物理化學第11章化學動力學

1、思考題:1. 已知在氧氣存在的情況下，臭氧的分解反應：203 > 3O2 ,其速率方程為：dc（ O3）21-二k（O3）c（O3）2c（O2） dt 該反應的總級數(shù)n=?解釋臭氧的分解速率與氧的濃度的關系。 若以dc（°2）表示反應速率，k（02）表示相應的反應速率系數(shù)，寫出該反應的速率方程。 dt 指出一讐與蜀嚴之間的關系，以及g）和kg）的關系 該反應是否為基元反應？為什么？2. 阿倫尼烏斯方程k二koe±RT中e乓RT 項的含義是什么？e乓RT .1，RT ： i，e乓RT =1，那種情況是最不可能出現(xiàn)的？那種情況是最可能出現(xiàn)的?3.答：總級數(shù)為零的反應可能是

2、基元反應么？解釋原因。不可能，因為基元反應的總級數(shù)等于反應分子數(shù)。由于反應分子數(shù)一定大于零，故總級數(shù)也一定大于零，不可能為零 選擇題：（D）Pb（C2H5）4 = Pb + 4C2H5 2N2O5 = 4NO2 + 021. 關于下列反應，說法正確的是 2NH3 = N2 + 3H3 2H + 2O = H2O2 2HBr = H2 + Br2A 都是基元反應C.是基元反應B.是基元反應D.都不是基元反應2.反應203 = 302的速率方程為dco3dt2-1 dco203 Co2 或 IT2_1=kCo3 C02，則 k 與 k'的關系為（?）A. k = k'B. 3k =

3、 2k'C. 2k = 3k' D. -k/2 = k '/33. 某反應速率常數(shù)的量綱為（濃度）-1 （時間）-1，該反應為（B）A .一級反應B.二級反應C.三級反應 D.零級反應4.某反應的速率常數(shù)為0.099 min-1,反應物初始濃度為0.2 molL-1,則反應的半衰期為（A）A. 7 min B. 1.01 min C. 4.04 min D. 50.5 min5. 某反應的反應物消耗掉3/4的時間是其半衰期的2倍，則該反應的級數(shù)為（A）A .一級 B. 二級 C.三級 D.零級6. 基元反應的級數(shù)（?）A .總是小于反應分子數(shù)B.總是大于反應分子數(shù)C.總

4、是等于反應分子數(shù) D.有可能與反應分子數(shù)不一致7. 已知某反應歷程 A + M = A* + M ; A* = B + C，則該反應是（？）A .二級反應B.雙分子反應C.基元反應D.復雜反應& 某反應的速率常數(shù)k=0.214 min-1，反應物濃度從0.21 mol - L-1變到0.14 mol - L-1的時間為 tl; 從 0.12 mol - L-1 變到 0.08 mol - L-1 的時間為 t2,那么 t1:t2 等于 （C） A. 0.57 B. 0.75 C. 1 D. 1.759. 某等容反應的正向活化能為 Ef,逆向活化能為Eb,則Ef Eb等于（D）A . -

5、 rH m B . rH mC. - rUmD. rUm10. 下面活化能為0的反應是 （B）A. A - + BC = AB + C -B. A - + A - + M = A2 + MC. A2+ M = 2A + MD. A2 + B2 = 2AB1311. 利用反應Au? BC生產(chǎn)B,提高溫度對產(chǎn)品產(chǎn)率有利，這表明（?）A. E1 > E2, E3B. E2 > E1, E3C. E1 < E2, E3D. E3 > E1, E212. Arrhenius公式適用于（D）A .一切復雜反應B. 切氣相中的復雜反應C.基元反應D.具有明確反應級數(shù)和速率常數(shù)的所有反

6、應13. 環(huán)氧乙烷的分解為一級反應。380E時 仏=363 min,活化能為2仃kJ mol-1,則450C時分解75%環(huán)氧乙烷所需時間為（C）A. 5 min B. 10 min C. 15 min D. 20 min14. H2O2分解成H2O和02反應的活化能為75.3 KJ -mol-1，用酶作催化劑則活化能降為25.1KJ - mol-1，此時其反應速率大致改變了DA. 5X 104倍B. 5X 1010倍C. 6X 1010倍 D. 6X 108倍15. 某反應的反應物消耗掉7/8的時間恰是其消耗掉3/4所需時間的1.5倍，則該反應的級數(shù) 為（A）A .一級 B . 二級C.三級

7、D.零級1 1 116. 某反應A-Y，速率常數(shù)為6.93 min-，反應物A的濃度從0.1 mol L-變到0.050.1 mol L- 所需的時間為（B）A . 0.2 min B . 0.1 min C. 1 min D. 2 min17. 某反應A - Y，如果反應物A初始濃度減少一半，其半衰期也縮短一半，則該反應的級 數(shù)為（D ）A. 一級 B.二級 C.三級 D.零級18. 基元反應：H Cl2 > HCl Cl的反應分子數(shù)為（B ）A.單分子反應B.雙分子反應C .三分子反應D.四分子反應19. 物質(zhì)A發(fā)生兩個平行的一級反應，若ki > kii, 二反應的指前參量相近

8、且與溫度無關，則升溫時，下列敘述正確的是（A ）A.對（i）有利B.對（ii）有利C.對（i）和（ii）都有利D.不能確定20. 某反應速率系數(shù)與各基元反應速率系數(shù)的關系為k = k2（ki/2k4）12，則反應的表觀活化能Ea與各基元反應活化能的關系為1B.耳就21（EE4）1A. Ea =E2；巳-E42C. Ea 二E2 (El -2E4)12D. Ea = E2 El -2E4對于反應A-Y，初始時僅有反應物 A, A完全轉(zhuǎn)化為Y所需時間為t，且t ti/2 =2,則此反應的級數(shù)為（D ）A .一級 B.二級C.三級 D.零級判斷題1. 催化劑能改變反應歷程，降低反應活化能，但不改變反

9、應的標準摩爾反應吉布斯函數(shù)。T2. 反應速率常數(shù)kA與反應物A的濃度有關。F3. 反應級數(shù)不可能為負值。？4. 一級反應一定是單分子反應。F5. 質(zhì)量作用定律僅適用于基元反應。T6. 對二級反應，反應物轉(zhuǎn)化率相同時，若反應物的初始濃度越低，則所需時間越短。F7. 對同一反應，活化能一定，則反應起始溫度越低，反應的速率系數(shù)對溫度的變化越敏感。F& 阿倫尼烏斯活化能的定義為Ea T RT2 dln兇。TdT9. 對于基元反應，反應速率常數(shù)總隨溫度的升高而增大。？10. 若反應A - Y，反應級數(shù)是零級，則 A的半衰期為t"二電。T2kA11. 設對行反應的正方向是放熱的，并假定正

10、、逆都是基元反應，則升高溫度更有利于增大 正反應的速率常數(shù)。F填空題1. 二級反應的半衰期與反應物初始濃度的關系為 。2. 若反應A+2B - Y是基元反應，則其反應的速率方程可以表示為-些dt3. 鏈反應的一般步驟是 、。4. 鏈反應可分為和。5. 爆炸反應有和兩種。k6. 反應2 Aat B為基元反應，kA是與A的消耗速率相對應的速率常數(shù)。若用B的生成速率和 kA 表示反應速率，其速率方程為 。7. 已知某反應的反應物無論其初始濃度CA,0是多少，轉(zhuǎn)化率為0.66時所需要的時間均相同，則此反應為級反應。& 基元反應A-B+C的半衰期為10h,經(jīng)30h后反應物濃度ca與其初始濃度Ca

11、,o的比值 為。9. 溫度為500K時，某理想氣體恒容反應的速率常數(shù)kc = 20 mol-1 L s-1。則此反應用壓力表示的反應速率常數(shù) kp = 。10. 反應和具有相同的指前因子，在相同溫度下升高20K時，反應和的反應速率分別提高 2 和 3 倍。則 Ea,1Ea,2, k1k2o （ ，=）11. 某復合反應的表觀速率常數(shù) k與各基元反應的速率常數(shù)的關系為 k =2k2（ki/2k3）32，則反應的表觀活化能Ea與各基元反應活化能Ea,1、Ea,2和Ea,3的關系 為。J B12. 一級平行反應A _ T C （2），其中B為所需產(chǎn)物，C為副產(chǎn)物。已知兩反應指前因子Ai = A2,活化能Ea,i =100 kJ mol-1, Ea,2 =