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文檔簡介

1、2009年 第 19卷 第 5期 塑 料 包 裝 25一、概述擠出涂層級(Extrution coating LDPE專用樹脂是 通過與紙、紙板、編織袋、BOPP、BOPET、BOPA、 鋁箔等基材擠出涂復(fù)后用于包裝食品、液體、粉末、 藥品、農(nóng)用物資、化學(xué)品等產(chǎn)品。典型應(yīng)用包裝牛 奶、果汁等液體紙盒涂層、錫箔涂層、多層膜結(jié)構(gòu)的 熱封層以及提供阻濕作用的紙式無紡布的涂層等,并 應(yīng)用于高檔復(fù)合膜制品及液體無菌包裝制品的LDPE樹 脂。隨著我國經(jīng)濟(jì)的飛速發(fā)展和人民生活水平的日益 提高,對食品、服裝等產(chǎn)品的包裝要求越來越高,單 層的薄膜常常無法滿足包裝的要求,各種基材經(jīng)LDPE 樹脂擠出涂覆后的復(fù)合制

2、品具有防水、防潮和不易破 裂等特點(diǎn),能夠最大限度地滿足多方面性能要求而被 廣泛地應(yīng)用,并得到迅速發(fā)展。隨著生產(chǎn)企業(yè)對自己 產(chǎn)品包裝的重視和包裝工業(yè)的發(fā)展,極大地帶動(dòng)了擠 出涂層級LDPE專用樹脂用量的增長,且可加工品種不 斷擴(kuò)充,已拓展到包括牛皮紙、白卡紙等各種紙類; 聚酯膜、PP膜、玻璃紙的各種膜類,還包括其它如PP 編織袋、膠帶、鋁箔等材質(zhì)。LDPE涂層專用樹脂主 要應(yīng)用于包裝行業(yè),有液體無菌包裝、復(fù)合軟包裝和 其它工業(yè)包裝領(lǐng)域。并從復(fù)合軟包裝逐漸擴(kuò)展到淋膜 紙、廣告用紙、化肥袋、水泥袋和其它大型貨品的包 裝擠出涂層,用量呈逐年上升趨勢。世界上的擠出涂層級LDPE樹脂90%以上采用高 壓釜

3、式法生產(chǎn)。目前,釜式法最大單線反應(yīng)器能力 為18萬噸/年(有可能達(dá)到20萬噸/年,是QGPC公司用 Orchem(CdF技術(shù)建在卡塔爾的裝置 。目前,國內(nèi)只有 燕山石化有高壓釜式法裝置。該裝置于1976年6月建成 投產(chǎn),由三條年產(chǎn)6萬噸的生產(chǎn)線組成,總設(shè)計(jì)生產(chǎn)能 力為18萬噸/年,目前,年產(chǎn)涂層級LDPE樹脂14萬噸左 右,有1C7A、1C10A、1C7A-1等牌號。二、國內(nèi)外擠出涂層級LDPE專用樹脂生產(chǎn) 概況1.擠出涂層級LDPE生產(chǎn)工藝及特點(diǎn)LDPE是用兩種高壓液相法工藝生產(chǎn)的,即釜式法 和管式法。釜式法工藝生產(chǎn)的聚合物具較寬的分子量 分布,有較多的支鏈;而管式法工藝的產(chǎn)品分子量分 布較

4、窄,支鏈較少。釜式法工藝和管式法工藝各有千 秋。一般來說,大規(guī)模裝置傾向用管式法,生產(chǎn)專用 牌號的裝置更傾向用釜式法。而釜式法生產(chǎn)LDPE有以下特點(diǎn):分子量分布寬,使熔體有良好的流動(dòng)性,易于在擠出涂層級LDPE樹脂國內(nèi)外發(fā)展 彭金瑞 陳青葵 郭志(中石化北京燕山分公司質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心摘要:擠出涂層級LDPE專用樹脂90%以上采用高壓釜式法生產(chǎn),國內(nèi)市場常用的國外原料有LG化學(xué)的LB7500、BP Novex的19N730、Dow的722等,國內(nèi)原料主要有燕山石化的1C7A、1C10A、1C7A-1等,這些原料主要應(yīng)用于淋膜紙、 杯、碗等行業(yè)、標(biāo)簽轉(zhuǎn)貼膜、編織帶及其他雜品包裝的涂布市場、液體無菌

5、包裝、食品藥品復(fù)合軟包裝等領(lǐng)域。對燕山 石化開發(fā)的涂層料1C7A-1專用料進(jìn)行了重點(diǎn)介紹。關(guān)鍵詞:擠出 涂層 LDPE 高壓釜式法 包裝 1C7A-1塑 料 包 裝 2009年 第 19卷 第 5期 26基材表面鋪展、浸潤。支化度高,易于氧化形成極性基團(tuán),加強(qiáng)與基材表面的化學(xué)鍵合。對分子量和支鏈長短的可以根據(jù)要求視產(chǎn)品的用途而定,如用做重包裝材料,分子量應(yīng)大些,長鏈支化度高些;如用作輕包裝材料,要求涂層均勻,則分子量應(yīng)小些。做為擠出涂層工藝用的涂層樹脂,LDPE必須滿足以下性能要求:(1基材和聚乙烯間需有很好的粘結(jié)能力。(2高溫加工時(shí)具有良好的熱穩(wěn)定性。(3具有良好的流動(dòng)性。(4具有良好的熱封

6、性。因此,目前市場上常見的涂層級LDPE樹脂絕大多數(shù)都是釜式法所生產(chǎn)的。2.國內(nèi)外代表性涂層級LDPE樹脂牌號及性能國內(nèi)市場常用的國外原料有LG化學(xué)的LB7500、現(xiàn)代的XL600、XL610、TPC的L705、BP Novex的19N730、Dow的722等,其中以19N730、LB7500、DOW722質(zhì)量最好。按MFR分,各大石化公司的涂層級LDPE樹脂一般三種典型牌號,一為45g/10min,二為78g/10min,三為1012g/10min,其中以78g/10min為通用牌號,產(chǎn)量最大。國外涂層級LDPE的一些主要參考應(yīng)用牌號見下表2。 韓國LG LB75007.50.918 LB4

7、5004.50.919 LB50005.00.918韓國現(xiàn)代 XL6008.00.916XL6108.00.918XL5055.00.916AtofinaLA07107.50.918 LD030440.924卡塔爾 071070.918 Dow7228.00.918 40055.50.918 4010100.918北歐化工CA72304.50.923 CA82007.50.918 CA9150150.915 ExxonMobilLD2007.50.915 LD25180.916BP Novex19N430(19N7307.50.920 23L4304.10.924 18R430150.918新

8、加坡TPCL70570.918 L4203.50.918國內(nèi)生產(chǎn)涂層級LDPE樹脂的廠家主要有燕山石 化、大慶石化。其中燕山石化是國內(nèi)涂層料的主要生 產(chǎn)商。國內(nèi)裝置生產(chǎn)的LDPE牌號見下表3。 3.國內(nèi)擠出涂層級LDPE專用樹脂生產(chǎn)情況 目前,國內(nèi)LDPE涂層料消耗總量在30萬噸左右, 進(jìn)口料約占50%,國內(nèi)涂層級LDPE產(chǎn)量為16萬噸,占 市場需求量的50%,主要為燕山石化的1C7A。主要涂 層料06、07年產(chǎn)量見下表4。2009年 第 19卷 第 5期 塑 料 包 裝 27 表4 : 涂層料專用樹脂產(chǎn)量及牌號情況 噸由于目前國內(nèi)能夠生產(chǎn)高質(zhì)量的LDPE涂層料只有 北京燕山石化,擠出涂層專用

9、樹脂產(chǎn)品品種少,不能 滿足國內(nèi)LDPE涂層料的巨大市場需求。國內(nèi)產(chǎn)量最大 的LDPE1C7A涂層樹脂綜合質(zhì)量和普通進(jìn)口產(chǎn)品基本 相當(dāng)。新產(chǎn)品1C7A-1,通過改變聚合工藝條件、改變 LDPE的支化;控制合適的分子量及分子量分布;降低 超高分子量和極低分子量部分;控制小分子含量;使得1C7A-1具有更加優(yōu)良的加工性能:更高的加工速度 大于400m/min、更少的涂層重量和厚度、更好的加工 穩(wěn)定性、較小的縮幅度能夠滿足國內(nèi)大部分?jǐn)D出復(fù)合 生產(chǎn)線的要求,衛(wèi)生性方面也能夠滿足液體無菌包裝 要求和改善操作環(huán)境要求。由于擠出涂層級LDPE樹脂的附加值要高于普通吹 膜級LDPE樹脂,國內(nèi)一些大型石化企業(yè)也嘗

10、試在管式 法生產(chǎn)線上生產(chǎn)此種專用料,如大慶的18G、齊魯?shù)?1922T等,但受聚合工藝特點(diǎn)限制,產(chǎn)品的分子量分布 窄、支化度低,因此加工中粘接性差,縮幅大,無法 與高壓釜式法產(chǎn)品質(zhì)量相比,一般僅用在對質(zhì)量和加 工速度要求不高的編織帶的涂布。三、國內(nèi)應(yīng)用領(lǐng)域及消費(fèi)概況1.淋膜紙、杯、碗等行業(yè)。紙塑復(fù)合是涂層級LDPE的一個(gè)重要產(chǎn)品。主要用 于一次性紙杯紙、方便面紙碗及紙塑膠粘帶的生產(chǎn)。 2006年,紙塑復(fù)合用涂層級LDPE用量約5萬噸。從事 紙塑行業(yè)的主要廠家的產(chǎn)量、設(shè)備、用料情況如下表 5:2.標(biāo)簽轉(zhuǎn)貼膜常用的復(fù)合包裝材料典型實(shí)例之一,是一種粘貼 在商品上的標(biāo)簽紙,或稱不干膠簽,也有人叫做“即

11、 時(shí)貼”(JAC。浙江永益復(fù)合材料有限公司是國內(nèi)專業(yè)生產(chǎn)不表5: 淋膜紙行業(yè)生產(chǎn)及用料情況序號 企業(yè)名稱2006年消耗量(噸主要牌號1南京吉利紙業(yè)有限公司 5001C7A、1C7A-1、LB7500 2南京經(jīng)緯紙業(yè)有限公司 50000710、7500、19N430 3上海四環(huán)復(fù)合材料有限公司 2000L705、1C7A、19N430、7500 4江陰美源實(shí)業(yè)有限公司 10001C7A、19N4305寧波東方新材料科技實(shí)業(yè)公司 15001C7A6寧波海曙麥吉利紙業(yè)工貿(mào)有限公司 3000L705、1C7A、19N、7500 7臨沂美樂包裝品有限公司 12001C7A8濟(jì)南中產(chǎn)紙品有限公司 6000

12、1C7A、LD100AC 9鎮(zhèn)江大東紙業(yè)有限公司 20001C7A10金東紙業(yè)公司 15001C7A、1C7A-1塑 料 包 裝 2009年 第 19卷 第 5期 28干膠系列商標(biāo)紙、防粘隔離紙、食品包裝袋紙、牛皮 瓜子袋紙的重點(diǎn)廠家。公司擁有涂塑、上硅、制膠、 復(fù)合、分切、加工等全套生產(chǎn)工藝,年生產(chǎn)能力達(dá) 15000噸。壽光永益是集團(tuán)公司下屬的一家廠,主要 產(chǎn)品為不干膠底紙。目前具有4臺(tái)復(fù)合膜機(jī)組,寬幅 1100mm,生產(chǎn)速度60m/min。主要原料為LD100AC, 月 用 量 在 300400噸 。 曾 經(jīng) 使 用 過 1C 7A , 采 用 LD100AC是為了降低原料成本。并且100

13、AC也可以滿 足他們生產(chǎn)的需要。目前基本上不再使用1C7A。 上海四環(huán)復(fù)合材料有限公司為滬港合資企業(yè),公 司主要產(chǎn)品為不干膠標(biāo)簽,裝潢材料,廣告材料涂塑 底紙,涂塑文化用品、食品、醫(yī)用材料的包裝材料; 并承接紙基、布基、樹脂基材料與PE的復(fù)合業(yè)務(wù)。公 司年生產(chǎn)能力為1.4萬噸(約16000萬m 2。該公司有 兩條歐洲引進(jìn)的擠出復(fù)合生產(chǎn)線,最大加工幅寬和最 大加工速度分別為1700mm(250m/min和1300mm(180m/ min,該公司使用1C7A一般加工速度為140150m/ min。總體來說,1C7A的質(zhì)量還是比較穩(wěn)定的,粘接 性好,但生產(chǎn)中煙霧大,有時(shí)波動(dòng)較大。使用進(jìn)口料 主要有T

14、PC的L705、LG的LB7500、BP的19N430,最近 使用LB7500的量逐漸增加。從這兩家主要的不干膠生產(chǎn)廠家的規(guī)模來看, 總的用料量已達(dá)3萬噸,說明此應(yīng)用領(lǐng)域具有很大的 規(guī)模,市場很大,但由于成本的問題,很多類似的廠 家,特別是中小廠家已經(jīng)開始采用其他非涂層級LDPE 代替。3.編織帶及其他雜品包裝的涂布市場該應(yīng)用領(lǐng)域主要集中在江浙地區(qū),特別是溫州地 區(qū)。估計(jì)2006年,編織帶用的涂層級LDPE總量達(dá)到7萬噸以上。常州市永紅蓬布有限公司主要使用涂層級LDPE 用于蓬布的復(fù)合,月用量約60噸,主要使用進(jìn)口料: 9730、XL610、LD6364、950、MP20、MP26和卡塔爾 的

15、0710,其中0710最便宜。該公司在要求較高的特殊 品種上使用1C7A,對1C7A的質(zhì)量還是極為認(rèn)可的。 上海良益塑料有限公司主要生產(chǎn)各類布等基材 的擠出聚乙烯膜復(fù)合材料,擁有一條生產(chǎn)線,幅寬 1500mm, 目前主要使用燕化公司的1C7A,月用量約 100噸,由于該公司產(chǎn)品所需涂層較厚,因此對速度要 求并不高。此行業(yè)廠家較多、規(guī)模不大,用料品種較 為繁雜,統(tǒng)計(jì)困難,但涂層料的需求和消耗量很大。 4.液體無菌包裝液體無菌包裝用LDPE涂層是技術(shù)含量較高的產(chǎn) 品,主要應(yīng)用于奶制品和飲料等液體食品的包裝,近 年來需求量逐漸上升,采用擠出復(fù)合方法生產(chǎn)。如瑞 典公司推出的、著名的“利樂包”,它有方磚

16、型和 屋頂型兩種,紙盒的容積有250毫升、500毫升和1000毫升等。所用的復(fù)合紙共有七層,即低密度聚乙烯 (LDPE/苯胺印刷面/復(fù)合原紙(定量175180g /LDPE/鋁箔(厚度79微米/Surlym(沙林樹脂/ LDPE。如此多層的結(jié)構(gòu)才具有防止空氣滲透和漏水、 隔熱的性能,確保包裝的內(nèi)容物在保質(zhì)期內(nèi)保鮮不 壞。其中三層LDPE采用相同牌號的涂層級LDPE,分 別起保護(hù)、粘接和熱封的作用。目前,利樂公司在國內(nèi)有三條生產(chǎn)線,2005年共 消耗進(jìn)口涂層級LDPE約3萬噸。與此同時(shí),以伊利、 蒙牛為代表的奶制品行業(yè)及以匯源為代表的飲料行業(yè) 的迅猛發(fā)展,極大地刺激了市場對于液體無菌包裝的 需求

17、,同時(shí)也吸引國內(nèi)一些廠家開始涉足液體無菌包 裝領(lǐng)域,目前主要廠家有山東泉林包裝有限公司、青 島人民印刷有限公司、山東魯泰包裝有限公司、上海 人民印刷廠、臨沂美樂公司等。初步統(tǒng)計(jì),2006年液 體無菌包裝共消耗涂層級LDPE 5.0萬噸,比2005增長 20%。使用的涂層級LDPE為LG化學(xué)、DOW化學(xué)和BP 公司產(chǎn)品,國產(chǎn)料目前僅有一些小廠使用,用量僅2%左右,詳見表6。5. 食品藥品復(fù)合軟包裝擠出復(fù)合軟包裝是涂層LDPE是擠出復(fù)合的第2個(gè) 大的應(yīng)用市場,大約有20%的涂層聚合物應(yīng)用于這個(gè) 領(lǐng)域用來生產(chǎn)不同類型與紙和鋁箔的復(fù)合膜,用于包 裝食品、醫(yī)藥以及個(gè)人護(hù)理用品等。國內(nèi)生產(chǎn)廠家主要有上海人

18、民塑料印刷廠、上海2009年 第 19卷 第 5期 塑 料 包 裝 29紫江彩印包裝有限公司、廣州市金威龍實(shí)業(yè)股份有限 公司、大連大富塑料彩印有限公司、無錫國泰彩印有 限公司、佛山塑料集團(tuán)股份有限公司、青島益青印刷 包裝廠、江蘇申龍高科股份有限公司、黃山永新股份 有限公司,這幾家同時(shí)為復(fù)合膜協(xié)會(huì)理事單位。除了 包裝食品之外,國內(nèi)目前已經(jīng)加大了復(fù)合膜在醫(yī)藥包 裝的力度,如藥用鋁塑復(fù)合膜等,生產(chǎn)廠家有中金醫(yī) 藥包裝、南方包裝有限公司等企業(yè),詳見表7。綜上所述,2006年LDPE涂層料消耗總量在30萬噸 左右。在涂層級LDPE樹脂的使用中,比較低端、生產(chǎn) 工藝簡單的生產(chǎn)領(lǐng)域,國產(chǎn)料占有一定的優(yōu)勢,有

19、影 響的牌號為燕山石化的1C7A、1C10A等。但中高端產(chǎn) 品,如食品藥品復(fù)合軟包裝,液體無菌包裝等生產(chǎn)工 藝復(fù)雜,生產(chǎn)速度快,衛(wèi)生性要求高的領(lǐng)域,進(jìn)口的 技術(shù)優(yōu)勢開始顯現(xiàn),在價(jià)格高出國產(chǎn)料2000元/噸的情 況下,生產(chǎn)廠家依然選擇使用進(jìn)口料。 表6: 液體無菌包裝生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)及用料情況 噸 表7: 部分復(fù)合軟包裝生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)及用料情況 噸30 四、擠出復(fù)合包裝行業(yè)發(fā)展趨勢 塑 料 包 裝 2 0 0 9 年 第 1 9 卷 第 5 期 低于世界人均的8.8公斤。國家已將液態(tài)奶無菌包裝列 為最先開發(fā)項(xiàng)目,并斥資20億元扶持液態(tài)奶工業(yè)的發(fā) 展。由此可見,我國液態(tài)奶無菌包裝具有極大的發(fā)展 空間,市

20、場前景光明。 2. 復(fù)合軟包裝 據(jù)有關(guān)資料顯示,全球消費(fèi)品的軟包裝市場高達(dá) 300億美元。但單一軟包裝材料對內(nèi)裝物的保護(hù)性差, 所以多用復(fù)合材料。復(fù)合薄膜的種類很多,常見的有 玻璃紙與塑料薄膜的復(fù)合,塑膜與塑膜的復(fù)合,鋁箔 與塑料薄膜的復(fù)合,鋁箔、玻璃紙與塑膜的復(fù)合, 各 種紙張及其印刷品與塑料薄膜的復(fù)合等等, 有 3040 種之多,復(fù)合層數(shù)一般為25層不等。各種復(fù)合薄膜 的基本結(jié)構(gòu)是以PT,BOPP,NY,PET等非熱塑性或高 溶點(diǎn)薄膜為外層,以 PP、PE 為內(nèi)層進(jìn)行綜合應(yīng)用。各 層薄膜復(fù)合在一起,同時(shí)具有防潮、防氣、防光、耐 熱、耐油,熱封性好等優(yōu)良性質(zhì),成為比較理想的包 裝材料。 有關(guān)

21、數(shù)據(jù)表明, 近年來軟包裝已占領(lǐng)化妝品八 成以上的包裝市場份額,成為化妝品最主要的包裝容 器。據(jù)統(tǒng)計(jì),中國的化妝品市場以年均 15%的速度增 長。到2010年銷售總額將達(dá)到800億元。而作為化妝品 的主要包材,軟包裝將擁有更大的用武之地。 2.1 在食品包裝方面 目前,在食品工業(yè)上使用的復(fù)合包裝材料最多。 例如,鋁箔/蠟/薄紙(用于口香糖包裝)、鋁箔/薄紙/ 蠟(用于巧克力包裝)、鋁箔/防油膠黏劑/羊皮紙(用 于牛油、奶酪包裝)等。一般而言,復(fù)合包裝材料皆 具有防水、抗油、耐熱等特性,其用途甚廣。大體上 可用于:(1)固體食品,如方便面、各種奶糖、麥 片、巧克力、紫菜、茶葉、各類干果(如葡萄干)

22、、 膨化食品的包裝;(2)液體食品,如牛奶、甜酒、果 汁、醬油、醋等包裝;(3)保鮮食品,用于生魚、鮮 肉、禽蛋等的包裝。未來兩年,軟包裝在食品業(yè)的銷 售額將超過包裝加工業(yè)97億美元銷售額的56。 2.2 在藥品包裝方面 除了食品包裝外,軟包裝在醫(yī)藥包裝方面增長很 從市場發(fā)展情況看,涂層的彩印、復(fù)合包裝在 國內(nèi)處于發(fā)展成熟時(shí)期,特別是用于出口產(chǎn)品的包裝 上,消耗增速迅猛,隨著國內(nèi)出口貿(mào)易的增加,市場 需求也將不斷增加,預(yù)計(jì)涂層級LDPE樹脂的需求量將 以年均11-13的速度增長,2007年國內(nèi)需求將達(dá)到35 萬噸以上。 1.液體無菌包裝 由于無菌加工和包裝可使產(chǎn)品具有長保質(zhì)期且無 需冷藏,它有

23、助于以較低的成本將高質(zhì)量的液體食品 運(yùn)送至較遠(yuǎn)的地方,不僅使生產(chǎn)商的食品生產(chǎn)過程更 為合理化,還縮短了零售商的存儲(chǔ)過程,為消費(fèi)者提 供了更多便利和更多食物。因此近幾年無菌塑料袋包 裝和無菌杯式塑料瓶包裝發(fā)展十分迅速,這種無菌袋 包裝主要采用PET鍍鋁膜與PE復(fù)合,而無菌杯式包裝 使用多層共擠片材PP/PE/EVA/PVDC/PS。 隨著我國乳制品市場的迅速發(fā)展,對乳制品的處 理技術(shù)、包裝要求也相應(yīng)地提高了。目隨著我國乳制 品市場的迅速發(fā)展,對乳制品的處理技術(shù)、包裝要求 也相應(yīng)地提高了。在我國十五計(jì)劃末,我國每年需要 無菌保鮮包裝約67.5億個(gè)(按250ml裝計(jì)),到2030年 則需要200多億

24、個(gè)。果汁飲料和其他行業(yè)以其中10采 用無菌復(fù)合紙包裝材料計(jì),2005年每年需45.2億個(gè)(平 均按500ml裝計(jì)),2015年則需148億個(gè)。隨著國內(nèi)消 費(fèi)對牛奶、果汁等飲料需求量和質(zhì)量要求的不斷上 升,中國無菌包裝市場的需求每年將以2030%的速 度增長,未來5年國內(nèi)還有將近300億元的市場空間。 中國牛奶消費(fèi)市場巨有龐大規(guī)模和發(fā)展?jié)摿?,?吸引了利樂、SIG康美包、國際紙業(yè)這三大國際無菌包 裝巨頭進(jìn)來 。利樂、SIG康美包和國際紙業(yè)這三大巨 頭霸占了全球無菌紙包市場的天下。其中,排名第一 的瑞典利樂和排名第二的瑞士SIG康美包共取得了九成 的市場份額,各占75%和15%的比率。 目前,無菌

25、包裝在我國飲料行業(yè)中僅占5,在 乳制品中占10,而發(fā)達(dá)國家占65。另外,牛奶在 我國人均5.1kg,而世界人均38kg,果汁的人均占有量也 2 0 0 9 年 第 1 9 卷 第 5 期 塑 料 包 裝 31 快,根據(jù)美國軟包裝協(xié)會(huì)報(bào)道,2003年,世界醫(yī)藥產(chǎn) 品基本包裝需求的增長為4.2,總產(chǎn)值達(dá)到112億美 元;在未來的5年內(nèi),醫(yī)藥包裝將成為世界軟包裝業(yè)的 第二大經(jīng)濟(jì)增長點(diǎn)。 藥品對包裝材料的基本要求是防止內(nèi)容物變質(zhì), 其主要措施是防濕;阻氣;避光、無菌、熱封。此 外,為了確保內(nèi)容物的品質(zhì)以及填充包裝、儲(chǔ)運(yùn)過程 的安全,還要求包裝材料確保內(nèi)容物穩(wěn)定、耐熱以及 不會(huì)產(chǎn)生有害物遷移等衛(wèi)生性能;

26、同時(shí)還要求材料具 有一定的拉伸、抗沖擊、耐穿刺和耐撕裂強(qiáng)度等。目 前還沒有單層薄膜兼具以上各種功能,采用二層或二 層以上多層復(fù)合、多殼復(fù)合制得的多層復(fù)合薄膜或者 涂薄膜,則可以取長補(bǔ)短,滿足多項(xiàng)要求。 西藥分為片劑、粉劑、針劑等,過去它們的包 裝,偏重在塑料和玻璃這兩種材料。后來泡罩包裝材 料獲得了較大的發(fā)展,使用這種包裝的生產(chǎn)成本低、 加工速度快、保護(hù)藥品的性能好,對患者既經(jīng)濟(jì)又方 便。據(jù)初步統(tǒng)計(jì),現(xiàn)在每年以8%的比例增長。泡罩包 裝實(shí)際上也屬于復(fù)合包裝材料的應(yīng)用之一。鋁箔的細(xì) 化結(jié)果是鍍鋁膜(VAM),用聚乙烯(PE)/VAM/紙 /PE來包裝藥品,其優(yōu)點(diǎn)是:減小體積,阻隔性好, 防止受潮

27、變質(zhì),并能延長有效期。當(dāng)前,在這方面使 用的復(fù)合包裝材料的已有不少,如PVDC/VAM/PP(聚 丙烯)、PET(聚酯薄膜)/VAM/紙/PE等。而中藥有 丸、散、膏、丹等,傳統(tǒng)包裝已不能適應(yīng)新形勢,預(yù) 料復(fù)合包裝材料可以一顯身手。遺憾的是,報(bào)道的有 關(guān)研究課題甚少。 多層結(jié)構(gòu)醫(yī)用包裝薄膜一般采用PE粘接劑/PA/ 粘接劑/PE/粘結(jié)劑/PA/粘接劑PE9層結(jié)構(gòu),也可用PP 代替PA,其他結(jié)構(gòu)一樣,厚度通常為0.050.4mm。 目前共擠薄膜的層數(shù)在不斷增加,已有多家公司能夠 生產(chǎn)8層、9層甚至11層的醫(yī)用包裝薄膜。目前,國外 藥品包裝用多層復(fù)合薄膜都是在以食品包裝公司為主 力,在其多層結(jié)構(gòu)食

28、品包裝薄膜生產(chǎn)線上開發(fā)的。 由于醫(yī)用塑料包裝具有較大的市場潛力,且利潤 較高,目前還有多家食品包裝薄膜公司擬進(jìn)軍醫(yī)藥包 裝薄膜領(lǐng)域。 3. 國內(nèi)擠出涂層設(shè)備及包裝設(shè)備概況 據(jù)復(fù)合膜制品委員會(huì)統(tǒng)計(jì),國內(nèi)現(xiàn)有涂膜進(jìn)口生 產(chǎn)設(shè)備200臺(tái)以上,國產(chǎn)設(shè)備600-800臺(tái),總量約8001000臺(tái)。不同的生產(chǎn)設(shè)備,其生產(chǎn)技術(shù)水平和產(chǎn)品種 類、質(zhì)量水平也有較大差異。 國內(nèi)復(fù)合膜生產(chǎn)廠大多規(guī)模較小,一般只擁有 一至兩條生產(chǎn)線,但其數(shù)量較大。設(shè)備水平也差距較 大,進(jìn)口設(shè)備質(zhì)量水平在高于國產(chǎn)。進(jìn)口設(shè)備主要從 日本、意大利、奧地利進(jìn)口,國產(chǎn)設(shè)備主要是江浙、 汕頭地區(qū)生產(chǎn)。 國內(nèi)使用的復(fù)合膜設(shè)備主要由日本武藏野 (MU

29、SASHINO KIKAI CO.,LTD.)、日本的摩登公司和 加拿大的Macro Engineering & Technology Inc.生產(chǎn)。日 本武藏野公司的擠出復(fù)合機(jī)速度可以到350m/min,在 國內(nèi)有幾十條生產(chǎn)線,但國內(nèi)的生產(chǎn)線速度基本在180 m/min以下。我國軟包裝設(shè)備制造業(yè)只有十幾年的歷 史,在引進(jìn)的基礎(chǔ)上,通過消化吸收,從初期只能生 產(chǎn)400mm寬、速度僅有20m每分鐘的衛(wèi)星式印刷機(jī)、 干式復(fù)膜機(jī)、擠出機(jī)和分條機(jī);小型(寬度250mm) 中封合掌機(jī)、邊封機(jī),到目前已能生產(chǎn)速度為150m 分、寬度為1000mm 以下的凹版印刷機(jī)、干式復(fù)膜機(jī)、 擠出復(fù)膜機(jī)、分切機(jī)

30、等裝備。目前我國軟包裝設(shè)備生 產(chǎn)已具備行業(yè)規(guī)模,形成廣東汕頭、江蘇無錫、浙江 溫州海寧、陜西西安等幾個(gè)較大規(guī)模的軟包裝設(shè)備生 產(chǎn)基地,初步具備了替代進(jìn)口設(shè)備的能力。 隨著無菌包行業(yè)的發(fā)展,光靠進(jìn)口已不能滿足 生產(chǎn)需要,國內(nèi)無菌包裝設(shè)備廠也開始自主研究和開 發(fā),有的企業(yè)已經(jīng)研制生產(chǎn)出了綜合性能達(dá)到國際先 進(jìn),國內(nèi)領(lǐng)先水平的無菌包裝機(jī)。如廣東遠(yuǎn)東食品包 裝機(jī)械有限公司、南京昊晟包裝機(jī)械公司等。 國內(nèi)包裝行業(yè)特別是液體無菌包裝和復(fù)合軟包裝 領(lǐng)域發(fā)展迅速,擠出涂層級LDPE樹脂需求量迅速增 加。擠出涂層級LDPE大多為釜式法工藝生產(chǎn),國內(nèi)僅 燕山有一套釜式法能生產(chǎn)高品質(zhì)涂層級LDPE。國產(chǎn)涂 層級LD

31、PE樹脂的使用中比較低端的生產(chǎn)領(lǐng)域占有一定 的優(yōu)勢;中高端產(chǎn)品,生產(chǎn)速度快,衛(wèi)生性要求高的 領(lǐng)域,進(jìn)口原料占據(jù)了國內(nèi)大部分高端復(fù)合包裝用涂 32 層級LDPE的市場。 塑 料 包 裝 2 0 0 9 年 第 1 9 卷 第 5 期 時(shí)有較好的粘結(jié)強(qiáng)度。與高品質(zhì)國外進(jìn)口涂層料料在 分子結(jié)構(gòu)、加工性能以及熱封等其他性能方面非常接 五、燕山石化涂層料1C7A-1性能介紹 1. 生產(chǎn)裝置 燕山石化涂層級LDPE專用樹脂1C7A-1是由燕化公 司第一聚乙烯裝置生產(chǎn)。該裝置引進(jìn)住友化學(xué)株式會(huì) 社高壓釜式法生產(chǎn)工藝,于1976年6月建成投產(chǎn),由三 條年產(chǎn)6萬噸的生產(chǎn)線組成,總設(shè)計(jì)生產(chǎn)能力為18萬噸 /年。產(chǎn)

32、品主要用于膜料(film、注塑料(Injection、涂層 料(coating、重包裝料(Heavy-duty package和高熔指料 等,共五大類二十多個(gè)牌號。每年年產(chǎn)涂層級LDPE樹 脂13萬噸左右,主要有1C7A、1C10A、1C7A-1等,占 據(jù)了國內(nèi)涂層料市場的大部分份額。 2 物性指標(biāo) 近。 3流變性能 我們通過毛細(xì)管流變和旋轉(zhuǎn)流變對涂層級LDPE進(jìn) 行測試其熔體流變性能,表征其加工性能。 通過毛細(xì)管流變的測試結(jié)果(表9)我們可以看 出:1C7A-1在兩個(gè)溫度條件下比1C7A-1都有更高的熔 體拉伸斷裂速率和較小的熔體拉伸張力與國外進(jìn)口涂 層料比較接近。因此1C7A-1在擠出復(fù)合

33、加工時(shí),熔體 淋膜更容易被拉伸,在高速下不易破膜斷膜,可以進(jìn) 行高速加工。 4通過擠出涂覆試驗(yàn)來測試加工速度和縮幅 我們經(jīng)過多次的加工性能方面的試驗(yàn)摸索和經(jīng)驗(yàn) 表8:涂層料基礎(chǔ)物性 測試項(xiàng)目 熔體質(zhì)量流動(dòng)速率 (MFR190/2.16 密度(A法 揮發(fā)份 維卡軟化點(diǎn) 熔脹比 熔融溫度 拉伸斷裂應(yīng)力 拉伸屈服應(yīng)力 斷裂拉伸應(yīng)變 單位 1C7A 1C7A-1 GW1 GW2 GW3 g/10min 6.8 7.4 7.3 0.920 0.02 89 1.71 107.2 7.0 8.0 g/cm3 % MPa MPa % 0.916 0.06 84 1.85 104.9 11.8 8.62 510

34、 0.919 0.05 88 1.74 105.2 13.2 8.7 552 0.920 0.04 86 1.72 106.3 13.4 8.8 586 0.918 0.02 88 1.75 107.3 我們通過生產(chǎn)裝置工藝的調(diào)整,成功地達(dá)到了 我們預(yù)期設(shè)計(jì)的目標(biāo)。與1C7A相比, 1C7A-1具有更 合適高速擠出涂覆加工的較高的熔體流動(dòng)速率、較高 的密度、較窄的分子量分布和較低的重均分子量,使 1C7A-1在相同或者更低的加工溫度下比1C7A有高的 擠出復(fù)合加工線速度和加工穩(wěn)定性。同時(shí),1C7A-1還 具有合適的甲基支化和羰基含量,保證它在擠出復(fù)合 積累,根據(jù)我們擠出復(fù)合設(shè)備現(xiàn)有的情況,確定了評 價(jià)我們評價(jià)涂層料加工性能的方法。 4.1試驗(yàn)設(shè)備 復(fù)合膜機(jī)組(日本摩登公司)螺桿直徑:65mm, 長徑比:28:1;螺桿類型:混煉型單螺桿 T型口模間 隙:0.95mm, 2 0 0 9 年 第 1 9 卷 第

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