減水劑對混凝土性能影響

1、減水劑對混凝土性能影響的研究1 引言混凝土外加劑是在混凝土、水泥凈槳或砂漿拌合時、拌合前或額外拌合中摻入，用以改善混凝土性能的化學物質(zhì)。非特殊情況，加入量一般不超過水泥質(zhì)量的5。目前，針對混凝土工程的各種特殊要求，已經(jīng)研制出了許多種能滿足各式各樣要求的外加劑，將它們以適當方式加到混凝土中就可以達到一些預期的效果。根據(jù)這些外加劑的作用，可分為減水劑、速凝劑、緩凝劑、引氣利、防水劑、粘結(jié)劑、膨脹劑、阻銹劑、消泡劑、脫模劑、著色劑、防潮劑等等。這些混凝土外加劑按其主要功能可分為四類：(1)改善混凝土拌合物流變性能的外加劑，包括減水劑、引氣劑和泵送劑等。(2)調(diào)節(jié)混凝土凝結(jié)時間、硬化性能的外加劑，包括

2、緩凝劑、早強劑和速凝劑等。(3)改善混凝土耐久性的外加劑，包括引氣劑、防水劑和阻銹劑等。(4)改善混凝土其它性能的外加劑，包括粘結(jié)劑、膨脹劑、阻銹劑、消泡劑、脫模劑、著色劑、防潮劑等等。本文先介紹幾種常用的外加劑，再著重對混凝土減水劑的分類、作用機理、現(xiàn)狀及發(fā)展加以闡述。此外，本文還針對目前常用的幾種檢測混凝土初終凝時間的方法，分析了其優(yōu)點和不足。并提出了一種新的檢測方法收縮率測定法。  混凝土外加劑 2.1外加劑的分類對外加劑可按其功能和化學成分分類。按功能分類，有改善混凝土拌和物流變性能的，有調(diào)節(jié)混凝土凝結(jié)時間和硬化性能的，有改善混凝土耐久性能的;按化學成分分類，有無機

3、類、有機類、有機無機復合類共三類。211 混凝土減水劑減水劑能在不影響和易性的條件下使給定混凝土的拌和用水量減少，在不影響用水量的條件下使混凝土拌和物的和易性增加。此類減水劑可分為普通減水劑和高效減水劑。普通減水劑:要求減水率>5%，齡期為3-7天的混凝土抗壓強度提高10%，齡期為28天的混凝土抗壓強度提高5%以上。常用的普通減水劑有木質(zhì)素磺酸鈣減水劑。高效減水劑:能大幅度地減少拌和用水量或顯著提高混凝土的流動度。要求減水率>10% ,齡期為3天的混凝土抗壓強度提高25%以上，齡期為28天的混凝土抗壓強度提高巧%以上。目前常用的有聚烷基芳基磺酸鹽類和密胺類減水劑。減水劑對新拌棍凝土

4、性能的影響主要有和易性的改善，拌和用水量的減水以及含氣量有所增加，凝結(jié)時間有所延長和水泥水化放熱速度減緩。減水劑對硬化混凝土性能的影響主要有強度的提高，變形能力的增強，抗?jié)B能力的提高和耐凍融性能的提高，且對鋼筋無危害，有減緩混凝土中鋼筋銹蝕的作用。212 緩凝劑緩凝劑的種類:普通緩凝劑:能延長混凝土凝結(jié)時間的外加劑。緩凝減水劑:兼有緩凝和減水功能的外加劑。緩凝高效減水劑:兼有緩凝和顯著減水功能的外加劑。緩凝引氣減水劑:兼有緩凝、引氣和減水功能的外加劑。緩凝引氣高效減水劑:兼有緩凝、引氣和顯著減水功能的外加劑。緩凝外加劑能延長混凝土的凝結(jié)時間，使新拌混凝土在較長時間內(nèi)保持塑性，有利于澆筑成型和提

5、高施工質(zhì)量及降低水泥初期的水化熱。緩凝外加劑主要用于炎熱氣候下施工的混凝土、大體積混凝土及需長時間停放或長距離運輸?shù)幕炷?。緩凝劑及緩凝減水劑不宜用于日最低氣溫5以下施工的混凝土，也不宜單獨用于有早強要求的混凝土及蒸養(yǎng)混凝土;緩凝高效減水劑不宜用于日最低氣溫為0以下施工的混凝土。緩凝劑及緩凝減水劑的品種及其摻量，應(yīng)根據(jù)混凝土的凝結(jié)時間、運輸距離、停放時間、強度等要求來確定，嚴禁過量摻人。過量摻人將導致棍凝土凝結(jié)時間顯著推遲，早期強度降低，甚至不凝、假凝。緩凝劑和緩凝減水劑一般先配成適當濃度的溶液，加放拌和在水中使用。配制的溶液應(yīng)定期檢查，防止?jié)舛炔痪斐少|(zhì)量事故。緩凝劑及緩凝減水劑可與其他外

6、加劑復合使用。配制溶液時應(yīng)注意其共溶性，確定混合后不發(fā)生絮凝、沉淀等不良現(xiàn)象時方可先混合，否則應(yīng)分別配制成溶液并分別加放在攪拌機內(nèi)。摻緩凝劑的混凝土在終凝后才能澆水養(yǎng)護。213 早強劑早強外加劑分類:普通早強劑:加速混凝土早期強度發(fā)展的外加劑。一般不具有或具有較小的減水功能，對混凝土后期強度影響不大。早強減水劑:兼有早強和減水功能的外加劑。能提高混凝土的早期強度，具有一定的減水功能，且能使混凝土后期強度和耐久性能有所提高。早強高效減水劑:兼有早強和顯著減水功能的外加劑。能顯著提高混凝土的早期強度、和易性、后期強度及耐久性。早強外加劑適用于日最低氣溫不低于一5環(huán)境下的混凝土施工。大多數(shù)產(chǎn)品為復合

7、載體故必須以干粉摻人使用，并適當延長攪拌時間。摻加時應(yīng)加在水泥里，不得加在潮濕的砂石上，以免造成硫酸鈉與集料表面的水接觸后結(jié)塊，攪拌時不易分散，使混凝土干裂。當粉劑中有結(jié)塊和粗粒時，必須粉碎，通過30目篩篩后方可使用。宜以體積法計量，這可避免產(chǎn)品受潮造成摻量不準。早強加外劑不得用于含有活性骨料的混凝土結(jié)構(gòu)。214 混凝土防凍劑是能使混凝土在負溫下硬化，并在規(guī)定養(yǎng)護條件下達到預期性能的外加劑。防凍劑分類:(按摻量能塑化效果分類)高效防凍劑:系減水劑>12%(一般為20%)，摻量小于或等于水泥質(zhì)量的5%，適用于日最低氣溫為-1520的防凍劑。普通防凍劑:系減水率較小及摻量較大的防凍劑。防凍劑

8、的適用范圍:目前國內(nèi)防凍劑產(chǎn)品適用的氣溫范圍為-20O，在更低的氣溫下施工時可采用其他冬季施工措施，如暖棚法、綜合蓄熱法等。摻防凍劑混凝土采用一層塑料薄膜、兩層草袋或其他用品覆蓋養(yǎng)護時，在日氣溫-5一+5正負溫交替條件下，可使用早強劑或早強減水劑;日最低氣溫為-15、-20時可分別采用規(guī)定溫度為-10或-15的防凍劑;氯鹽類防凍劑適用于無筋混凝土工程;氯鹽鋼筋類防凍劑適用于允許摻用氯鹽的鋼筋混凝土工程;無氯鹽類防凍劑可用于鋼筋混凝土和預應(yīng)力混凝土。但硝酸鹽、亞硝酸鹽、碳酸鹽類外加劑不得用于預應(yīng)力混凝土及鍍鋅鋼材或與鐵相接觸部位的鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)。含有六價鉻鹽、亞硝酸鹽等有毒防凍劑，禁止用于飲水工

9、程及與食品相接觸的工程。215 混凝土膨脹劑能使混凝土產(chǎn)生一定體積膨脹的外加劑。膨脹劑的種類:硫鋁酸、鈣類膨脹劑，其摻量一般為水泥質(zhì)量的8%一15%;氧化鈣類，這類膨脹劑的摻量為水泥質(zhì)量的3%-5%;復合膨脹劑;金屬類膨脹劑，鋁粉膨脹劑一般摻量為水泥質(zhì)量的1/100000。一般用在標號為32.5MPa及以上的硅酸鹽水泥和普通硅酸鹽水泥中。采用其他水泥時須經(jīng)過試驗。膨脹混凝土(砂漿)的配合比設(shè)計與普通混凝土(砂漿)相同。每1m3所用膨脹劑的質(zhì)量與1m3實際水泥質(zhì)量之和，作為每1m3混凝土(砂漿)水泥的質(zhì)量。鐵屑膨脹劑的質(zhì)量不計算在水泥用量內(nèi)。膨脹劑的實際摻量須通過試驗確定。膨脹混凝土(砂漿)宜采

10、用機械攪拌，必須攪拌均勻，一般比普通混凝土(砂漿)的攪拌時間需延長30s以上。膨脹混凝土(砂漿)必須在潮濕狀態(tài)下養(yǎng)護14天以上，或用噴涂養(yǎng)護劑養(yǎng)護;在日最低氣溫低于+5時，可采用40熱水攪拌并采用保溫措施;膨脹混凝土(砂漿)可采用蒸氣養(yǎng)護。2.1  混凝土減水劑減水劑是混凝土外加劑中應(yīng)用最廣泛、效果最顯著的一種摻拌材料，它的主要作用是改善混凝土拌和物的流變性能。在混凝土中添加減水劑，能夠減少用水量，提高混凝土強度，增大混凝土的流變性，同時還能節(jié)約水泥用量。221 減水劑的發(fā)展歷史近代混凝土減水劑的發(fā)展已有60多年的歷史。20世紀30年代初，美國、英國、日本等已經(jīng)在公路、隧道、地下工程

11、中使用木質(zhì)素磺酸鹽類減水劑。到60年代，混凝土減水劑得到了較快發(fā)展。1962年，日本的服部健一等將萘磺酸甲醛高縮合物用作減水劑。幾乎在同時，前德意志聯(lián)邦共和國研制成功了三聚氰胺磺酸鹽甲醛縮聚物減水劑。另外，同時出現(xiàn)的還有多環(huán)芳烴磺酸鹽甲醛縮合物減水劑。目前國外對萘系、三聚氰胺系等高效減水劑的研究和應(yīng)用已日趨完善，不少科研機構(gòu)已開始轉(zhuǎn)向?qū)鬯笏猁}系高性能減水劑的開發(fā)與研究。90年代，日本在該領(lǐng)域投人了大量的人力與資源，并獲得了成功，開發(fā)出了一系列性能較為優(yōu)異的聚羧酸鹽系減水劑。1995年以后，聚羧酸鹽系減水劑在日本的使用量超過了萘系減水劑。聚羧酸鹽系高效減水劑是直接用有機化工原料通過接酯共聚反應(yīng)

12、合成的高分子表面活性劑，它不僅能吸附在水泥顆粒表面上，使水泥顆粒表面帶電而互相排斥，而且還因具有支鏈的位阻作用，從而對水泥分散的作用更強、更持久.因此，聚羧酸鹽系減水劑被認為是目前最高效的新一代減水劑。222 混凝土減水劑的分類按功能分類(1)按塑化效果分類：分為普通減水劑(減水率在5以上)和高效減水劑(減水率在12以上)。(2)按引氣量分類：分為引氣減水劑(含氣量3555)和非引氣減水劑(含氣量3，一般在2左右)。(3)按混凝土的凝結(jié)時間和早期強度分類：分為標準型、緩凝型和早強型減水劑。標準型可以使混凝土的初凝及終凝時間縮短不大于1h，延長不超過2h；早強型兼具減水和提高混凝土的早期強度的作

13、用。緩凝型初凝時間延長至少1h，但不小于35h；終凝時間延長不超過35h。按化學成分分類：(1)木質(zhì)素磺酸鹽類：應(yīng)用較普遍的為木質(zhì)素磺酸鈣，它是陰離子表面活劑。其摻量為水泥質(zhì)量的0203，減水率為515，28d抗壓強度提高1015，在水泥用量不變，強度相近條件下，可節(jié)約水泥51帆。適用于日最低氣溫十5Y以上的各種預制及現(xiàn)澆混凝土、鋼筋混凝土及預應(yīng)力混凝土、大體積混凝土、泵送混凝土、防水泥凝土、大模板施工用混凝土及滑模施工用混凝土，但不宜用于蒸養(yǎng)混凝土。(2)聚烷基芳族磺酸鹽類：為陰離子高效減水劑。國內(nèi)現(xiàn)生產(chǎn)的有MF(荼磺酸甲醛縮合物的鈉鹽)、MF(甲基荼磺酸甲醛縮合物鈉鹽)及FDN、JN、UN

14、F、SN一2等均屬此類。常用量為水泥質(zhì)量的051，減水率為1025；28d抗壓強度提高1550。(3)三聚氰胺甲樹脂磺酸鹽類：屬陰離子型，系早強、非引氣型的高效減水劑。如國產(chǎn)SM減水劑，磺化三聚氰胺樹脂(SM)。摻量為水泥質(zhì)量的0510，減水率為1027，28d抗壓強度提高3050。適用于蒸養(yǎng)混凝土、高強混凝土、早強混凝土及流態(tài)混凝土。常用的還有糖蜜類和腐殖酸類減水劑。223 減水劑的作用機理由于水泥顆粒粒徑絕大部分在7m-80m范圍內(nèi)，屬于微細粒粉體顆粒范疇。對于水泥水體系，水泥顆粒及水泥水化顆粒表面為極性表面，具有較強的親水性。微細的水泥顆粒具有較大的比表面能(固液界面能)，為了降低固液界

15、面總能量，微細的水泥顆粒具有自發(fā)凝聚成絮團趨勢，以降低體系界面能，使體系在熱力學上保持穩(wěn)定性。同時.在水泥水化初期，C3A顆粒表面荷正電，而C3S和C2S顆粒表面荷負電，正負電荷的靜電引力作用也促使水泥顆粒凝聚形成絮團結(jié)構(gòu)(如圖1所示)。由于水泥顆粒的絮凝結(jié)構(gòu)會使10%-30%的自由水包裹其中，從而嚴重降低了混凝土拌合物的流動性。減水劑摻入的主要作用就是破壞水泥穎粒的絮凝結(jié)構(gòu)，使其保持分散狀態(tài)，釋放出包裹于絮團中的自由水，從而提高新拌混凝土的流動性。作為水泥顆粒分散劑的減水劑，大部分是相對分子量較低的聚合物電解質(zhì)，其相對分子量在1500一100000范圍內(nèi)。這些聚合物電解質(zhì)的碳氫鏈上都帶有許多

16、極性基官能團，極性基團的種類通常有一SO3、一COO-及一OH等。這些極性基團與水泥顆?；蛩囝w粒的極性表面具有較強的親合力。帶電荷的減水劑(具有一SO3、一COO一等極性基的陰離子表面活性物質(zhì))通過范德華力或靜電引力或化學鍵力吸附在水泥顆粒表面;帶極性基(如一OH、一O-)的非離子減水劑也能通過范德華力和氫鍵的共同作用吸附在水泥顆粒表面。沒有與水泥顆粒表面作用的極性基則隨碳氫鏈伸入液相(見圖2所示)。圖2 水泥顆?；蛩嗨w粒作為固體吸附劑，由于本身性質(zhì)和結(jié)構(gòu)的復雜性，使減水劑在其表面的吸附既有物理吸附，也有化學吸附。并且吸附作用可以發(fā)生在毛細孔、裂縫及氣孔的所有表面上。減水

17、劑在水泥顆粒表面的吸附過程要比一般的溶液吸附過程復雜得多。并且在水泥水分散體系中，水泥粒子吸附減水劑的同時，還伴隨著水泥的水化過程。減水劑摻入新拌混凝土中，能夠破壞水泥顆粒的絮凝結(jié)構(gòu)，起到分散水泥順位及水泥水化顆粒的作用，從而釋放絮凝結(jié)構(gòu)中的自由水，增大混凝土拌合物的流動性。雖然，減水劑的種類不同，其對水泥顆粒的分散作用機理也不盡相同，但是，概括起來，減水劑分散減水機理基本上包括以下五個方面。（一）降低水泥顆粒固液界面能減水劑通常為表面活性劑(異極性分子)，性能優(yōu)良的減水劑在水泥水界面上具有很強的吸附能力。減水劑吸附在泥顆粒表面能夠降低水泥顆粒固液界面能，降低水泥水分散體系總能量，從而提高分散

18、體系的熱力學穩(wěn)定性，這樣有利于水泥顆粒的分散。因此，不但減水劑的極性基種類、數(shù)量影響其減水作用效果，而且減水劑的非極性基的結(jié)構(gòu)特征，碳氫鏈長度也顯著影響減水劑的性能。（二）靜電斥力作用新拌混凝土中摻入減水劑后，減水劑分子定向吸附在水泥顆粒表面，部分極性基團指向液相。由于親水極性基團的電離作用，使得水泥顆粒表面帶上電性相同的電荷，并且電荷量隨減水劑濃度增大而增大直至飽和，從而使水泥顆粒之間產(chǎn)生靜電斥力，使水泥顆粒絮凝結(jié)構(gòu)解體，顆粒相互分散，釋放出包裹于絮團中的自由水，從而有效地增大拌合物的流動性。帶磺酸根(一SO3)的離子型聚合物電解質(zhì)減水劑.靜電斥力作用較強;帶羧酸根離子(一COO-)的聚合物

19、電解質(zhì)減水劑，靜電斥力作用次之;帶羥基(一OH)和醚基(一O一)的非離子型表面活性減水劑，靜電斥力作用最小。以靜電斥力作用為主的減水劑(如萘磺酸鹽甲醛縮合物、三聚氰胺磺酸鹽甲醛縮合物等)對水泥顆粒的分散減水機理如圖3所示。 圖3（三）空間位阻作用聚合物減水劑吸附在水泥顆粒表面，則在水泥顆粒表面形成一層有一定厚度的聚合物分子吸附層。當水泥顆?？拷?，吸附層開始重疊，即在顆粒之間產(chǎn)生斥力作用，重疊越多，斥力越大。這種由于聚合物吸附層靠近重疊而產(chǎn)生的阻止水泥顆粒接近的機械分離作用力，稱之為空間位阻斥力。一般認為所有的離子聚合物都會引起靜電斥力和空間位阻斥力兩種作用力，它們的大小取決于溶液中離

20、子的濃度，以及聚合物的分子結(jié)構(gòu)和摩爾質(zhì)量.線型離子聚合物減水劑(如萘磺酸鹽甲醛縮合物、三聚氰胺磺酸鹽甲醛縮合物)吸附在水泥顆粒表面，能顯著降低水泥顆粒的負電位(絕對值增大)，因而其以靜電斥力為主分散水泥顆粒，其空間位阻斥力較小。具有枝鏈的共聚物高效減水劑(如交叉鏈聚丙烯酸、羧基丙烯酸與丙烯酸酯共聚物、含接枝聚環(huán)氧乙烷的聚丙烯酸共聚物等等)吸附在水泥顆粒表面，雖然其使水泥顆粒的負電位降低較小，因而靜電斥力較小，但是由于其主鏈與水泥顆粒表面相連，枝鏈則延伸進入液相形成較厚的聚合物分子吸附層，從而具有較大的空間位阻斥力作用，所以，在摻量較小的情況下便對水泥顆粒具有顯著的分散作用。以空間位阻作用為主的

21、典型接枝梳狀共聚物對水泥顆粒的分散減水機理如圖4所示。圖4 （四）水化膜潤滑作用減水劑大分子含有大量極性基團，如木質(zhì)素磺酸鹽含有磺酸基(一SO3),羥基(一0H)、和醚基(一O一)、萘磺酸鹽甲醛縮合物和三聚氰胺磺酸鹽甲醛縮合物含有磺酸基，氨基磺酸鹽甲醛縮合物含有磺酸基和胺基(一NH2):聚胺酸鹽減水劑含有羥基(一CO一)和醚基。這些極性基因具有較強的親水作用，特別是羥基、胺基和醚基等均可與水形成氫鍵，故其親水性更強。因此，減水劑分子吸附在水泥顆粒表面后，由于極性基的親水作用，可使水泥顆粒表面形成一層具有一定機械強度的溶劑化水膜。水化膜的形成可破壞水泥顆粒粒的絮凝結(jié)構(gòu)，釋放包裹于其中的

22、拌和水，使水泥顆粒充分分散，并提高了水泥顆粒表面的潤濕性，同時對水泥顆粒及骨料顆粒拉的相對運動具有潤滑作用，所以在宏觀上表現(xiàn)為新拌混凝土流動性增大。（五）引氣隔離“滾珠”作用木質(zhì)素磺酸鹽、腐植酸鹽、聚羧酸系及氨基磺酸鹽系等減水劑，由于能降低液氣界面張力故具有一定的引氣作用。這些減水劑摻入混凝土拌合物中，不但能吸附在固液界面上，而且能吸附在液氣界面上，使混凝土拌合物中易于形成許多微小氣泡。減水劑分子定向排列在氣泡的液氣界面上，使氣泡表面形成一層水化膜，同時帶上與水泥顆粒相同的電荷。氣泡與氣泡之間，氣泡與水泥顆粒之間均產(chǎn)生靜電斥力，對水泥顆粒產(chǎn)生隔離作用，從而阻止水泥顆粒凝聚。而且氣泡的滾珠和浮托

23、作用，也有助于新拌混凝土中水泥顆粒、骨料顆粒之間的相對滑動。因此，減水劑所具有的引氣隔離“滾珠”作用可以改善混凝土拌合物的和易性。2.2高效減水劑混凝土外加劑中，最引人注目的是高效減水劑。高效減水劑的發(fā)展已有近40年的歷史。1962年，日本的服部健一等將萘高效減水劑中占有重要的地位。1963年，原聯(lián)邦德國研制成功三聚氰胺磺酸鹽甲醛縮合物。由于這兩種外加劑對水泥有強的分散作用，性能較普通減水劑有明顯提高，因而被稱為高效減水劑。高效減水劑的問世，是繼鋼筋混凝土、預應(yīng)力鋼筋混凝土之后，在混凝土改性上的第三次突破。正是高效減水劑的出現(xiàn)，高強混凝土和流態(tài)混凝土才成為現(xiàn)實。它的開發(fā)促進了混凝土的高強、超高

24、強化，改善了混凝土的施工，實現(xiàn)了大體積的現(xiàn)代化的高速高效文明施工，因而促進了混凝土技術(shù)的迅猛發(fā)展。高效減水劑對水泥有強烈分散作用，能大大提高水泥拌和物的流動性和混凝土坍落度，同時大幅度降低用水量，顯著改善新拌混凝土的工作性能和混凝土各齡期強度。萘對混凝土凝結(jié)時間的影響因高效減水劑的品種而異，蔡萘磺酸甲醛縮合物和三聚氰胺磺酸鹽甲醛縮合物基本上不影響混凝土的凝結(jié)時間;氨基磺酸鹽甲醛縮合物和聚梭酸類高效減水劑則對混凝土有緩凝作用，能提高混凝土的抗?jié)B抗凍融及耐腐蝕性，增強耐久性?？刂苹炷撂涠葥p失的能力因高效減水劑的品種而異，萘磺酸甲醛縮合物和三聚氰胺磺酸鹽甲醛縮合物加快混凝土坍落度損失;氨基磺酸鹽

25、甲醛縮合物和聚羧酸類高效減水劑則對混凝土坍落度損失有良好的抑制作用。231 高效減水劑的種類目前合成的高效減水劑都屬于陰離子型高分子表面活性劑，按其活性基團陰離子的不同，可分為兩大類:聚磺酸鹽和聚梭酸鹽。聚磺酸鹽高效減水劑包括萘磺酸鹽、三聚氰胺磺酸鹽和氨基磺酸鹽緩凝高效減水劑。聚胺酸鹽類高效減水劑是(甲基)丙烯酸與其它單體的共聚物。232 高效減水劑對混凝土性能的影響（一）對新拌混凝土性能的影響a. 減水作用高效減水劑比普通減水劑具有較高的減水率，普通減水劑的減水率一般低于10%，高效減水劑的減水率在20%一30%之間。高效減水劑減水率的高低決定于其化學結(jié)構(gòu)、分子的構(gòu)型、分子量大小和分子量分布

26、。在相同摻量的情況下，聚羧酸鹽類高效減水劑具有較高的減水率。b.引氣性減水劑對混凝土引氣作用的影響與其水溶液表面張力的大小有一定關(guān)系，降低水的表面張力的能力越大，引氣作用越強。c.凝結(jié)時間高效減水劑對混凝土凝結(jié)時間的影響決定于高效減水劑的化學結(jié)構(gòu)，萘系和三聚氰胺系高效減水劑對混凝土沒有緩凝作用，甚至使得混凝土的凝結(jié)時間稍稍提前;但氨基磺酸鹽和聚羧酸鹽類高效減水劑則是緩凝性高效減水劑。d.離析和泌水高效減水劑對不同水泥的適應(yīng)性不同，但高效減水劑的摻人，可有效減小甚至消除離析和泌水現(xiàn)象的發(fā)生。e.坍落度和坍落度損失在拌制混凝土時，高效減水劑的摻人，可以大幅度提高新拌混凝土的坍落度，坍落度隨時間的變

27、化決定于所用高效減水劑的類型、摻人量、溫度和所用水泥的類型。用萘系和三聚氮胺高效減水劑拌制混凝土的坍落度損失快，在30一60min內(nèi)因摻人高效減水劑而獲得的坍落度會損失掉。（二）對硬化混凝土性能的影響a.強度而改善水泥的水化程度。二者綜合效果是顯著提高混凝土各個齡期的強度。摻高效減水劑的混凝土的抗壓強度、抗彎強度和靜態(tài)彈性模量較之空白混凝土都有不同程度的提高。b.收縮和徐變高效減水劑用于減少混凝土用水量而提高強度或節(jié)約水泥時，混凝土收縮值小于空白混凝土;用于增加坍落度而改善和易性時，收縮值略高于或等于空白混凝土，但也不會超過技術(shù)標準規(guī)定限值lx10-4。高效減水劑對混凝土徐變的影響與對收縮影響

28、的規(guī)律相同，只是當摻高效減水劑而不節(jié)約水泥，抗壓強度明顯提高時，徐變顯著減小。（三）對混凝土耐久性的影響a.凍融性高效減水劑由于減水率高和微量的引氣性，使得混凝土的抗凍融性有顯著提高。b.硫酸鹽侵蝕Brooks和Colepardi研究了摻加了高效減水劑的混凝土和空白混凝土在硫酸鎂溶液中放置800d后的某些性能(重量、長度、靜態(tài)模量)變化，實驗結(jié)果顯示，塑化混凝土的抗硫酸鹽侵蝕的能力與空白混凝土相比并不遜色。（四）對鋼筋混凝土性能的影響a.對鋼筋和混凝土粘接力的影響Collepardi和Corradi研究了高效減水劑對鋼筋和混凝土粘接力的影響，得出高效減水劑的加入可顯著提高鋼筋和混凝土間的粘接力

29、，可使普通混凝土中直滑鋼筋和混凝土7d的粘接力由1.2MPa提高到8.5MPa,彎曲鋼筋和混凝土7d的粘接力由15.0MPa提高到27.5MPa。b.對鋼筋銹蝕的影響將摻加高效減水劑的塑化鋼筋混凝土在水中放置一年，然后在室外放置4年后，研究鋼筋的銹蝕情況，實驗結(jié)果顯示高效減水劑的加人幾乎抑制了鋼筋的銹蝕。 233 高效減水劑的適用范圍高效減水劑適用于配制高強或超高強混凝土、流態(tài)自密實混凝土、泵送混凝土和要求分散性保持好(即坍落度損失小)的商品預拌混凝土等。（一）高流態(tài)自密實混凝土高流態(tài)自密實混凝上的一個顯著特點是不用振搗而能自密實。它是由20世紀70年代初前西德發(fā)明并首先用之于工程的

30、流態(tài)混凝土。這種混凝土在國外得到了極其迅猛的發(fā)展。我國也己有自密實免振搗混凝土的工程實際應(yīng)用。目前人們對高流動免振搗混凝土的認識可以歸納為:這種混凝土是通過外加劑膠結(jié)材料和粗細骨料的選擇和配合比設(shè)計，使混凝土拌和物屈服值減小且又具有足夠的塑性粘度，粗細骨料能懸浮于水泥漿體中不離析、不泌水，在不用或基本不用振搗的成型條件下，能充分填充模板和鋼筋之問的空隙，形成密實而均勻的混凝土結(jié)構(gòu)。它的工作性能應(yīng)達到:坍落度250一270mm,擴展度550-700mm。不經(jīng)振搗的高流動自密實混凝土，在硬化后表面的結(jié)構(gòu)十分致密，滲透性低，使其耐久性好得多。用硬化后強度等級相同的普通混凝土和高性能不振搗混凝土時測其

31、干縮率，后者的同齡期干縮率較小。取以相同用水量拌合的這兩種混凝土在硬化后進行真空脫水實驗，后者的脫水量也小得多。兩種實驗同時證明了高流動不振搗高性能混凝土的表面致密性好。（二）高性能泵送混凝土高強混凝土最先大量應(yīng)用在高層建筑中，而泵施工工藝也是由于高層建筑施工的需要而得到發(fā)展和推廣的。摻高效減水劑的流態(tài)混凝土，隨著時間增長，坍落度逐漸減小，對于泵送混凝土，要求在2h內(nèi)保持一定的坍落度，以保證新拌混凝土從攪拌站運到施工現(xiàn)場進行澆灌所要求的流動性或工作性。對于萘系減水劑和三聚氛胺類高效減水劑，其塑化的混凝土坍落度損失太快，不適合單獨應(yīng)用于泵送混凝土，必須和緩凝劑、引氣劑等其它組分配合使用，才能獲得

32、滿意的效果。氨基磺酸類和聚梭酸鹽類高效減水劑具有良好的抑制混凝土坍落度損失的能力，可單獨應(yīng)用于泵送混凝土。（三）高強混凝土高效減水劑的問世推動了高強混凝土的發(fā)展，少量高效減水劑的加人，可使保持一定坍落度的混凝土用水量減少20%以上，這樣在普通條件下就可以配制60一120MPa的混凝土。通常將強度為62-83MPa稱為高強混凝土，83一103MPa為超高強混凝土。配制高強混凝土要求水灰比至少在0.3以下，沒有高效減水劑的存在，在如此小的水灰比下，要制得具有可操作工作度的混凝土是不可能的。333 減水劑的高性能化途徑展望未來，高性能減水劑的研究已成為混凝土材料科學中的一個重要分支，并推動著整個混凝

33、土材料從低技術(shù)向高技術(shù)發(fā)展。每一項混凝土技術(shù)的特殊要求都需要開發(fā)最優(yōu)的外加劑，每一系列有很多不同的化學組成，幾種化學外加劑常常同時用于一種混凝土，因此，得到最優(yōu)減水劑的途徑有以下三種:（一）幾種減水劑組分的物理復合通過復合手段，添加其它助劑以克服高效減水劑自身的缺點，雖然復合多功能外加劑性能得不到根本性的改變，但在各國現(xiàn)在仍然認為這是很實用的途徑。我國的高效泵送劑大多數(shù)是通過高效減水劑、普通減水劑、引氣劑、緩凝劑、增稠劑等幾種組分復合而成，具有較高減水率和一定的保持混凝土塌落度性能，其性能與日本的緩凝型用于普通、高強混凝土的高性能AE減水劑相似，廣泛用于C20-C60商品混凝土的生產(chǎn)。近10年

34、來，中國在混凝土技術(shù)方面取得了明顯的進步?，F(xiàn)在已普遍應(yīng)用混凝土結(jié)構(gòu)的為C30, C40等級混凝土，C50, C60高性能混凝土的工程應(yīng)用范圍不斷擴大，C80混凝土已在預應(yīng)力管樁構(gòu)件中使用，也有少量C80高強泵送混凝土在工程中應(yīng)用。（二）減水劑分子結(jié)構(gòu)改性通過改變減水劑分子的某些參數(shù)優(yōu)化NSF,MSF，如分子量、分子分布、磺化程度等，或?qū)⑵渌盗袦p水劑部分替代NSF, MSF，而獲得性能與摻量之間更加線性化的效果，更好地保持混凝土的塌落度，但還存在一些小的缺點，如在引氣、緩凝、泌水等方面不易控制。（三）新型多功能高效減水劑設(shè)計目前，世界許多國家都在致力于研究開發(fā)新型高效減水劑。根據(jù)已有的外加劑知

35、識，從聚合物分子設(shè)計的角度優(yōu)化設(shè)計高性能減水劑，使其具有很高的減水率和長時間保持混凝土塌落度的性能，可以達到一定的引氣量，在相當寬的范圍內(nèi)可以自由設(shè)定使用量。從混凝土的強度、工作性、耐久性、價格等方面綜合考慮，通過合成方法可以研制性能獨特、無污染的新型高效減水劑。氨基磺酸系、聚梭酸系減水劑是完全不同于NSF, MSF的新型減水劑，它與不同水泥有相對更好的相容性，具有更高的減水率和保持混凝土高流動性的功能。氨基磺酸系高效減水劑產(chǎn)品堿含量極低，減水率高、保持混凝土流動性時間長，生產(chǎn)合成工藝也相對簡單，污染小，是有利于環(huán)保的新型材料;聚梭酸類減水劑則主要通過不飽和單體在引發(fā)劑作用下共聚，將帶活性基團

36、的側(cè)鏈接枝到聚合物的主鏈上，使其同時具有高效減水、控制塌落度損失和抗收縮、不影響水泥的凝結(jié)硬化等作用。隨著合成與表征聚合物減水劑及其化學結(jié)構(gòu)與性能關(guān)系的研究不斷深入，21世紀的減水劑將進一步向高性能多功能化、生態(tài)化、國際標準化的方向發(fā)展。 3 混凝土初終凝時間檢測方法 目前，大多數(shù)混凝土工程都是采用逐層澆筑的施工方法，因此混凝土的初終凝時間等技術(shù)指標對于工程的進度就顯得尤為重要。在試驗室目前測量混凝土層面初凝時間的方法有：貫人阻力法、拔出強度法、改良維卡針法、電學法、聲波法和熱量法等。在施工現(xiàn)場，國內(nèi)外普遍采用的初凝時間控制方法是時間控制法和度時值法，也有采用貫人阻力法的。

37、隨著人們對混凝土水化過程的不斷研究和深入了解，測量混凝土初終凝的方法也越來越多，但總體來說還是各有其優(yōu)點和不足。下面將選擇幾種典型測量方法逐一介紹。3.1 電阻率法水泥基材料的電阻率會隨水泥水化時間的變化而改變，因此可用來描述水泥基材料水化過程、判斷礦物外加劑和化學外加劑等對水泥水化的影響。通過測定新拌水泥漿、砂漿或混凝土的電阻率，并繪制電阻率隨時間變化的特征曲線，可以確定水泥基材料的凝結(jié)硬化特征，為水泥水化研究提供了測定手段。用物理的電阻率法測定水泥水化的歷史可以追溯到30年代。用電阻率法測定水泥水化過程有直流電阻率法和交流電電極法。直流電電極法是將兩個電極插入新拌水泥基材料中，并輸入直流電

38、壓，通過電極來測水泥基材料的電阻率。交流電電極法也是將兩個電極插入或夾在新拌水泥基材料上，用1000Hz的高頻交流電替代直流電來測電阻率。但是，離子的定向遷移會在水泥基材中產(chǎn)生極化現(xiàn)象，同時電極與水泥基材料間會產(chǎn)生開裂和接觸電阻的問題，影響測量結(jié)果的準確性。近來研制了一種無接觸電阻率測定儀，該儀器采用變壓器原理，它消除了電極，徹底解決了傳統(tǒng)方法的接觸問題。用該儀器測試了不同水灰比水泥漿的電阻率，并繪制了電阻率隨時間變化的特征曲線|D(t)一t，用電阻率特征曲線分析了水泥凝結(jié)硬化過程，同時分別測定了這些樣品的初凝和終凝時間。該方法采用無接觸電阻率測量儀和維卡儀(Vicar needle)。信號發(fā)

39、生器將50Hz交流電流變?yōu)?000Hz交流電流，再經(jīng)過放大器將交流電流放大，通過變壓器來改變電路中的交流電壓。變壓器的初級線圈是由多匝線圈組成，次級線圈是相當于一匝的環(huán)形模具，在次級線圈上施加了環(huán)電壓。將新拌水泥基材料倒入模具中，通過小電流傳感器和計算機測定并記錄樣品不同時間的環(huán)電流，最后計算出樣品對應(yīng)的電阻率P。采集到水泥的電阻率隨時間的變化過程，對曲線進行分析，就能夠得到水泥的初凝時間。用電阻率來測定水泥的初凝時間，結(jié)果較為直觀。但由于采用的是電學方法，不免會涉及到電流極化和通電發(fā)熱等問題，而且測量方法較為復雜，費時費力。3.2 電動勢法利用電化學原理，將水泥漿和一對電極組成原電池通過測量

40、水泥水化過程中溶液濃度變化所引起的電動勢變化情況，直接檢測水泥凝結(jié)狀況。測量混凝土的初凝時間。由于水泥礦物成分的水化反應(yīng)均生成凝膠和堿性物質(zhì)Ca(OH)，并將自由水分子變?yōu)榻Y(jié)晶水。隨著水化反應(yīng)的繼續(xù)，水泥漿中的Ca(OH)溶液濃度越來越大，而自由水分子越來越少當自由水分子少到一定程度，包有凝膠體的顆粒逐漸接近并黏結(jié)在一起，水泥漿開始失去塑性，開始初凝。用水泥漿和兩個電極組成一個原電池，原電池電位等于正、負電極電位之差，而正、負電極電位變化由兩個因素決定：(1)在電極電位達到平衡電位以前，電極反應(yīng)和溶液濃度變化均會引起電極電位變化；(2)在電極電位達到平衡電位以后，溶液濃度變化引起電極電位變化起

41、主要作用，即是說，電極電位的變化反映了溶液濃度的變化。測量水化過程中溶液離子濃度的變化引起電動勢變化的情況，對電動勢曲線微分，突變點就能表征水泥的凝結(jié)時間。該方法測量準確性較高，但同樣存在電學影響和操作不便等不足。3.3 貫入阻力法貫入阻力法就是通常所采用的國標方法，它通過測定混凝土水化過程中力學強度的變化來確定混凝土的初終凝時間。取需測量的混凝土拌和物，用5mm篩篩出砂漿，將砂漿置于砂漿式樣筒并振搗，然后用貫入阻力儀測定貫入阻力。當貫入阻力數(shù)值分別達到3.5MPa和28MPa時，對應(yīng)的水化時間即為混凝土的初終凝時間。貫入阻力法測量混凝土初終凝時間，方法簡便快捷，結(jié)果直觀。但由于測量式樣是剔除掉粗骨料后的砂漿，其性質(zhì)難免會與混凝土拌和物有差異，且由于實驗誤差和測量數(shù)據(jù)本身的波動性，所以該方法還存在較大的不足。 4 收縮率法測定混凝土的初終凝時間 由于混凝土的初終凝時間對于工程施工具有重要意義，因此有必要尋找到一種既準確直觀，又簡便快速的檢測方法。收縮率法，就是利用混凝土水化過程中的收縮性在初終凝時間會發(fā)生突變，通過對收縮率曲線