散裝浮選銅精礦取制樣方法

1、進(jìn)口散裝銅精砂取樣、制樣方法標(biāo)準(zhǔn)修訂編制說(shuō)明1、前言通過(guò)對(duì)國(guó)內(nèi)銅生產(chǎn)消費(fèi)調(diào)查， 有資料顯示， 2006 年我國(guó)生產(chǎn)銅精礦約 為 87 萬(wàn)噸銅量，進(jìn)口銅精礦約 361 萬(wàn)噸銅量，國(guó)內(nèi)銅消費(fèi)量 400 余萬(wàn)噸， 因此，銅精礦的內(nèi)外貿(mào)易十分興旺。 原 GB/T 14263散裝浮選銅精礦取樣、 制樣標(biāo)準(zhǔn)頒布已 15 年，已不能適應(yīng)現(xiàn)行生產(chǎn)和貿(mào)易的現(xiàn)狀。為避免銅 精礦貿(mào)易中出現(xiàn)投機(jī)行為，修訂后的標(biāo)準(zhǔn)必須滿足樣品代表性、安全性、 經(jīng)濟(jì)性及社會(huì)性。銅作為一種關(guān)系國(guó)計(jì)民生的重要戰(zhàn)略物資，歷來(lái)倍受各國(guó)重視。隨著 國(guó)民經(jīng)濟(jì)的飛速發(fā)展，高純銅的使用需求量日益增長(zhǎng)。因國(guó)內(nèi)可利用銅礦 資源有限，長(zhǎng)期以來(lái)我國(guó)需從國(guó)外大量

2、進(jìn)口銅精砂，目前年進(jìn)口量達(dá)到 3 千萬(wàn)噸以上。鑒于該商品價(jià)值較高，且最后的結(jié)算依據(jù)是該批貨物的金屬 含量（主要是銅、金、銀） 。買賣雙方對(duì)所抽取的樣品極為重視，一般合 同中規(guī)定每 500 噸為一個(gè)取樣單元，分析所用的樣品由裝港、卸港或冶煉 廠依據(jù)不同的合同條款而定，但金屬含量的分析以該樣品為準(zhǔn)。目前，我國(guó)進(jìn)口散裝銅精砂一般為海運(yùn)進(jìn)口，也有少量陸路進(jìn)口。銅 精砂進(jìn)口時(shí) 90%以上為散裝，其批量一般在 500 噸以上，傳統(tǒng)上普遍在卸 船過(guò)程中采取代表性樣品。貨物取制樣檢驗(yàn)是依據(jù)數(shù)理統(tǒng)計(jì)方法，從交付 檢驗(yàn)的一批貨物中， 抽取適當(dāng)數(shù)量的樣品組成樣品， 然后對(duì)樣品進(jìn)行檢驗(yàn)。 如何從一批貨物中抽取樣品，抽

3、取多少樣品，怎樣制成能代表整批貨物的 樣品，對(duì)最終檢驗(yàn)結(jié)果的判定影響很大。對(duì)于一般散裝貨物，品質(zhì)均勻性 較差，取制樣尤其重要。 因此，采用數(shù)理統(tǒng)計(jì)法制訂一個(gè)適用于不同批量、不同品質(zhì)波動(dòng)度的進(jìn)口散裝銅精砂取制樣標(biāo)準(zhǔn)，確保取制樣工作的科學(xué)合 理性及可操作性是非常必要的。進(jìn)口銅精砂，為散裝性貨物，其取制樣方法與其它散裝貨物有較多共 同性。本標(biāo)準(zhǔn)研究的主要是海運(yùn)進(jìn)口的大輪裝卸的散裝銅精砂。本標(biāo)準(zhǔn)依 據(jù)的取制樣模式是目前通常采用的等質(zhì)量或等時(shí)間間隔在抓斗中采樣。國(guó) 內(nèi)各口岸目前大多采用人工方式取樣，這種方式勞動(dòng)強(qiáng)度大，必須跟班作 業(yè)，而且極容易帶入人為誤差，特別是當(dāng)因陰雨天船艙有積水或烈日暴曬 后，這種

4、人為偏差更容易造成水分的大幅波動(dòng)，同時(shí)人工取樣還不可避免 地有水分自然蒸發(fā)的水分誤差。經(jīng)結(jié)合現(xiàn)場(chǎng)實(shí)際和實(shí)驗(yàn)證明，一般可采用 在取樣時(shí)除去取樣點(diǎn)表層 20 厘米精砂，在內(nèi)層釬取樣品。樣釬外表面粘 附的精砂應(yīng)清除干凈。并且，樣品應(yīng)置于干燥、潔凈密閉容器中。由于一 般現(xiàn)場(chǎng)取畢后很難立即計(jì)量，測(cè)定水分，尤其是在海輪于江心過(guò)駁過(guò)程中 取樣時(shí)，一時(shí)不能取畢，容器內(nèi)最好內(nèi)襯塑料袋，并及時(shí)扎緊袋口，以防 止水分發(fā)生變化，且應(yīng)注意容器不能于烈日暴曬。此外，進(jìn)口散裝銅精砂為浮選產(chǎn)物，粒度較細(xì)，干燥后的分析樣，應(yīng) 采用振蕩磨或棒磨機(jī)制備樣品，每次進(jìn)樣量以不超過(guò)碾缽最大允許量為 宜，以免樣品破碎不均勻。由于硫化銅精砂

5、易于氧化，研磨時(shí)應(yīng)避免過(guò)熱 而引起成分變化， 特別是夏季，進(jìn)樣量要少，研磨時(shí)間要短， 分多次研磨， 發(fā)熱的碾缽應(yīng)及時(shí)換下、冷卻。由于銅精砂中活性硫化物易被氧化，造成品位變化，其含量不同，氧 化程度也不同。用于品質(zhì)分析的樣品應(yīng)密封于鋁箔袋中存放。實(shí)驗(yàn)證明封 存在紙袋或聚乙烯袋中的銅精砂樣品易被氧化，僅僅保存一個(gè)月的樣品， 銅百分含量明顯降低，隨著保存時(shí)間的增長(zhǎng)，銅含量還會(huì)繼續(xù)變化，而封存在鋁箔袋中的樣品，即使存放半年，銅含量也無(wú)明顯變化。因此，在充分考慮如上的現(xiàn)實(shí)因素后，經(jīng)必要的技術(shù)處理，采用本標(biāo) 準(zhǔn)研究的進(jìn)口散裝銅精砂取制樣方法可得到具有代表性的樣品，并保證品 質(zhì)在較長(zhǎng)時(shí)間（ 6 個(gè)月以上）內(nèi)

6、不發(fā)生明顯變化。本標(biāo)準(zhǔn)與其它取制樣方 法 GB14623-93、JIS M8101-1976 等相比，針對(duì)性強(qiáng)，樣本量科學(xué)適用，能 反映實(shí)際批量散裝銅精砂質(zhì)量，方法費(fèi)用低，適合中國(guó)國(guó)情。并且，本標(biāo) 準(zhǔn)所規(guī)定的取制樣方法與其它取制樣方法 GB14623-93 等相比，置信度為 95%時(shí)，經(jīng)t檢驗(yàn)和F檢驗(yàn)，數(shù)據(jù)無(wú)顯著性差異。本標(biāo)準(zhǔn)是根據(jù)國(guó)家認(rèn)監(jiān)委 2007B053 進(jìn)口散裝銅精砂取樣、 制樣方法 出入境檢驗(yàn)檢疫行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制訂要求，由南通出入境檢驗(yàn)檢疫局負(fù)責(zé)起草， 江蘇出入境檢驗(yàn)檢疫局、連云港出入境檢驗(yàn)檢疫局參與起草本標(biāo)準(zhǔn)。2、修訂標(biāo)準(zhǔn)的原則和依據(jù)2.1本標(biāo)準(zhǔn)格式按照 GB/T 1-11-2000標(biāo)準(zhǔn)

7、要求編寫(xiě)。2.2 本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)要求編寫(xiě)，并運(yùn)用了大量實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)作為依據(jù)，修 訂后即符合生產(chǎn)實(shí)際，又能達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平。2.3 修訂的標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)切實(shí)可行，具有可操作性。3、標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容修訂3.1對(duì)原標(biāo)準(zhǔn)中表 1 主要技術(shù)參數(shù)進(jìn)行修訂接到修訂任務(wù)后，主要起草單位與協(xié)作單位一起對(duì)下屬 13 個(gè)廠礦生產(chǎn) 和購(gòu)進(jìn)的 15 種礦進(jìn)行驗(yàn)證試驗(yàn) 58次，共計(jì)獲得數(shù)據(jù) 3120 組數(shù)據(jù)，從試 驗(yàn)數(shù)據(jù)分析情況，結(jié)合目前國(guó)內(nèi)外銅生產(chǎn)和貿(mào)易情況分析 GB/T 14263 表 1 內(nèi)數(shù)據(jù)取值已不能滿足現(xiàn)狀，需要進(jìn)行修訂。品質(zhì)波動(dòng)類型的劃分從國(guó)內(nèi)生產(chǎn)及貿(mào)易情況看銅礦的品質(zhì)波動(dòng)有所加大。這次試驗(yàn)進(jìn)一步驗(yàn)證了這一結(jié)論，這次試

8、驗(yàn)進(jìn)行大批量品質(zhì)波動(dòng)試驗(yàn) 23次，小批量品質(zhì) 波動(dòng)試驗(yàn)20次，共計(jì)43次，從試驗(yàn)數(shù)據(jù)分析看：品質(zhì)波動(dòng)（二w ）值在0.132.76之間。品質(zhì)波動(dòng)小于1的20次，占46.5 %；2之間的15次,占34.9 %;大于2的8次，占18.6 %。因此建議將品質(zhì)波動(dòng)類型劃分為 jV 1為波動(dòng)?。?.0 <w< 2.（為波動(dòng)中；二w >2.0為波動(dòng)大，是符合現(xiàn)狀的?？偩芏萓DM和取樣精密度 飛的確定本次試驗(yàn)共進(jìn)行精密度試驗(yàn)13次，其中-M值小于0.07的5次0.070.20的4次，0.2的1次，平均為0.093。其中d值小于0.2的5次大于0.2的5次平均0.24,為使樣品更具代表性，

9、建議取為0.07。p為0.20。根據(jù)國(guó)際貫例以及現(xiàn)行GB14260通則中表1的規(guī)定修正并確定總精密度（飛dm ）及取樣精密度（飛）首先確定計(jì)算依據(jù)基本批量：60噸、300 噸、500 噸。精礦含水：10%、12%、15%、精礦品位：20%、20%、30%銅價(jià)：4.5萬(wàn)元/噸銅量其次確定每批(車)精礦價(jià)值45000)60X( 1-12%) X20%=475, 200元45000 >300X (1-15%) X20%= 2295, 000 元 45000X00X( 1-10%) X30%= 6075, 000元 查GB14260通則中表1精度水準(zhǔn)Cv得：15-150 萬(wàn) CV 為 1.0%匚

10、SDMCvX1001.0 20100= 0.2%'SDM - 2 二 SDM - 2°.2% = °.4%計(jì)算取樣精密度.»；0.42 -0.072 -0.22 =0.16 -0.0049 - 0.04=0.33%以上計(jì)算®M、飛值偏小，考慮其取樣的安全性與經(jīng)濟(jì)性結(jié)合通則GB14260的計(jì)算，綜合試驗(yàn)數(shù)據(jù)確定基本批量時(shí)飛=0.90%、飛=1.02%N=300 噸時(shí)，：s =0.64: spm =0.68N=500 噸時(shí)，s=0.52- spm =0.56份樣數(shù)的確定按試驗(yàn)確定的品質(zhì)波動(dòng)大、中、小類型，分別計(jì)算所需的最少份樣數(shù)基本批量份樣數(shù)，n珂空

11、)2 Ps當(dāng)二W =1.0% 時(shí)，n =(2 U)2 =4.940.90當(dāng)二W -2.0% 時(shí)，n =(2 乙0)2 =19.320.902疋2 7當(dāng)匚w =2.7% 時(shí)，n = (. )2 =30.470.90對(duì)上述值進(jìn)行修正當(dāng)二 W =1.0% 時(shí)，n = 6當(dāng)二 W = 2.0% 時(shí)，n = 20當(dāng) ”-'W - 2.7% 時(shí)，n - 32精礦批量增大時(shí)的份樣數(shù)批量為300噸時(shí)應(yīng)取的最少份樣數(shù)當(dāng)匚w =2.0%時(shí),當(dāng)二 w =1.0% 時(shí),n = (20、3°°)= 44.72 60當(dāng)"W =2.7% 時(shí),對(duì)上述值進(jìn)行修正當(dāng)匚 w =1.0% 時(shí)，n

12、 = 14 當(dāng)二 w = 2.0% 時(shí)，n =46 當(dāng)二 w 二 2.7% 時(shí)，n = 72批量為500噸當(dāng)匚w =1.0%時(shí),n=(6營(yíng)皿當(dāng)-w =2.0% 時(shí),n = (20 . 50°) = 57.73X 6050°)= 92.3860當(dāng)二w =2.7% 時(shí)門=(32對(duì)上述值進(jìn)行修正當(dāng)二 w =1.0% 時(shí)，n =18當(dāng)二 w = 2.0% 時(shí)，n =58當(dāng)二 w = 2.7% 時(shí)，n = 94對(duì)于基本批量和批量檔次的確定原標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)批量劃分為5個(gè)檔次最小60噸，最大600噸，考慮國(guó)內(nèi)銅 行業(yè)的實(shí)際生產(chǎn)情況及貿(mào)易情況將批量劃分為三個(gè)檔次，即 60噸，300 噸，500噸

13、。3.2原標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的三種取樣方法中，系統(tǒng)取樣法和分層取樣法均屬動(dòng)態(tài) 取樣，代表性強(qiáng)，精度高，是國(guó)際上公認(rèn)的先進(jìn)方法；貨車（火車）取樣 法是由實(shí)驗(yàn)結(jié)果確定取樣份樣數(shù)，符合國(guó)內(nèi)各企業(yè)的實(shí)際情況。以上三種 取樣方法與ISO12743中的規(guī)定基本相同。因此，本標(biāo)準(zhǔn)不作修改，只將 系統(tǒng)取樣法分成質(zhì)量系統(tǒng)取樣法和時(shí)間系統(tǒng)取樣法，具體內(nèi)容未發(fā)生變 化。但本標(biāo)準(zhǔn)增加了單車批量增大或不足 60t時(shí)的取樣方法和袋裝精礦的 取樣方法。主要理由如下：1）原標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的貨車取樣法，主要是指火車，沒(méi)有包括汽車。當(dāng) 時(shí)，多以火車運(yùn)輸為主，裝載量為 60t。因此，原標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了檢驗(yàn)批量 由基本批量和多輛貨車交貨時(shí)，每輛貨車

14、應(yīng)取的最少份樣數(shù)。而目前，火 車和汽車運(yùn)輸同時(shí)存在，火車運(yùn)輸?shù)难b載量雖然多以60t為主，但也有70t 8 0 t的；汽車運(yùn)輸多以30t40t為主，也有60t8 0 t的。因此本標(biāo)準(zhǔn) 結(jié)合實(shí)際，對(duì)單車裝載量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)或不足基本批量的規(guī)定了取樣方法，是 很必要的。計(jì)算公式：厲工nf式中：m 每輛火車或汽車應(yīng)取的最少份樣樹(shù)；n 表中規(guī)定的最少份樣數(shù)；Ni 檢驗(yàn)批量，t ；N 基本批量，t；2）近年來(lái)，袋裝精礦越來(lái)越多，一般分 50100Kg左右和lOOOKg以 上兩種袋裝精礦。各企業(yè)沒(méi)有統(tǒng)一的取樣方法，有的采用倒袋時(shí)取樣，有的采用50%抽樣，因此本標(biāo)準(zhǔn)結(jié)合企業(yè)的實(shí)際做法，參照ISO12743中的內(nèi)容，

15、規(guī)定了袋裝精礦的取樣方法。 袋裝精礦，應(yīng)在傾倒或裝入時(shí)進(jìn)行取樣。這樣能夠確保樣品均勻和 供需雙方利益。 如果企業(yè)不具備在裝入或傾倒時(shí)的取樣條件，或?yàn)榱藴p少損失和污染，本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了大袋（1000Kg）和小袋（50Kg）的取樣方法，具有很強(qiáng) 的操作性。 大袋取樣法與ISO12743中的規(guī)定基本相同，即如果取樣釬能穿透 袋取到完整的精礦樣品，可用取樣釬直接對(duì)袋中的精礦進(jìn)行取樣，每個(gè)袋 應(yīng)取最少份樣數(shù)按以下公式進(jìn)行計(jì)算：M 1n3 每個(gè)袋中應(yīng)取的最少份樣數(shù)；n 表中規(guī)定的最少份樣數(shù)；M i 檢驗(yàn)批的總袋數(shù)。 小袋取樣，按一定袋數(shù)間隔隨機(jī)抽取樣袋，取樣袋數(shù)間隔根據(jù)表中 規(guī)定的最大品質(zhì)波動(dòng)類型的份樣數(shù)和檢

16、驗(yàn)批的總袋數(shù)按以下公式進(jìn)行計(jì) 算:n一取樣間隔；n 表中規(guī)定的最大品質(zhì)波動(dòng)類型的份樣數(shù)；M i 檢驗(yàn)批的總袋數(shù)?？紤]國(guó)內(nèi)礦的運(yùn)輸越來(lái)越多的由汽車運(yùn)輸且運(yùn)輸車輛越裝越高，標(biāo)準(zhǔn) 樣釬已無(wú)法釬入礦層底部，所取樣品代表性差，因此考慮增加一個(gè)落地取 樣方法，將礦卸下后，使其達(dá)到樣釬能釬到底部的狀態(tài)而獲得更具代表性 的份樣。3.3、將原標(biāo)準(zhǔn) 恒“溫干燥箱”改為“恒溫鼓風(fēng)干燥箱”。 理由：恒溫鼓風(fēng)干燥箱內(nèi)溫度較均勻，有利于試樣干燥。3.4、將原標(biāo)準(zhǔn) 6.4 “試樣縮分方法”與增加的試樣混勻方法合在一起，單獨(dú) 提出一條“制樣方法” ，同時(shí)本標(biāo)準(zhǔn)增加了 試“樣混勻方法”。 理由：試樣混勻工序是通過(guò)一系列動(dòng)作使試

17、樣在粒度、組分等方面的局部 和全部盡量一致。本次修訂增加試樣混勻工序是使試樣滿足代表性。3.5、將制樣程序中 全量通過(guò)100um篩”修改為 全量自由通過(guò)100um標(biāo)準(zhǔn) 篩”。理由：增加“自由通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)篩”，考慮到如果強(qiáng)行過(guò)篩將使分析試樣粒度極 差過(guò)大，易造成試樣均勻性差，使分析檢測(cè)波動(dòng)大；同時(shí)易損壞標(biāo)準(zhǔn)篩。 因此，本次修訂規(guī)定“自由通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)篩”，以滿足分析檢測(cè)要求。（毛刷僅僅 是起到清潔篩孔的作用）3.6、修改了原制樣流程圖圖 6、圖 8，刪減了原標(biāo)準(zhǔn)圖 7試樣兼用流程圖。 理由：1）采用了流程圖標(biāo)準(zhǔn)符號(hào)；2）在試樣縮分前增加了混勻工序，減少縮分誤差，使制樣更具有 代表性；3）原標(biāo)準(zhǔn)制樣流程圖在樣品代表性方面不足；4）增加了供方樣，有利于貿(mào)易公平。3.7、將原標(biāo)準(zhǔn)天平，