氣相色譜法測葡萄酒中乙醇含量_甲醇作內標

1、氣相色譜法測葡萄酒中乙醇含量 甲醇作內標謝 婷常州工程職業(yè)技術學院摘 要 用氣相色譜法測定葡萄酒中乙醇含量,采用毛細管柱(SE3020m*0.3mm分離,氫火焰離子檢測器,甲醇作內標,此方法具有操作簡便,快速,測定結果準確等特點。關鍵詞 甲醇內標法 氣相色譜法 葡萄酒 乙醇1.前言乙醇含量的測定歷來是酒精飲料質量控制的關鍵之一。葡萄酒中的乙醇是酵母菌利用葡萄漿果中的糖進行發(fā)酵的主要產(chǎn)物。葡萄酒中乙醇的含量通常為7-16%(V V,但一些自然甜型葡萄酒和加強葡萄酒的酒精含量可達到23%(V V。酒精度(酒精含量是指20!時100ml葡萄酒中所含乙醇的毫升數(shù)。酒精度是葡萄酒的重要指標,如果經(jīng)過測定

2、,葡萄酒的酒度很低,則表明此酒為劣質酒或非全汁酒。所以對葡萄酒的特征指標-酒精度的測定十分重要。國家標準為我們提供了三種常用的酒精度檢測法,氣相色譜法、密度瓶法、酒精計法。酒精計法由于需將樣品溶液蒸餾后再測定,較為煩瑣;密度瓶法相對于氣相色譜法來說設備簡單,操作方便,投資少,一般企業(yè)均采用密度瓶法即國標第二種方法檢測酒度,本法測定酒度會有一定的誤差;色譜儀雖然價格昂貴,但因其靈敏度高,能準確、快速地測定酒度,而被國標采納,并將氣相色譜法作為測定酒度的第一仲裁法。氣相色譜法常用丙醇、丁醇、正戊醇和乙酸正丁酯作為內標物,填充柱色譜法進行定量分析。本文用甲醇做內標物,采用毛細管柱,其柱效高,分析速度

3、快,重現(xiàn)性好。2.實驗部分2.1儀器與試劑儀器:GC9790型氣相色譜儀溫嶺市福立分析儀器有限公司氫火焰檢測器(FID試劑:無水乙醇(分析醇常州試劑廠無水甲醇(分析醇江蘇永豐化學試劑廠威龍干紅葡萄酒煙臺威龍葡萄酒股份有限公司,酒精(11.5%V V2.2標準溶液的制備精密量取無水乙醇0.6ml于樣品瓶中(稱重,精密量取1.0ml無水甲醇于同一樣品瓶中(稱重,混勻備用。名稱體積V ml質量m g乙醇0.60.5960甲醇 1.00.89012.3試樣溶液的制備0.6ml定量移取適量葡萄酒于燒杯中,用0.45 m 微孔濾膜過濾3-4次,精確量取0.6ml于樣品瓶中(稱重并精密量取1.0ml無水甲醇

4、于同一樣品瓶中(稱重,混勻備用。名稱體積V ml質量m g葡萄酒0.60.6932甲醇 1.00.9140512006年第3期總第四十九期常州工程職業(yè)技術學院學報J OUR NAL OF CHANGZ HOU INSTI TUTE OF ENGINEERING TECHNO LOGYVol.32006Sep No.49作者簡介:謝婷,女,副教授,從事分析檢驗方向研究和教學。2.4色譜條件色譜條件:SE30型毛細管柱(20m*0.3 ,載氣:氮氣 流量:5.0ml min 純度:> 99.9%空 氣 流量:300ml min 純度:>99. 9%氫 氣 流量:30ml min 純度:

5、>99.9%柱溫:80! 注樣器:210! 檢測器: 120!尾吹氣:氮氣 流量:30ml min分流進樣(分流比25:1進樣量:0.2 l2.5試驗操作步驟2.5.1開機啟動GC9790氣相色譜儀,按1.4節(jié)內容輸入色譜條件。2.5.2FID點火當檢測器溫度升到100!左右方可點火。2.5.3標準溶液的分析打開色譜工作站,將進樣針用標準溶液洗10-20次,吸取標樣0.2 l注入色譜儀中,平行3次。2.5.4試樣的分析將進樣針用試樣溶液洗10-20次,吸取標樣0.2 l注入色譜儀中,平行3次。2.6結束工作儀器使用完畢后先關閉氫氣和空氣,熄火后開氮氣吹掃降溫。待柱溫降至20!左右時關閉氮

6、氣,關閉儀器。2.7注意事項進樣器在使用前應用甲醇、乙醚、或丙酮清洗5-10次。氫氣的使用應嚴格按照要求操作,實驗室應保持良好的通風狀況。開氣時,先開總閥,再開減壓閥。關氣時,先關總閥,再關減壓閥。關機前先降柱溫,柱溫在50!時,關氫氣、空氣,最后關氮氣。使用氫氣時,需特別小心。為了防止事故,請遵守下述規(guī)章(1氣路連接應正確無誤,不可將氫氣管道接到儀器的空氣入口處,否則氫氣將大量泄露,造成危險。(2儀器不用時,必須將氫氣氣源(氣瓶或發(fā)生器的總閥關閉,同時要始終保證氫氣氣源本身無泄露。(3任何時候都要注意檢查整個氫氣氣路的密封性,避免出現(xiàn)漏氣現(xiàn)象。FID檢測器進樣量小于1 l3、結果與討論3.1

7、數(shù)據(jù)記錄試劑及步驟峰高123平均質量m g乙醇甲醇標液7629018650965632477304150.5960試液1047925088855936705390.6932標液8477159302936233728004600.8901試液8693704576795008046092840.9140 3.2數(shù)據(jù)處理1.相對校正因子計算f1(乙醇=(m i*h s (m s*h i=0.5960* 800460 0.8901*730415=0.73382.樣品中乙醇含量的計算W(乙醇=(h i*m s*f1(乙醇 (h s*m樣= 0.9140*70539*0.7338 0.6932*60928

8、4= 11.2%3.3結果測定威龍干紅葡萄酒中乙醇含量是11. 2%3.4討論3.4.1結果測定結果11.2%與酒瓶標簽上的11.5%有些誤差,造成誤差的原因是每次進樣色譜條件不能保證相一致,由于誤差累積所造成的,但總的來說這個結果還是可以的,選用氣相色譜檢測其分離效率高、靈敏度高、分析速度快。選擇內標法做其方法簡單、準確度高等優(yōu)點。523.4.2內標物的選擇1、內標物應是試樣中不存在的純物質;2、內標物的性質應與待測組分性質相近,以使內標物的色譜峰靠近并與之完全分離。3、內標物與標樣品應完全互溶,但不能發(fā)生化學反應。4、內標物加入量應接近待測組分含量。3.4.3重現(xiàn)性實驗本方法所選定的實驗條

9、件下,精確量取體積為0.2ml、0.4ml、0.6ml、0.8ml、1.0ml的葡萄酒于5個樣品瓶中,分別加1.0ml甲醇為內標物,按同樣方法實驗,測得乙醇含量的平均值為11.2%。3.4.4精密度實驗在本方法所選定的實驗條件下,對于同一樣品(葡萄酒同一實驗方法操作,進行3次平行測定其中乙醇含量。其測定結果平均值為11.2%。3.4.5內標物的加入量用內標法測定乙醇含量,內標物的加入量應接近待測組分含量,下表是內標物加入量很少時的情況。表一 標準溶液的制備名稱體積V ml質量m g乙醇 1.00.9358甲醇0.20.2503表二 試樣溶液的制備名稱體積V ml質量m g葡萄酒 1.00.95

10、67甲醇0.20.2518表三 結果表試劑及步驟峰面積123平均質量m g乙醇甲醇標液2336591943651690841990360.9358試液245902368621620232990.9567標液480124015734838410020.2503試液495534812744225473020.2518經(jīng)處理后得乙醇含量為9.98%。色譜定量的基礎為色譜峰峰高,所以色譜峰峰高判斷和測量的準確度直接影響定量的結果。為了獲得準確的定量,首先必須準確判斷基線,其次要求有很好的色譜分離,其分離度的要求隨難分離對峰高比的增加而提高。相對而言,用峰高定量對分離度的要求比用峰面積低。所以在分離度低

11、情況,宜用峰高定量;保留時間短,半峰寬窄的峰,其半峰寬測定誤差相對較大,所以也宜用峰高定量。但是,用歸一化法宜用峰面積定量;峰形不正常時也必須用峰面積定量。上述說明加入內標物的量是有一定范圍的。3.4.6柱溫柱溫也要控制得當,柱溫在90!時,分離度(R只能達到1.4而控制柱溫在80!時,分離度(R大與等于1.5,兩組分可以完全分離開來。分離甲醇、乙醇不需要使用程序升溫,甲醇沸點為65!,乙醇沸點為78!,只要在85!左右實驗一下就可得出最佳柱溫為80!。3.4.7三種方法的比較#用正丙醇做內標物,方法與甲醇做內標物相同,保留時間短,測定起來簡便快速,但是正丙醇為低毒類品,使用起來就沒有甲醇安全。#標準曲線法標準曲線法測未知物含量及其簡單,但是配起溶液來相對內標法較繁瑣,每一個樣品必須進樣大與等于3次,而且每次條件又不能完全相同,所以誤差較大。#總的來說,用內標法(甲醇做內標物方法簡便快捷,易于實驗。參考文獻1.蔡定域.釀酒工業(yè)分析手冊.輕工業(yè)出版社.1988年4月第一版.2.黃一石.儀器分析.化學工業(yè)出版社.2002年6月第一版.3