高考化學(xué)競賽試題分類匯編-分析化學(xué)

1、高考化學(xué)競賽試題分類匯編 分析化學(xué)1.（05年初賽）第9題（12分）一種鮮花保存劑（preservativeofcutflowers）B可按以下方法制備：把丙酮肟、溴乙酸、氫氧化鉀混合在1，4二氧六環(huán)（溶劑）中反應(yīng)，酸化后用乙醚提取，蒸去乙醚后經(jīng)減壓蒸餾析離出中間產(chǎn)物A，A用11鹽酸水溶液水解，水解液濃縮后加入異丙醇（降低溶解度），冷卻，即得到晶態(tài)目標(biāo)產(chǎn)物B，B的熔點(diǎn)152153（分解），可溶於水，與AgNO3溶液形成AgCl沉淀。用銀定量法以回滴方式（用NH4SCN回滴過量的AgNO3)測定目標(biāo)產(chǎn)物B的相對分子質(zhì)量，實(shí)驗(yàn)過程及實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下：用250毫升容量瓶配制約0.05mol/L的AgNO

2、3溶液，同時(shí)配置250mL濃度相近的NH4SCN溶液。準(zhǔn)確稱量烘干的NaCl 207.9mg，用100毫升容量瓶定容。用10毫升移液管移取上述AgNO3溶液到50毫升錐瓶中，加入4mL 4mol/L HNO3和1mL飽和鐵銨礬溶液，用NH4SCN溶液滴定，粉紅色保持不褪色時(shí)為滴定終點(diǎn)，三次實(shí)驗(yàn)的平均值為6.30mL。用10毫升移液管移取NaCl溶液到50毫升錐瓶中，加入10mL AgNO3溶液、4mL 4mol/L HNO3和1mL飽和鐵銨礬溶液，用NH4SCN溶液回滴過量的AgNO3，三次實(shí)驗(yàn)結(jié)果平均為1.95mL。準(zhǔn)確稱量84.0mg產(chǎn)品B，轉(zhuǎn)移到50毫升錐瓶中，加適量水使其溶解，加入10

3、mL AgNO3溶液、4mL 4mol/L HNO3和1mL飽和鐵銨礬溶液，用NH4SCN溶液回滴，消耗了1.65mL。重復(fù)操作步驟，稱量的B為81.6mg，消耗的NH4SCN溶液為1.77mL；稱量的B為76.8mg，消耗的NH4SCN溶液為2.02mL。1 按以上實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算出產(chǎn)物B的平均相對分子質(zhì)量。用質(zhì)譜方法測得液相中B的最大正離子的相對式量為183。2試寫出中間產(chǎn)物A和目標(biāo)產(chǎn)物B的結(jié)構(gòu)式。2. (04年初賽)第7題（7分）用2份等質(zhì)量的XeF2和XeF4混合物進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：（1）一份用水處理，得到氣體A 和溶液B，A 的體積為56.7 mL（標(biāo)準(zhǔn)狀況，下同），其中含O2 22.7 m

4、L，余為Xe。B中的XeO3能氧化30.0mL濃度為0.100mol/L的(NH4)2Fe(SO4)2。（2）另一份用KI溶液處理，生成的I2被0.200mol/L Na2S2O3滴定，用去Na2S2O3 35.0mL。求混合物中XeF2和XeF4各自的物質(zhì)的量。3.(04年初賽)第11題（9分）家蠅的雌性信息素可用芥酸（來自菜籽油）與羧酸X（摩爾比11）在濃NaOH溶液中進(jìn)行陽極氧化得到。 家蠅雌性信息素 芥 酸1寫出羧酸X的名稱和結(jié)構(gòu)式以及生成上述信息素的電解反應(yīng)的化學(xué)方程式。2該合成反應(yīng)的理論產(chǎn)率（摩爾分?jǐn)?shù)）多大？說明理由。4.(03年初賽)第5題（6分）右圖是一種正在投入生產(chǎn)的大型蓄電

5、系統(tǒng)。左右兩側(cè)為電解質(zhì)儲(chǔ)罐，中央為電池，電解質(zhì)通過泵不斷在儲(chǔ)罐和電池間循環(huán)；電池中的左右兩側(cè)為電極，中間為離子選擇性膜，在電池放電和充電時(shí)該膜可允許鈉離子通過；放電前，被膜隔開的電解質(zhì)為Na2S2和NaBr3，放電后，分別變?yōu)镹a2S4和NaBr。1左、右儲(chǔ)罐中的電解質(zhì)分別為：左： ；右： 。2寫出電池充電時(shí)，陽極和陰極的電極反應(yīng)。陽極： ；陰極： 。3寫出電池充、放電的反應(yīng)方程式。w.w.w.k.s.5.u.c.o.m4指出在充電過程中鈉離子通過膜的流向。5.(01年初賽)第6題（8分）Mn2離子是KMnO4溶液氧化H2C2O4的催化劑。有人提出該反應(yīng)的歷程為：Mn（）Mn（）Mn（）Mn（

6、）Mn(C2O4)n32nMn2CO2請?jiān)O(shè)計(jì)2個(gè)實(shí)驗(yàn)方案來驗(yàn)證這個(gè)歷程是可信的（無須給出實(shí)驗(yàn)裝置，無須指出選用的具體試劑，只需給出設(shè)計(jì)思想）。6.(01年初賽)第13題（10分）溴酸鉀測定苯酚純度的步驟如下：稱取含苯酚0.6000 g的試樣溶于2000mL 0.1250mol/L KBrO3溶液（該溶液含過量的KBr），加酸酸化。放置，待反應(yīng)完全后加入KI，而后用0.1050mol/L Na2S2O3溶液滴定生成的碘，滴定終點(diǎn)為20.00mL。計(jì)算試樣中苯酚的質(zhì)最分?jǐn)?shù)。w.w.w.k.s.5.u.c.o.m7.（00年初賽）第12題12氯化亞砜（SOCl2），一種無色液體，沸點(diǎn)79，重要有機(jī)試

7、劑，用于將ROH轉(zhuǎn)化為RCl。氯化亞砜遇水分解，需在無水條件下使用。1試寫出它與水完全反應(yīng)的化學(xué)方程式：_ _（2分）；2設(shè)計(jì)一些簡單的實(shí)驗(yàn)來驗(yàn)證你寫的化學(xué)方程式是正確的。（只需給出實(shí)驗(yàn)原理，無須描述實(shí)驗(yàn)儀器和操作。評分標(biāo)準(zhǔn)：設(shè)計(jì)的合理性簡捷、可靠、可操作及表述。4分）8.（00年初賽）第15題152.00升（標(biāo)準(zhǔn)狀況測定值）氫氣和5.00克氯氣混合經(jīng)光照后直至檢不出氯氣剩余，加入9.00% NaOH溶液80.0 mL (密度d1.10g/mL)。問：需要加入多少毫升0.100 mol/L的H2SO4才能使溶液呈中性？（10分）w.w.w.k.s.5.u.c.o.m9.(99年初賽)第五題（1

8、6分）水中氧的含量測定步驟如下:步驟1：水中的氧在堿性溶液中將Mn2+氧化為MnO(OH)2。步驟2：加入碘離子將生成的MnO(OH)2再還原成Mn2+離子。步驟3：用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定步驟2中生成的碘。有關(guān)的測定數(shù)據(jù)如下：1：Na2S2O3溶液的標(biāo)定。取25.00 mL KIO3標(biāo)準(zhǔn)溶液(KIO3濃度：174.8 mgL-1)與過量KI在酸性介質(zhì)中反應(yīng)，用Na2S2O3溶液滴定，消耗12.45 mL。2：取20.0C下新鮮水樣103.5mL，按上述測定步驟滴定，消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液11.80 mL。已知該溫度下水的飽和O2含量為9.08 mgL-1。3在20.0C下密閉放置5天的水

9、樣102.2 mL，按上述測定步驟滴定，消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液6.75 mL。w.w.w.k.s.5.u.c.o.m5-1 寫出上面3步所涉及的化學(xué)反應(yīng)方程式。w.w.w.k.s.5.u.c.o.m5-2 計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（單位molL-1）。5-3計(jì)算新鮮水樣中氧的含量（單位mgL-1）。5-4 計(jì)算陳放水樣中氧的含量（單位mgL-1）。5-5以上測定結(jié)果說明水樣具有什么性質(zhì)？10.(98年初賽)第4題4100.00mL SO32和S2O32的溶液與80.00mL濃度為0.0500mol/L的K2CrO4的堿性溶液恰好反應(yīng)，反應(yīng)只有一種含硫產(chǎn)物和一種含鉻產(chǎn)物，反應(yīng)產(chǎn)物混合物經(jīng)鹽酸酸化后與過

10、量的BaCl2溶液反應(yīng)，得到白色沉淀，沉淀經(jīng)過濾、洗滌、干燥后稱量，質(zhì)量為0.9336g。相對原子質(zhì)量：S 32.06 Cr 51.996 O 15.999 Ba 137.34（1）寫出原始溶液與鉻酸鉀溶液反應(yīng)得到的含硫產(chǎn)物和含鉻產(chǎn)物的化學(xué)式。（2）計(jì)算原始溶液中SO32和S2O32的濃度。 (10分)w.w.w.k.s.5.u.c.o.m分析化學(xué)參考答案1.（05年初賽）第9題1計(jì)算過程：先計(jì)算體積比；然后標(biāo)定硝酸銀的濃度；用標(biāo)定的硝酸銀計(jì)算目標(biāo)產(chǎn)物的摩爾質(zhì)量。結(jié)果：AgNO3的濃度為0.0515mol/L B的相對分子質(zhì)量：220（近似值）（6分）92 O羧甲基丙酮肟，二聚氨氧乙酸一鹽酸鹽

11、2（2分） （4分）2. (04年初賽)第7題由（1）求Xe的總量：Xe 56.7mL22.7mL34.0mL34.0mL/2.24104mL/mol1.52103mol（1分）XeO36Fe26HXe6Fe33H2O 1 6 （1分） x 0.100mol/L0.0300mL x5.0x104mol （1分）Xe的總量 1.52103mol5.0104mol2.02103mol（1分）由（2）XeF22II22S2O32 1 2 （1分） y z z2 y（1分）XeF44I2I24S2O32 1 4 （1分）2.02x103y 0.200mol/L0.0350Lzy5.4x104mol （

12、XeF2） （1分）XeF4 2.02103mol5.4104mol1.48103mol（1分）3.(04年初賽)第11題1丙酸（1分） （1分）（5分；芥酸或性信息素結(jié)構(gòu)中的碳數(shù)錯(cuò)誤扣2分，試題要求寫電解反應(yīng)的方程式，因此，未寫H2扣2分，將H2寫成2H扣1分，將Na2CO3寫成CO2扣2分；總分最低為零分，不得負(fù)分）2芥酸和丙酸氧化脫羧形成摩爾分?jǐn)?shù)相等的2種烴基，同種烴基偶聯(lián)的摩爾分?jǐn)?shù)各占25%（或1/4或0.25），異種烴基偶聯(lián)形成家蠅性信息素的摩爾分?jǐn)?shù)占50（或1/2或0.5）。（2分）4.(03年初賽)第5題w.w.w.k.s.5.u.c.o.m1左：NaBr3/NaBr（1分；只寫

13、一種也可）右：Na2S2/Na2S4（1分；只寫一種也可）2陽極：3NaBr2eNaBr32Na（1分） 陰極：Na2S42Na2e2Na2S2（1分）32Na2S2NaBr3Na2S43NaBr（1分）4Na的流向?yàn)閺淖蟮接?。?分）5.(01年初賽)第6題（8分）1對比實(shí)驗(yàn)：其一的草酸溶液中加Mn2+離子，另一不加。在滴加KMnO4溶液時(shí)，加Mn2+者反應(yīng)速率快。（4分）2尋找一種試劑能與Mn(VI)、Mn(IV)或Mn(III)生成配合物或難溶物；加入這種試劑，反應(yīng)速率變慢。（4分）（注：表述形式不限。其他設(shè)計(jì)思想也可以，只要有道理都可得分。）6.(01年初賽)第13題（10分）w.w.

14、w.k.s.5.u.c.o.m KBrO3(1mol) 3Br2(3mol) C6H5OH(1mol) 6S2O32(6mol)0.1250 mol/L0.02000 L 0.1050 mol/L0.02000L/62.150103 mol(2.150103mol/L94.11g/mol/0.6000g)100%33.72 % (10分)2個(gè)算式若是正確的但運(yùn)算出錯(cuò)可各得2分。若利用化學(xué)方程式計(jì)算，需列出4個(gè)化學(xué)方程式，方程式正確可各得1分。本題的有效數(shù)字為4位。若最后結(jié)果的有效數(shù)字錯(cuò)誤扣1分。7.（00年初賽）第12題【答案】1SOCl2H2OSO22HCl（說明：寫成H2SO3也按正確答案

15、論）說明：水多時(shí)SO2溶于水得到亞硫酸和鹽酸的混合溶液，但因鹽酸對亞硫酸電離的抑制，水溶液中仍大量存在SO2，故寫SO2是正確的答案。2向水解產(chǎn)物的水溶液加入硫化氫應(yīng)得到硫磺沉淀。向另一份水解產(chǎn)物的水溶液加入硝酸銀應(yīng)得到白色沉淀。檢出1種水解產(chǎn)物得1分。說明：以上僅為參考答案。只要是合理設(shè)計(jì)均應(yīng)得分。8.（00年初賽）第15題【答案】設(shè)氫氣的體積已折合為標(biāo)準(zhǔn)狀況，則：氫氣：2.00L/22.4L0.0893mol氯氣：5.00g/(35.452)g/mol0.0705mol氫氣是過量的：H2Cl22HCl0.0705mol0.141molHClNaOHNaClH2O0.141mol 0.141

16、mol80.0 mL 9.00% NaOH溶液的質(zhì)量為：80.0mL1.10g/mL88.0g其中含NaOH 質(zhì)量：7.92g/40.0g/mol0.198mol吸收HCl氣體后尚剩余NaOH為：0.198mol0.141mol0.057mol中和NaOH需要的H2SO4：2NaOHH2SO4Na2SO42H2O0.057mol 0.0285mol（保留1位有效數(shù)字）需要0.100mol/L的H2SO4溶液的體積為：0.100mol/LV0.0285molV0.285L285mL說明：計(jì)算步驟不同時(shí)，有效數(shù)字可能有差別，答280290均可按正確答案論，此題主要目的的是心理測試。w.w.w.k.

17、s.5.u.c.o.m9.(99年初賽)第五題 解題思路 本題圍繞測定水中的氧分成3個(gè)層次。第一個(gè)層次是測定氧的3個(gè)反應(yīng)。試題對第一個(gè)反應(yīng)給的信息很完全，而且信息也不難理解，預(yù)計(jì)所有應(yīng)試者都應(yīng)寫得出化學(xué)方程式。試題對第二個(gè)反應(yīng)的信息不完全。沒有說反應(yīng)的酸堿性條件。應(yīng)試者應(yīng)對反應(yīng)的酸堿性條件作出判斷。判斷的基礎(chǔ)是：I2在堿性條件下能否穩(wěn)定存在？這屬于中學(xué)化學(xué)知識的活用。當(dāng)然，如果學(xué)生有Mn(OH)2在堿性溶液很容易被空氣氧化的知識更好，即在堿性溶液里Mn（IV）是比Mn（II）更穩(wěn)定的價(jià)態(tài)，要想在堿性溶液里把MnO(OH)2還原為Mn(OH)2使用像I 這樣的還原劑是難以實(shí)現(xiàn)的，但沒有這種深入知

18、識而單靠中學(xué)知識已能作出正確判斷。第3個(gè)反應(yīng)決非中學(xué)知識，但在高考試題里以信息的形式出現(xiàn)過3次，命題人認(rèn)為已經(jīng)是“亞中學(xué)知識”了，而且，若不單純從中學(xué)化學(xué)課本出發(fā)來考察，此知識點(diǎn)確實(shí)屬于“重要”知識，是容量分析少數(shù)最重要的反應(yīng)之一，因此命題人認(rèn)為是“適度的”的“不拘泥于中學(xué)化學(xué)”，可以當(dāng)作學(xué)生已有知識來要求。w.w.w.k.s.5.u.c.o.m 第二部分是容量分析計(jì)算。標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度計(jì)算的基礎(chǔ)首先是測定反應(yīng)中n(IO3) : n(I2) : n(S2O32)(摩爾比)問題，其次是cV = cV 的關(guān)系式。第一個(gè)反應(yīng)不必寫出配平的化學(xué)方程式就可確定。因此試題并未要求寫方程式。寫方程式當(dāng)然更明確，

19、但浪費(fèi)了寶貴的應(yīng)試時(shí)間。測氧的計(jì)算的原理和知識點(diǎn)完全相同。 第三部分是考察中學(xué)生對水中的氧的一般知識。純屬常識考察。答案5-1 步驟1 2Mn2+ + O2 + 4OH = 2MnO(OH)2 (1分)步驟2 2I + MnO(OH)2 + 4H+ = Mn2+ + I2 + 3H2O (1分) 或 步驟3 I2 + 2S2O32 = 2I + S4O62 (1分) 或 5-2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度：9.841103 molL-1 計(jì)算過程: c(IO3) = 174.8103 gL-1 / 214.0gmol-1 = 8.168 104 molL-1 (1分) c(S2O32)= 6 c(IO3)

20、 V(IO3)/V(S2O32) = 68.168104molL-125.00mL/12.45mL=9.841103molL-1 (3分)5-3 新鮮水樣中氧的含量: 8.98 mgL-1 w.w.w.k.s.5.u.c.o.m 計(jì)算過程: 103.5mL水樣中氧的含量: n(O2) = 0.25c(S2O32-)V(S2O32-) =0.259.84110-3molL -111.8010-3L=2.90310-5 mol 氧含量: r(O2) = 2.90310-5 mol32.00103mgmol-1/103.510-3L = 8.98mgL-1 （3分） 注: 新鮮水樣的氧飽和度= (8

21、.98/9.08) 100%= 98.9% 5-4 陳放水樣中氧的含量: 5.20 mgL-1 計(jì)算過程: 102.2mL中氧的含量:n(O2) = 0.25c(S2O32-)V(S2O32-) = 0.259.84110-3mmolmL-16.75 mL= 1.6610-2 mmol 氧含量: r(O2) = 1.6610-2 mmol32.00mgmmol-1/102.210-3L = 5.20 mgL-1 (3分) 注: 陳放引起氧的消耗量= 8.98mgL-1 5.20mgL-1 = 3.78 mgL-1 5-5 表明水樣里存在好氧性（或喜氧性）微生物(1.5分)或者存在能被氧氣還原

22、的還原性物質(zhì)(1.5分)。 （共3分）注：若計(jì)算結(jié)果正確，任何正確計(jì)算過程均得滿分；若濃度值錯(cuò)誤, 再看計(jì)算過程, 若關(guān)系式正確, 運(yùn)算錯(cuò)誤, 給一半分。評論 考場實(shí)情：1。相當(dāng)多的應(yīng)試者不能正確完成第2個(gè)反應(yīng)，不知道反應(yīng)一定在酸性條下才能進(jìn)行，可能命題人對應(yīng)試者的知識基礎(chǔ)估計(jì)太高了，也可能是由于初賽知識點(diǎn)要求得太多，反而忽略反應(yīng)的酸堿性這樣的更基礎(chǔ)性的知識，值得深入研究。2。相當(dāng)多學(xué)生無2S2O32 + I2 = S4O62 + 2I 的知識儲(chǔ)備，把第3個(gè)測氧反應(yīng)的產(chǎn)物寫成S+SO32，甚至寫放出SO2。這些學(xué)生很可能是高二學(xué)生。筆者認(rèn)為，高二學(xué)生不宜參加這種水平的競賽。有的老師不同意筆者的

23、意見，認(rèn)為值得去試一試，并對明年參加競賽會(huì)有好處。其實(shí)，許多事情都有好與壞的兩重性。若參加初賽的高二學(xué)生對自己參賽的成績不佳歸咎于學(xué)習(xí)的知識尚不到位，尚不完備，從失敗中激勵(lì)自己發(fā)奮學(xué)習(xí)，參加初賽有好處；若相反，覺得競賽應(yīng)答根本摸不著邊，競賽獲獎(jiǎng)更是高不可攀，失去對化學(xué)和化學(xué)競賽的興趣，豈不走向反面？3。定量反應(yīng)計(jì)算的摩爾比搞錯(cuò)的學(xué)生相當(dāng)多，說明對定量反應(yīng)中的摩爾比關(guān)系缺乏基本概念。4。能完全答對5-5問的為數(shù)不多，有的老師認(rèn)為是編題人的問題，問“水樣有什么性質(zhì)”不明確，若學(xué)生答“水樣有氧化性”為什么不行？我們說這種應(yīng)答不完全，不能給分。若水樣中沒有還原性物質(zhì)，或者好氣菌，水樣有氧化性氧就會(huì)因放

24、置而減少嗎？例如，K2Cr2O7有氧化性，它不與還原性物質(zhì)反應(yīng)會(huì)因放置而變化嗎？這是外因與內(nèi)因的關(guān)系問題。此題的應(yīng)答情況或許也反映了中學(xué)化學(xué)教學(xué)如何更好地聯(lián)系實(shí)際的問題。10.(98年初賽)第4題【評析】（1）這是一道有化學(xué)計(jì)算的元素化學(xué)與定量分析化學(xué)結(jié)合的試題。試題提問（得分點(diǎn)）很少，但內(nèi)涵不少，這或許是命題人的有意設(shè)計(jì)以綱帶目，突出重點(diǎn)。為降低主反應(yīng)的知識難度，題面指出反應(yīng)物中只有一種含硫產(chǎn)物和一種含鉻產(chǎn)物。解題的第一個(gè)關(guān)鍵是搞清楚它們是什么。產(chǎn)物之一是SO42應(yīng)不成問題，如果有的解題人不知道SO32在堿性溶液里會(huì)不會(huì)被CrO42離子氧化，這不要緊，后半題在鹽酸溶液里生成鋇鹽沉淀，就會(huì)否定產(chǎn)物是亞硫酸根的思考（中學(xué)化學(xué)知識告訴我們亞硫酸鋇溶于鹽酸）。另一個(gè)反應(yīng)產(chǎn)物選手很可能寫錯(cuò)。因?yàn)檫x手可能不顧堿性溶液的信息而寫成Cr3離子。根據(jù)答案，這是一定不能得分的。這被認(rèn)為是中學(xué)化學(xué)知識的適當(dāng)延伸，因?yàn)橹袑W(xué)化學(xué)里討論了鋁卻沒有推廣到鉻。至于Cr(III)在堿性的具體形態(tài)，試題要求比較低, 寫哪一個(gè)都可以：Cr(OH)4或KCr(OH)4或Cr(OH)63或K3Cr(OH)6或Cr(OH)3，而且寫什么都不會(huì)影響第二問的應(yīng)答結(jié)果，這是試題設(shè)計(jì)上的精巧之處。（2）此題的計(jì)算屬高考常見