太小，使得滴定劑的溶解度太小，使得滴定劑EDTA與金屬指示劑與金屬指示劑配合物的置換反應(yīng)速度緩慢，終點拖長，顏色變配合物的置換反應(yīng)速度緩慢，終點拖長，顏色變化不明顯的現(xiàn)象?；幻黠@的現(xiàn)象。 定定 義義:四、提高配位滴定選擇性四、提高配位滴定選擇性 (1) 配位掩蔽法配位掩蔽法

32、(2) 氧化還原掩蔽法氧化還原掩蔽法 Bi3+ Fe3+ (3) 沉淀掩蔽法沉淀掩蔽法 Ca2+ Mg2+ (4) 掩蔽與解蔽掩蔽與解蔽 HCN 甲醛甲醛（1）配位掩蔽法）配位掩蔽法例如：測定石灰石中的例如：測定石灰石中的CaO、MgO含量。含量。終點的配合物、形成試樣滴定（三乙醇胺（ EDTAEBT)10pHNHClNH)42pH34AlFe配位掩蔽的條件：配位掩蔽的條件：KNPKNY，且，且NP無色。無色。P不與不與M生成配合物，或生成配合物，或KMP KMY。掩蔽劑的使用酸度。掩蔽劑的使用酸度。（2）沉淀掩蔽法）沉淀掩蔽法 上例中，如果想測定上例中，如果想測定Ca的含量。的含量。終點滴定

33、EDTANN212)NaOH(pHMg(OH) 缺點：缺點：沉淀不完全，掩蔽效率不高。沉淀不完全，掩蔽效率不高。共沉淀現(xiàn)象。如吸附了共沉淀現(xiàn)象。如吸附了M，誤差大。吸附了，誤差大。吸附了In，終點不清。，終點不清。沉淀有顏色，體積大，影響終點觀察。沉淀有顏色，體積大，影響終點觀察。（3 ）氧化還原掩蔽法）氧化還原掩蔽法584. 210.2594.27lgFe3：K561.1333.1494.27lgFe2K：例如：共存的例如：共存的Fe3+干擾干擾Bi3+的測定。的測定。 4 Fe3+ 2 NH2OH（羥胺）（羥胺） = 4 Fe2+ + N2O + H2O + 4 H+此方法只適用于具有變價

34、的離子，如此方法只適用于具有變價的離子，如Cr3+、Mn2+等。等。 在金屬配合物中，加入一種試劑，將已被配位的在金屬配合物中，加入一種試劑，將已被配位的金屬離子（配位劑）釋放出來的過程叫解蔽。金屬離子（配位劑）釋放出來的過程叫解蔽。4、解蔽方法、解蔽方法例如：測定銅合金中的例如：測定銅合金中的Zn2+、Pb2+。 22424KCN10)pH（NHPb、Cu(CN)、Zn(CN)3試液）（測定2滴EDTA224Zn終點Zn、Cu(CN) 甲醛滴定）終點（測8 : 12EDTAEBTPb實訓(xùn)實訓(xùn)4 4：EDTAEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定及自來水硬度測定標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定及自來水硬度測定 內(nèi)容：內(nèi)容： 1

35、 1、DETADETA的標(biāo)定的標(biāo)定 2 2、總硬度測定、總硬度測定 3 3、鈣硬、鎂硬測定、鈣硬、鎂硬測定EDTA EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定配制：配制：一般間接法配制，即先配制成近似濃度一般間接法配制，即先配制成近似濃度，再用基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定其準(zhǔn)確濃度。（已配制好，再用基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定其準(zhǔn)確濃度。（已配制好，濃度約為，濃度約為0.01 mol/L0.01 mol/L）標(biāo)定：標(biāo)定：基準(zhǔn)物質(zhì)：基準(zhǔn)物質(zhì)：CaCOCaCO3 3；指示劑：鈣指示劑；指示劑：鈣指示劑；滴定劑：滴定劑：EDTAEDTAEDTA EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定鈣離子基準(zhǔn)溶液的配制：鈣離子

36、基準(zhǔn)溶液的配制： 稱取稱取CaCOCaCO3 3 0.2500-0.3000 g0.2500-0.3000 g（減量法）（減量法）-加少加少量水（燒杯中）量水（燒杯中）-加加2mlHCl(1:1)-2mlHCl(1:1)-轉(zhuǎn)入轉(zhuǎn)入250ml250ml容量容量瓶中定容瓶中定容-計算配制的鈣溶液濃度。計算配制的鈣溶液濃度。EDTA EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定：標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定：EDTAEDTA溶液的標(biāo)定：溶液的標(biāo)定：移取鈣離子標(biāo)準(zhǔn)溶液移取鈣離子標(biāo)準(zhǔn)溶液25ml-25ml-錐形瓶錐形瓶-加加25ml25ml水水-4ml 10%-4ml 10%氫氧化鈉（搖）氫氧化鈉（搖）-鈣指示劑鈣指示劑（少

37、許）（少許）-搖搖勻勻-EDTA-EDTA滴定滴定-酒紅變純藍(lán)酒紅變純藍(lán)-記錄數(shù)據(jù)記錄數(shù)據(jù)-計算結(jié)果計算結(jié)果自來水硬度的測定：自來水硬度的測定：水樣總硬度的測定：水樣總硬度的測定：100ml100ml水樣（移液管）水樣（移液管）-錐形瓶錐形瓶-3ml-3ml三乙醇胺三乙醇胺-NHNH3 3HH2 2O-NHO-NH4 4ClCl緩沖溶液緩沖溶液5ml5ml（干凈量筒）（干凈量筒）-鉻黑鉻黑T T 2d-2d-搖搖-EDTA-EDTA滴定滴定-酒紅變純藍(lán)酒紅變純藍(lán)-記錄結(jié)果記錄結(jié)果V V1 1-計計算算鈣硬度的測定：鈣硬度的測定：100ml100ml水樣水樣-錐形瓶錐形瓶-10ml 10%-10

38、ml 10%氫氧化鈉（氫氧化鈉（pH=12pH=12）（量筒）（量筒）-搖搖-鈣指示劑鈣指示劑-搖搖-EDTA-EDTA滴定滴定-酒紅變酒紅變純藍(lán)純藍(lán)-記錄結(jié)果記錄結(jié)果V V2 2-計算計算自來水硬度的測定：自來水硬度的測定：mg/L1000c031aC3VCaCOMEDTAVEDTAOC水的總硬度：mg / Lmg / L1000c32aC3水鈣硬：VCaCOMEDTAVEDTAOC 1000c321aC3水鎂硬：VCaCOMVVEDTAEDTAOC例：例： 用用0.01000 mol/L的的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定水中的鈣和鎂的含標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定水中的鈣和鎂的含量。取量。取100ml水樣，以鉻黑水

39、樣，以鉻黑T作為指示劑，在作為指示劑，在pH=10時滴定，消耗時滴定，消耗EDTA溶液溶液9.78 ml。另取。另取100ml水樣，加水樣，加NaOH呈強(qiáng)堿性呈強(qiáng)堿性（pH=12）,使使Mg2+轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化為Mg(OH)2，加入鈣指示劑，繼續(xù)用，加入鈣指示劑，繼續(xù)用EDTA溶液滴定，消耗溶液滴定，消耗6.21ml。計算：。計算： （1）水的總硬度（以）水的總硬度（以CaCO3 mg/L表示）表示） （2）水中鈣和鎂的含量（以）水中鈣和鎂的含量（以CaCO3 mg/L表示和表示和MgCO3 mg/L表示）表示）(已知已知M（CaCO3） =100.09 g/mol， M（MgCO3） =84.32

40、 g/mol)1 1、氧化還原滴定法的指示劑，要能選擇合適的、氧化還原滴定法的指示劑，要能選擇合適的指示劑指示劑p129p1292 2、能進(jìn)行滴定的氧化還原反應(yīng)的要求、能進(jìn)行滴定的氧化還原反應(yīng)的要求p122p1223 3、氧化還原反應(yīng)的速度及影響因素、氧化還原反應(yīng)的速度及影響因素p123p1234 4、自催化反應(yīng)的特點、自催化反應(yīng)的特點第六章第六章 氧化還原滴定法氧化還原滴定法54一、氧化還原滴定的指示劑一、氧化還原滴定的指示劑 在氧化還原滴定法中，可以選擇不在氧化還原滴定法中，可以選擇不同的指示劑來確定滴定的終點。常用的同的指示劑來確定滴定的終點。常用的指示劑有指示劑有自身指示劑自身指示劑、

41、特殊指示劑特殊指示劑及及氧氧化還原指示劑化還原指示劑三類。三類。551 1、自身指示劑、自身指示劑 在氧化還原滴定法中，有些標(biāo)準(zhǔn)溶液或被測物在氧化還原滴定法中，有些標(biāo)準(zhǔn)溶液或被測物本身具有顏色，而滴定產(chǎn)物為無色或顏色很淺，滴本身具有顏色，而滴定產(chǎn)物為無色或顏色很淺，滴定時無需另加指示劑定時無需另加指示劑，溶液本身顏色的變化就起著溶液本身顏色的變化就起著指示劑的作用指示劑的作用，這叫自身指示劑這叫自身指示劑。例如：在例如：在高錳酸鉀法高錳酸鉀法滴定中，可利用稍過量的高錳滴定中，可利用稍過量的高錳酸鉀自身的粉紅色來指示滴定終點（此時酸鉀自身的粉紅色來指示滴定終點（此時MnO4-的的濃度約為濃度約為

42、2 10-6 mol.L-1)。例：草酸鈉標(biāo)定高錳酸例：草酸鈉標(biāo)定高錳酸鉀鉀562 2、特殊指示劑、特殊指示劑 特殊指示劑本身并不具有氧化還原性，但它特殊指示劑本身并不具有氧化還原性，但它能與氧化劑或還原劑產(chǎn)生特殊的顏色能與氧化劑或還原劑產(chǎn)生特殊的顏色, ,從而指示滴定從而指示滴定終點。例如終點。例如可溶性淀粉可溶性淀粉溶液溶液, ,能與能與I2 生成生成深藍(lán)色深藍(lán)色的化的化合物；當(dāng)合物；當(dāng)I2被還原為被還原為I- 時時, ,藍(lán)色立即消失。當(dāng)藍(lán)色立即消失。當(dāng)I2溶液溶液的濃度為的濃度為 2 210-6 mol/L mol/L時時, ,可看到藍(lán)色出現(xiàn)。因可看到藍(lán)色出現(xiàn)。因此在碘量法中常用淀粉為指

43、示劑此在碘量法中常用淀粉為指示劑, ,根據(jù)藍(lán)色的出現(xiàn)或根據(jù)藍(lán)色的出現(xiàn)或消失指示終點。消失指示終點。573 3、氧化還原指示劑、氧化還原指示劑 氧化還原指示劑是指在滴定過程中本身發(fā)生氧化還原指示劑是指在滴定過程中本身發(fā)生氧化還原反應(yīng)的指示劑。指示劑的氧化還原反應(yīng)的指示劑。指示劑的氧化態(tài)和還原氧化態(tài)和還原態(tài)具有不同的顏色態(tài)具有不同的顏色，在滴定過程中，指示劑由氧，在滴定過程中，指示劑由氧化態(tài)變?yōu)檫€原態(tài)，或由還原態(tài)變?yōu)檠趸瘧B(tài)，根據(jù)化態(tài)變?yōu)檫€原態(tài)，或由還原態(tài)變?yōu)檠趸瘧B(tài)，根據(jù)顏色的突變來指示滴定終點。顏色的突變來指示滴定終點。二、氧化還原反應(yīng)能應(yīng)用到氧化還原滴定中的條件：二、氧化還原反應(yīng)能應(yīng)用到氧化還原

44、滴定中的條件： 一般認(rèn)為，兩電對的條件電位之差大于一般認(rèn)為，兩電對的條件電位之差大于0.4V0.4V時反應(yīng)才能夠用于滴定分析。時反應(yīng)才能夠用于滴定分析。59三、氧化還原反應(yīng)速度的影響因素三、氧化還原反應(yīng)速度的影響因素速度的影響因素速度的影響因素氧化劑、還原劑的性質(zhì)氧化劑、還原劑的性質(zhì)濃度的影響濃度的影響溫度的影響溫度的影響催化劑的作用催化劑的作用誘導(dǎo)作用誘導(dǎo)作用電子層結(jié)構(gòu)與電子層結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵化學(xué)鍵電極電位電極電位反應(yīng)歷程反應(yīng)歷程60 催化劑的作用主要在于改變反應(yīng)歷程催化劑的作用主要在于改變反應(yīng)歷程, ,或降低原或降低原來反應(yīng)的活化能。來反應(yīng)的活化能。四、催化作用四、催化作用生成物本身能起催化作

45、用的反應(yīng)，稱作生成物本身能起催化作用的反應(yīng)，稱作。自催化反應(yīng)的特點自催化反應(yīng)的特點：慢慢快快慢慢反應(yīng)速度反應(yīng)速度：1 1、溶度積規(guī)則、溶度積規(guī)則p149p1492 2、莫爾法原理、莫爾法原理p155p1553 3、溶解度與溶度積的關(guān)系、溶解度與溶度積的關(guān)系p149p149第七章第七章 沉淀滴定法沉淀滴定法一、溶度積規(guī)則一、溶度積規(guī)則沉淀沉淀-溶解反應(yīng)的離子積溶解反應(yīng)的離子積Qc，對于組成為，對于組成為AnBm的難溶電解的難溶電解質(zhì)，離子積為：質(zhì)，離子積為：AnBm(s) nAm+ (aq) +mBn- (aq) Qc = c(A)n c(B)m當(dāng)當(dāng)Qc Ksp，溶液為過飽和溶液，有，溶液為過飽

46、和溶液，有沉淀生成沉淀生成，直至，直至Qc = Ksp。當(dāng)當(dāng)Qc = Ksp，沉淀，沉淀-溶解反應(yīng)處于溶解反應(yīng)處于平衡平衡狀態(tài)，溶液為飽和溶液。狀態(tài)，溶液為飽和溶液。當(dāng)當(dāng)Qc Ksp，溶液為不飽和溶液，若溶液中有難溶電解質(zhì)固體，溶液為不飽和溶液，若溶液中有難溶電解質(zhì)固體， 則固體會則固體會溶解溶解，直到溶液達(dá)飽和，直到溶液達(dá)飽和， Qc = Ksp 。滴定分析中判斷沉淀生成、溶解和轉(zhuǎn)化的依據(jù)滴定分析中判斷沉淀生成、溶解和轉(zhuǎn)化的依據(jù)二、溶度積和溶解度的關(guān)系二、溶度積和溶解度的關(guān)系溶度積Ksp和溶解度S都可以表示電解質(zhì)的溶解狀況例：298.15K, Mg(OH)2的Ksp=1.810-11，求其溶解度S解： Mg(OH)