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1、第5章 合成化學(xué)第第5章章 納米材料的制備納米材料的制備 1990年年7月,在美國(guó)巴爾基摩召開了國(guó)際第一月,在美國(guó)巴爾基摩召開了國(guó)際第一屆納米材料科學(xué)技術(shù)學(xué)術(shù)會(huì)議,正式把納米材料屆納米材料科學(xué)技術(shù)學(xué)術(shù)會(huì)議,正式把納米材料科學(xué)科學(xué)(Nano Science and Technology, NST)作為材作為材料科學(xué)的一個(gè)分支學(xué)科公布于世。料科學(xué)的一個(gè)分支學(xué)科公布于世。 1991年錢學(xué)森預(yù)言:納米左右和納米以下的年錢學(xué)森預(yù)言:納米左右和納米以下的結(jié)構(gòu),將是下一階段科技發(fā)展的重點(diǎn),會(huì)是一次結(jié)構(gòu),將是下一階段科技發(fā)展的重點(diǎn),會(huì)是一次技術(shù)革命,從而將技術(shù)革命,從而將 21世紀(jì)又一次產(chǎn)業(yè)革命。世紀(jì)又一次產(chǎn)

2、業(yè)革命。第5章 合成化學(xué)起初,納米材料是指:起初,納米材料是指:納米顆粒和由它所構(gòu)成的納米納米顆粒和由它所構(gòu)成的納米 薄膜和固體。薄膜和固體?,F(xiàn)在,廣義上說:現(xiàn)在,廣義上說:在三維空間中至少有一維處于納米在三維空間中至少有一維處于納米 尺度范圍或由它們作為基本單元構(gòu)尺度范圍或由它們作為基本單元構(gòu) 成的材料。成的材料。第5章 合成化學(xué)納米微粒的制備納米微粒的制備物理法:機(jī)械破碎物理法:機(jī)械破碎化學(xué)法化學(xué)法超細(xì)磨超細(xì)磨氣流粉碎機(jī)氣流粉碎機(jī)濕法濕法干干(火火)法法固相法固相法氣相法氣相法氣體蒸發(fā)冷凝法氣體蒸發(fā)冷凝法化學(xué)氣相反應(yīng)法化學(xué)氣相反應(yīng)法化學(xué)氣相凝聚法化學(xué)氣相凝聚法濺射法濺射法熱分解法熱分解法高

3、溫固相反應(yīng)法高溫固相反應(yīng)法火花放電法火花放電法自蔓延燃燒法自蔓延燃燒法沉淀法沉淀法Sol-gel 法法水水(溶劑溶劑)熱法熱法微乳液法微乳液法噴務(wù)熱解法噴務(wù)熱解法第5章 合成化學(xué)5. 1氣相法氣相法 氣相法是直接利用氣體或者通過各種手段氣相法是直接利用氣體或者通過各種手段將物質(zhì)變成氣體,使之在氣體狀態(tài)下發(fā)生物理變將物質(zhì)變成氣體,使之在氣體狀態(tài)下發(fā)生物理變化或化學(xué)反應(yīng),最后在冷卻過程中凝聚長(zhǎng)大形成化或化學(xué)反應(yīng),最后在冷卻過程中凝聚長(zhǎng)大形成納米微粒的方法。納米微粒的方法。第5章 合成化學(xué)氣相法又大致可分為:氣相法又大致可分為: 氣體蒸發(fā)法氣體蒸發(fā)法 化學(xué)氣相反應(yīng)法化學(xué)氣相反應(yīng)法 化學(xué)氣相凝聚法化學(xué)

4、氣相凝聚法 濺射法濺射法第5章 合成化學(xué)(1)氣體蒸發(fā)法)氣體蒸發(fā)法 在低壓的氬、氮等惰性氣體中加熱金屬,使在低壓的氬、氮等惰性氣體中加熱金屬,使其蒸發(fā)后形成超微粒(其蒸發(fā)后形成超微粒(11000nm)或納米微粒。)或納米微粒。 即通過在純凈的惰性氣體中的蒸發(fā)和冷凝過即通過在純凈的惰性氣體中的蒸發(fā)和冷凝過程獲得具有清潔表面的納米微粒。程獲得具有清潔表面的納米微粒。 第5章 合成化學(xué) 采用該法制備的納米微粒具有如下優(yōu)點(diǎn):采用該法制備的納米微粒具有如下優(yōu)點(diǎn): 表面潔凈表面潔凈 粒度均一,粒徑分布范圍窄粒度均一,粒徑分布范圍窄 粒度容易控制粒度容易控制 第5章 合成化學(xué)(2)化學(xué)氣相反應(yīng)法)化學(xué)氣相

5、反應(yīng)法 (CVD) 激光誘導(dǎo)化學(xué)氣相反應(yīng)法激光誘導(dǎo)化學(xué)氣相反應(yīng)法 (LICVD) 等離子化學(xué)氣相反應(yīng)法(等離子化學(xué)氣相反應(yīng)法(PCVD) 第5章 合成化學(xué)(3)化學(xué)氣相凝聚法()化學(xué)氣相凝聚法( CVC) 利用氣相原料在氣相中通過化學(xué)反應(yīng)形成基利用氣相原料在氣相中通過化學(xué)反應(yīng)形成基本粒子并冷凝聚合成為納米微粒的方法。本粒子并冷凝聚合成為納米微粒的方法。 這種方法是這種方法是W.Chang等人于等人于1994年提出的一年提出的一種新型的納米微粒合成技術(shù),并且成功地合成了種新型的納米微粒合成技術(shù),并且成功地合成了SiC、Si3N4、ZrO2和和TiO2等多種納米微粒。等多種納米微粒。 第5章 合成

6、化學(xué)(4)濺射法)濺射法 濺射法是在惰性氣體或活性氣氛下在陽(yáng)極濺射法是在惰性氣體或活性氣氛下在陽(yáng)極和陰極蒸發(fā)材料間加上幾百伏的直流電壓,使之和陰極蒸發(fā)材料間加上幾百伏的直流電壓,使之產(chǎn)生輝光放電,放電中的離子撞擊陰極的蒸發(fā)材產(chǎn)生輝光放電,放電中的離子撞擊陰極的蒸發(fā)材料靶,靶材的原子就會(huì)由其表面蒸發(fā)出來,蒸發(fā)料靶,靶材的原子就會(huì)由其表面蒸發(fā)出來,蒸發(fā)原子被惰性氣體冷卻而凝結(jié)或與活性氣體反應(yīng)而原子被惰性氣體冷卻而凝結(jié)或與活性氣體反應(yīng)而形成納米微粒。形成納米微粒。第5章 合成化學(xué)濺射法制備納米微粒的優(yōu)點(diǎn):濺射法制備納米微粒的優(yōu)點(diǎn): 可制備多種納米金屬,包括高熔點(diǎn)金屬;可制備多種納米金屬,包括高熔點(diǎn)金

7、屬; 能制備多組元的化合物納米微粒;能制備多組元的化合物納米微粒; 可以具有很大的蒸發(fā)面;可以具有很大的蒸發(fā)面; 通過加大被濺射的陰極表面可提高納米微通過加大被濺射的陰極表面可提高納米微粒的獲得量等等。粒的獲得量等等。 第5章 合成化學(xué)5.2 液相法液相法 (1)沉淀法)沉淀法 包含一種或多種離子的可溶性鹽溶液,當(dāng)加包含一種或多種離子的可溶性鹽溶液,當(dāng)加入沉淀劑(如入沉淀劑(如OH-,C2O42-、CO32-等)后,或于一等)后,或于一定溫度下使溶液發(fā)生水解,形成不溶性的氫氧化物、定溫度下使溶液發(fā)生水解,形成不溶性的氫氧化物、水合氧化物或難溶鹽從溶液中析出,將溶劑和溶液水合氧化物或難溶鹽從溶液

8、中析出,將溶劑和溶液中原有的陰離子洗去,經(jīng)熱分解或脫水即得到所需中原有的陰離子洗去,經(jīng)熱分解或脫水即得到所需的氧化物粉料。的氧化物粉料。第5章 合成化學(xué) 共沉淀法共沉淀法 含多種陽(yáng)離子的溶液中加入沉淀劑后,所含多種陽(yáng)離子的溶液中加入沉淀劑后,所有離子完全沉淀的方法稱共沉淀法。有離子完全沉淀的方法稱共沉淀法。 單相沉淀單相沉淀: 單一化合物或單相固溶體時(shí)單一化合物或單相固溶體時(shí) 混合物共沉淀:沉淀物為混合物混合物共沉淀:沉淀物為混合物第5章 合成化學(xué) 均相沉淀法均相沉淀法 一般的沉淀過程是不平衡的,但如果控制一般的沉淀過程是不平衡的,但如果控制溶液中的沉淀劑濃度,使之緩慢地增加,則使溶液中的沉淀

9、劑濃度,使之緩慢地增加,則使溶液中的沉淀處于平衡狀態(tài),且沉淀能在整個(gè)溶液中的沉淀處于平衡狀態(tài),且沉淀能在整個(gè)溶液中均勻地出現(xiàn),這種方法稱為均相沉淀。溶液中均勻地出現(xiàn),這種方法稱為均相沉淀。 通常是通過溶液中的化學(xué)反應(yīng)使沉淀劑慢通常是通過溶液中的化學(xué)反應(yīng)使沉淀劑慢慢地生成,從而克服了由外部向溶液中加沉淀慢地生成,從而克服了由外部向溶液中加沉淀劑而造成沉淀劑的局部不均勻性。劑而造成沉淀劑的局部不均勻性。第5章 合成化學(xué)例如,隨尿素水溶液的溫度逐漸升高至例如,隨尿素水溶液的溫度逐漸升高至70附近,附近,尿素會(huì)發(fā)生分解,即:尿素會(huì)發(fā)生分解,即: (NH3)2CO + 3H2O 2NH3H2O + CO

10、2 (CH2)6N4 + 10H2O 6HCHO + 4NH3H2O第5章 合成化學(xué)(2)水熱法)水熱法(3)溶膠凝膠法)溶膠凝膠法第5章 合成化學(xué)(4)微乳液法)微乳液法 微乳液是兩種互不相溶的液體形成的熱力學(xué)微乳液是兩種互不相溶的液體形成的熱力學(xué)穩(wěn)定的、各相同性的、外觀透明或不透明的分散穩(wěn)定的、各相同性的、外觀透明或不透明的分散體系,是由水溶液、有機(jī)溶劑、表面活性劑以及體系,是由水溶液、有機(jī)溶劑、表面活性劑以及助表面活性劑組成,一般有助表面活性劑組成,一般有水包油型水包油型和和油包水型油包水型以及近年來發(fā)展的以及近年來發(fā)展的連續(xù)雙包型連續(xù)雙包型。 第5章 合成化學(xué) 作為微反應(yīng)器的微乳液,能

11、夠合成納米材作為微反應(yīng)器的微乳液,能夠合成納米材料,特別是近年來,利用料,特別是近年來,利用W/O型微乳液合成型微乳液合成納米材料的技術(shù)得到了很大的發(fā)展。納米材料的技術(shù)得到了很大的發(fā)展。第5章 合成化學(xué)表面活性劑主要有:表面活性劑主要有: 陰離子型:陰離子型:AOT(丁二酸二(丁二酸二(2乙基已基乙基已基)酯黃酸鈉)酯黃酸鈉) SDS(十二烷基磺酸鈉)(十二烷基磺酸鈉) 陽(yáng)離子型:陽(yáng)離子型:CTAB(十六烷基三甲基溴化銨)(十六烷基三甲基溴化銨) 非離子型:非離子型:TritonX(聚氧乙烯醚)(聚氧乙烯醚) 助表面活性劑是一些中等碳鏈長(zhǎng)度的脂肪醇。助表面活性劑是一些中等碳鏈長(zhǎng)度的脂肪醇。 第

12、5章 合成化學(xué) 微乳液的實(shí)驗(yàn)裝置簡(jiǎn)單、操作方便,并且微乳液的實(shí)驗(yàn)裝置簡(jiǎn)單、操作方便,并且可以人為控制粒徑,因此在納米顆粒的制備中可以人為控制粒徑,因此在納米顆粒的制備中具有極其廣泛的應(yīng)用前景。具有極其廣泛的應(yīng)用前景。 目前,用微乳液合成納米顆粒主要包括納目前,用微乳液合成納米顆粒主要包括納米催化劑、半導(dǎo)體材料、磁性材料、陶瓷材料米催化劑、半導(dǎo)體材料、磁性材料、陶瓷材料以及超導(dǎo)材料等。以及超導(dǎo)材料等。第5章 合成化學(xué) 以微乳液法制備以以微乳液法制備以SiO2或或ZrO2為載體的納米銠為載體的納米銠催化劑,采用的微乳液是催化劑,采用的微乳液是NP-5/環(huán)己烷環(huán)己烷/氯化銠水溶液。氯化銠水溶液。 在

13、在25時(shí),向上述微乳液中加入肼后即形成銠化時(shí),向上述微乳液中加入肼后即形成銠化合物的微粒。然后,加入稀的氨水溶液使之成為乳濁合物的微粒。然后,加入稀的氨水溶液使之成為乳濁液,再加入正丁醇鋯或硅酸四乙酯的環(huán)己烷溶液,攪液,再加入正丁醇鋯或硅酸四乙酯的環(huán)己烷溶液,攪拌加熱到拌加熱到40,形成的,形成的ZrO2或或SiO2吸附銠化合物以吸附銠化合物以黃色沉淀析出。經(jīng)分離、洗滌、干燥、煅燒、高溫氫黃色沉淀析出。經(jīng)分離、洗滌、干燥、煅燒、高溫氫氣還原等工序得到負(fù)載型納米銠催化劑。氣還原等工序得到負(fù)載型納米銠催化劑。第5章 合成化學(xué) 這種方法制備的納米銠負(fù)載型催化劑催化活性這種方法制備的納米銠負(fù)載型催化劑

14、催化活性高,催化溫度低。高,催化溫度低。 這可能與納米微粒粒徑小、比表面大、粒徑分這可能與納米微粒粒徑小、比表面大、粒徑分布窄,微粒表面有著特別的形態(tài)有關(guān),是這種特殊布窄,微粒表面有著特別的形態(tài)有關(guān),是這種特殊的微乳液制備方法賦予的。的微乳液制備方法賦予的。 第5章 合成化學(xué)5.3 固相法固相法 (1)熱分解法)熱分解法(2)固相反應(yīng)法)固相反應(yīng)法第5章 合成化學(xué)(3)火花放電法)火花放電法 將金屬電極插入到氣體或液體等絕緣體中,將金屬電極插入到氣體或液體等絕緣體中,不斷提高電壓,直至絕緣被破壞。在提高電壓不斷提高電壓,直至絕緣被破壞。在提高電壓時(shí),電流增加,此過程中的某一點(diǎn)會(huì)產(chǎn)生電暈時(shí),電流

15、增加,此過程中的某一點(diǎn)會(huì)產(chǎn)生電暈放電。一旦電暈放電,即使不增加電壓,電流放電。一旦電暈放電,即使不增加電壓,電流也自然增加,向瞬時(shí)穩(wěn)定的放電狀態(tài)即電弧放也自然增加,向瞬時(shí)穩(wěn)定的放電狀態(tài)即電弧放電移動(dòng)。電移動(dòng)。 從電暈放電到電弧放電過程中的過渡放電從電暈放電到電弧放電過程中的過渡放電稱為火花放電。稱為火花放電。第5章 合成化學(xué) 火花放電的持續(xù)時(shí)間很短,只有火花放電的持續(xù)時(shí)間很短,只有10-710-5s,而電壓梯度則很高,達(dá)而電壓梯度則很高,達(dá)105106 V/cm,電流密度也,電流密度也很大,為很大,為106109A/cm2。也就是說火花放電在短。也就是說火花放電在短時(shí)間內(nèi)能釋放出很大的電能。時(shí)

16、間內(nèi)能釋放出很大的電能。 因此,在放電發(fā)生的瞬間產(chǎn)生高溫,同時(shí)產(chǎn)因此,在放電發(fā)生的瞬間產(chǎn)生高溫,同時(shí)產(chǎn)生很強(qiáng)的機(jī)械能。生很強(qiáng)的機(jī)械能。 利用此方法可以制備高純的利用此方法可以制備高純的Al2O3微粉。微粉。 第5章 合成化學(xué)(4)自蔓延燃燒合成法)自蔓延燃燒合成法 自蔓延高溫合成(自蔓延高溫合成(self-propagation high-temperature synthesis, SHS),又稱為燃燒合成),又稱為燃燒合成(combustion synthesis)是利用反應(yīng)物之間高的)是利用反應(yīng)物之間高的化學(xué)反應(yīng)熱的自加熱和自傳導(dǎo)作用來合成材料的化學(xué)反應(yīng)熱的自加熱和自傳導(dǎo)作用來合成材料的

17、一種技術(shù)。一種技術(shù)。 第5章 合成化學(xué) 當(dāng)反應(yīng)物一旦被引燃,便會(huì)自動(dòng)向尚未反應(yīng)當(dāng)反應(yīng)物一旦被引燃,便會(huì)自動(dòng)向尚未反應(yīng)的區(qū)域傳播,直至反應(yīng)完全。的區(qū)域傳播,直至反應(yīng)完全。 燃燒引發(fā)的反應(yīng)或燃燒波的蔓延相當(dāng)快,一燃燒引發(fā)的反應(yīng)或燃燒波的蔓延相當(dāng)快,一般為般為0.120.0 cm/s,最高可達(dá),最高可達(dá)25.0 cm/s,燃燒波的,燃燒波的溫度或反應(yīng)溫度通常在溫度或反應(yīng)溫度通常在 21003500K 以上,最高可以上,最高可達(dá)達(dá)5000K。 它是制備無機(jī)化合物高溫材料的它是制備無機(jī)化合物高溫材料的 一種新方法。一種新方法。第5章 合成化學(xué) 自蔓延高溫合成(自蔓延高溫合成(SHS)的基礎(chǔ)是能發(fā)生強(qiáng)烈)

18、的基礎(chǔ)是能發(fā)生強(qiáng)烈的放熱反應(yīng),使反應(yīng)本身得以以反應(yīng)波的形式延的放熱反應(yīng),使反應(yīng)本身得以以反應(yīng)波的形式延續(xù)下去。續(xù)下去。 SHS以自蔓延方式實(shí)現(xiàn)粉末間的反應(yīng),與以自蔓延方式實(shí)現(xiàn)粉末間的反應(yīng),與材料制備的傳統(tǒng)工藝相比,工序減少,流程縮短,材料制備的傳統(tǒng)工藝相比,工序減少,流程縮短,工藝簡(jiǎn)單,一經(jīng)引燃啟動(dòng)過程后不需要對(duì)其進(jìn)一工藝簡(jiǎn)單,一經(jīng)引燃啟動(dòng)過程后不需要對(duì)其進(jìn)一步提供任何能量。步提供任何能量。第5章 合成化學(xué) 由于燃燒波通過試樣時(shí)產(chǎn)生的高溫,可將由于燃燒波通過試樣時(shí)產(chǎn)生的高溫,可將易揮發(fā)雜質(zhì)排除,使產(chǎn)品純度高。易揮發(fā)雜質(zhì)排除,使產(chǎn)品純度高。 燃燒過程中有較大的溫度梯度和較快的冷燃燒過程中有較大的

19、溫度梯度和較快的冷凝速度,有可能形成復(fù)雜相,易于從一些原料直凝速度,有可能形成復(fù)雜相,易于從一些原料直接轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N產(chǎn)品。接轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N產(chǎn)品。第5章 合成化學(xué)自蔓延高溫合成反應(yīng)類型自蔓延高溫合成反應(yīng)類型 固態(tài)固態(tài)-固態(tài)反應(yīng)固態(tài)反應(yīng) 固態(tài)固態(tài)-固態(tài)反應(yīng)已廣泛用于制備各種碳化物材固態(tài)反應(yīng)已廣泛用于制備各種碳化物材料,其中以料,其中以TiC的研究尤為突出。的研究尤為突出。 很多難熔金屬碳化物在相當(dāng)寬的成分范圍內(nèi)很多難熔金屬碳化物在相當(dāng)寬的成分范圍內(nèi)可形成均勻相和固溶體??尚纬删鶆蛳嗪凸倘荏w。第5章 合成化學(xué) 除難熔金屬碳化物外,硅和硼的碳化物也受除難熔金屬碳化物外,硅和硼的碳化物也受到人們的重視。到

20、人們的重視。 與碳與難熔金屬間的反應(yīng)不同的是,碳與硅與碳與難熔金屬間的反應(yīng)不同的是,碳與硅或硼之間的反應(yīng)是弱放熱反應(yīng),因此在引燃并使或硼之間的反應(yīng)是弱放熱反應(yīng),因此在引燃并使其成為自持續(xù)燃燒之前,還需要給予通電加熱等其成為自持續(xù)燃燒之前,還需要給予通電加熱等特殊處理。特殊處理。第5章 合成化學(xué) 硼與鈦,以及硼與其他難熔金屬的反應(yīng)是另硼與鈦,以及硼與其他難熔金屬的反應(yīng)是另一類固一類固-固反應(yīng)。固反應(yīng)。 這類反應(yīng)的特點(diǎn)是既可以采用這些元素的單這類反應(yīng)的特點(diǎn)是既可以采用這些元素的單質(zhì)直接進(jìn)行反應(yīng),也可以采用它們的金屬氧化物質(zhì)直接進(jìn)行反應(yīng),也可以采用它們的金屬氧化物與硼反應(yīng)來制取產(chǎn)物。不過,后者通常用

21、于金屬與硼反應(yīng)來制取產(chǎn)物。不過,后者通常用于金屬不能直接與硼進(jìn)行燃燒反應(yīng)的場(chǎng)合。不能直接與硼進(jìn)行燃燒反應(yīng)的場(chǎng)合。第5章 合成化學(xué) 例如例如Cr(或(或W)的硼化物的合成可以通過下)的硼化物的合成可以通過下述反應(yīng)制?。菏龇磻?yīng)制取: Cr2O3 + 4B 2CrB + B2O3 Cr2O3 + 6B 2CrB2 + B2O3其中其中B2O3可溶于熱水,從而可從產(chǎn)物中除去??扇苡跓崴?,從而可從產(chǎn)物中除去。第5章 合成化學(xué) 氣態(tài)氣態(tài)-固態(tài)反應(yīng)固態(tài)反應(yīng) 在相當(dāng)多的場(chǎng)合下,金屬與氫能進(jìn)行自持續(xù)在相當(dāng)多的場(chǎng)合下,金屬與氫能進(jìn)行自持續(xù)燃燒反應(yīng),用燃燒反應(yīng),用SHS法可合成法可合成ZrH2、TiH2、ScH2等

22、。等。 一般認(rèn)為,采用一般認(rèn)為,采用SHS工藝合成氫化物過程中,工藝合成氫化物過程中,可分成兩個(gè)階段:可分成兩個(gè)階段: (1)在金屬中形成固溶體;)在金屬中形成固溶體; (2)氫化物相的形成。)氫化物相的形成。第5章 合成化學(xué) 氫化物與其它化合物相比,屬不穩(wěn)定產(chǎn)物,氫化物與其它化合物相比,屬不穩(wěn)定產(chǎn)物,在在500 600之間傾向于分解。之間傾向于分解。 因此,即使在燃燒波傳播期間形成的氫化物,因此,即使在燃燒波傳播期間形成的氫化物,在燃燒波傳播溫度下,似乎也沒有以氫化物形式在燃燒波傳播溫度下,似乎也沒有以氫化物形式被保留下來的可能。被保留下來的可能。 然而,在燃燒波通過之后,隨著溫度下降則然而

23、,在燃燒波通過之后,隨著溫度下降則會(huì)形成氫化物。會(huì)形成氫化物。第5章 合成化學(xué) 金屬間化合物的燃燒合成金屬間化合物的燃燒合成 一般金屬間化合物的反應(yīng)所釋放的熱量要一般金屬間化合物的反應(yīng)所釋放的熱量要比金屬與非金屬(如比金屬與非金屬(如B、C、N)之間的反應(yīng)所)之間的反應(yīng)所釋放的熱量少,不過,這些金屬間化合物有極釋放的熱量少,不過,這些金屬間化合物有極高的穩(wěn)定性,表明這些元素的燃燒反應(yīng)具有迅高的穩(wěn)定性,表明這些元素的燃燒反應(yīng)具有迅猛劇烈的性質(zhì)。猛劇烈的性質(zhì)。第5章 合成化學(xué) 用用SHS法進(jìn)行金屬間化合物合成的研究主要集法進(jìn)行金屬間化合物合成的研究主要集中在:中在: 鋁的金屬間化合物(如鋁的金屬間

24、化合物(如NiAl、CoAl、TiAl、CuAl、ZrAl、PdAl、PtAl),), 鎳鈦化合物(鎳鈦化合物(NiTi形狀記憶合金)形狀記憶合金) 其他一些金屬相(如其他一些金屬相(如TiFe)第5章 合成化學(xué)J. AM. CHEM. SOC. 2005, 127, 11777-11784Tailoring the Optical Property by a Three-DimensionalEpitaxial Heterostructure: A Case of ZnO/SnO2第5章 合成化學(xué)Adv. Mater. 2004, 16, No. 4 Well-Aligned “Nano-Box-Beams” of SnO2By Ying Liu, Jian Dong, and Meilin Liu*,第5章 合成化學(xué)TEM SEMZnFe2O4CoFe2O4第5章 合成化學(xué)納米納米ZnO 是一種新型的高功能高附加值的精細(xì)無機(jī)化工產(chǎn)品。是一種新型的高功能高附加值的精細(xì)無機(jī)化工產(chǎn)品。功能和用途很廣。功能和用途很廣。 抗菌除臭性能:抗菌除臭性能:抗菌陶瓷、織物

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